Resumen

El problema de la corrosión, relacionado con la formación de biofouling, es un

problema de gran importancia en el dominio marítimo. De acuerdo con las
nuevas reglas, las pinturas y todas las tecnologías para el acondicionamiento de
materiales navales deben cumplir condiciones ambientales más restrictivas. Para
resolver este problema, se han propuesto diferentes nuevas tecnologías
limpias. Entre ellos, el uso de plasmas no térmicos producidos a la presión
atmosférica juega un papel muy importante. Este estudio se refiere a la
oportunidad del tratamiento con plasma para la preparación o
acondicionamiento del tipo de acero naval OL36.

Los reactores de plasma elegidos para los experimentos pueden operar a presión
atmosférica y son fáciles de usar en condiciones industriales. Se basan en las
descargas eléctricas GlidArc y Spark, que ya demostraron su eficacia para la
activación de la superficie o incluso para los recubrimientos de la superficie. El
carácter no térmico del plasma está garantizado por un flujo de gas soplado a
través de las descargas eléctricas. Se ha utilizado una fuente de alimentación para
reactores que proporcionan un voltaje de 5 kV y una corriente máxima de 100
mA. Las modificaciones de las propiedades y la composición de la superficie se
han estudiado mediante la técnica XPS (espectroscopía fotoelectrónica de rayos
X).

Se tomaron en consideración 5 muestras: 4 de ellas se sometieron a un Mini-

antorcha de plasma, una Gliding Spark, una GlidArc con aire seco y una GlidArc
con CO2, respectivamente, la quinta muestra, que es el testigo no tratado. Antes
del tratamiento con plasma, se procesaron muestras de acero naval para obtener
brillo mecánico. El tiempo de tratamiento se eligió a 12 minutos. En el análisis
espectroscópico, realizado en un ULVAC-PHI, Inc. PHI 5000 Versa Probe que
escanea una microsonda XPS, una fuente de rayos X monocromada de Al K α con
un tamaño de punto de 100 μm 2se utilizó para escanear cada muestra mientras
que los fotoelectrones se recolectaron en un ángulo de despegue de 45 grados. Se
encontraron diferencias entre las concentraciones atómicas en cada caso
individual, lo que demuestra que las especies activas producidas por cada tipo de
plasma afectan las propiedades de la superficie del acero naval tratado.

La corrosión es un problema importante para el dominio marítimo. El parámetro más importante de

la corrosión. El fenómeno es el proceso de bioincrustación. Este proceso se realiza en 4 pasos y para
limitar, a Retardo o para prevenirlo, se debe aplicar una intervención desde la fase temprana de su
formación. El principal Los factores de protección del acero naval son la imprimación y la pintura que
cubre la superficie del acero naval. Debido a las nuevas reglas que protegen el medio ambiente
impuestas por la OMI, se deben tener en cuenta los nuevos métodos, además de las propiedades
químicas de las pinturas.

Una posible solución se refiere al uso. De los plasmas no térmicos que ya han demostrado su
eficiencia en aplicaciones de descontaminación. o para el acondicionamiento de superficies con el fin
de aplicar tratamientos posteriores, [1], [2]. Para el segundo caso, un
El tratamiento con plasma del acero naval antes de cualquier otra operación podría significar un
proceso más homogéneo. distribución de pintura marina aplicada posteriormente, o un
acondicionamiento de la superficie para aplicar un sol-gel especial en lugar de la pintura, [3]. Este
trabajo tiene como objetivo estudiar las modificaciones de la superficie del acero naval. Muestras,
debido al tratamiento con plasma. Se han elegido para el tratamiento tres tipos de Descargas
eléctricas que producen plasma no térmico a presión atmosférica. El primero es un deslizamiento.
Chispa, el segundo es un GlidArc y el tercero es un tipo especial de GlidArc, llamado Mini-antorcha
plasma. Los tres tipos de descargas eléctricas son bien conocidos por la producción de Especie
electroquímica activa, muy efectiva en la interfaz entre el plasma y el objetivo a ser tratado, [4], [5].
Estas propiedades están aseguradas por la geometría de los reactores de plasma, por los parámetros
de La fuente de alimentación (alta tensión, baja corriente eléctrica) y por un flujo de gas. Las muestras
tratadas por plasma no térmico han sido analizadas con un espectroscopio especial. Método, llamado
XPS, que indica la concentración atómica de los elementos como carbono, oxígeno, hierro, Cromo,
silicio, en una profundidad baja de la muestra.

2. configuración experimental

La fuente de alimentación utilizada para todos los tipos de descargas eléctricas que producen el
tratamiento de plasma tiene la voltaje de 5 kV y la corriente eléctrica de máximo 100 mA. Un
flujo de gas asegura el carácter de plasma no térmico y su valor fue de 65 l/min. El tiempo de
tratamiento se eligió a 12 minutos porque especies activas de la descarga tienen un impacto
máximo después de unos 8 minutos. La distancia entre la parte superior de los electrodos y las
muestras metálicas fueron elegidas de 2 cm en el caso de GlidArc y Minitorch plasma,
respectivamente de 0,5 cm en el caso de la chispa de Gliding. Las muestras tratadas están hechas
de acero naval. Su sección cuadrada tiene un lado de 1 cm y su longitud era de unos 2 cm. Antes
del tratamiento con plasma, se liaba un lado de cada muestra con un Máquina vibratoria
utilizando papel de lija con granulación diferente. El último tenía la mejor granulación de P800
y esta operación se realizó hasta obtener el brillo metálico.

El primer tipo de reactor de plasma, llamado mini-antorcha GlidArc, está compuesto por un
cilindro cerrado cámara, equipada con una boquilla en la salida. La boquilla tiene un diámetro
de 3 mm. El flujo de aire es introducida a través de una abertura lateral y se empuja hacia la
boquilla a través de un tamiz. La primera electrodo se coloca a lo largo del eje de simetría del
cilindro, con una forma afilada en su extremo. El segundo electrodo está conectado a la boquilla.
En la figura 1 se muestra una foto mientras el reactor está Operativo.

El segundo tipo de reactor de plasma se basa en un Gliding Spark. Se obtuvo cortando la masa

electrodo de un electrodo de bujía clásica hasta el borde de la rosca y colocarlo en un especial

Recinto. El gabinete tiene un hilo para la bujía en la parte inferior, 2 ventanas en el opuesto lados
y 2 accesorios de gas en los otros 2 lados opuestos. Uno de los accesorios de gas se utiliza como
entrada y el aire se ve forzado a pasar a través de los electrodos antes de ser evacuado. De este
modo, la electroquímica

especies son producidas y evacuadas de inmediato del reactor. Se utilizan para tratar ciertos
objetivos colocado en la salida de gas. Una foto de las descargas eléctricas obtenidas con este
reactor se muestra en El último tipo de reactor de plasma se basa en GlidArc, consulte la figura
3. El alto voltaje de la potencia suministro se aplica entre dos electrodos que tienen forma
divergente. Donde la distancia entre electrodos es el más corto, se inicia una descarga eléctrica,
de acuerdo con la ley de PASCHEN. Debido a la lujo de aire, la descarga se alarga a lo largo de
los electrodos.
Esta descarga se mantiene siempre que la fuente de alimentación proporcione suficiente
energía para poder mantener un valor umbral de la energía específica (energía en el volumen
unitario). La duración de la descarga

continúa aumentando debido al flujo de aire y cuando se supera la energía de umbral, la

descarga se extingue. En el mismo momento, a la distancia más corta entre los electrodos, todas
las condiciones se logran para iniciar una nueva descarga y se repite el ciclo de la descarga.
Debido a la corriente limitada proporcionada por la fuente de alimentación y del flujo de aire, el
plasma producido es uno no térmico. Las partículas activas fáciles como electrones, fotones, etc.
tienen una energía muy importante, pero la otras especies físicas pesadas tienen bajas energías,
por lo que permanecen casi a temperatura ambiente, [6].

La técnica XPS utilizada para el análisis de los relés de muestras tratadas en un emocionante
fotoelectrón emisión utilizando un haz de rayos X y midiendo la energía y el número de
electrones que escapan de la superficie de muestra. En nuestros experimentos, realizados en
una microsonda XPS de escaneo de ULVAC-PHI, Inc. PHI 5000 versa probe, una fuente
monocromada de rayos X de al Kα (hν = 1486,7 eV) con un tamaño de spot de 100 μm se usó
para escanear cada muestra, mientras que los fotoelectrones fueron recogidos en un ángulo de
despegue de 45 grados. La calibración fue hace uso del pico de carbono C 1s XPS a 284,6 eV
como referencia. La de convolución de los picos se ha realiza por medio del software PHI
MultiPak 8,2 C que analiza las áreas de cresta para encontrar el concentración en la superficie.

3. resultados experimentales

El propósito de este trabajo es investigar la influencia de los tratamientos de plasma no térmico

presentados sobre las propiedades de la superficie de acero naval. Para nuestra investigación se
utilizaron especímenes con bajo porcentaje de carbono, con grano de ferrita estructura obtenida
tras el proceso de recocido laminado en caliente. La estructura superficial de la muestra de
testigo es se muestra en la figura 4.

La espectroscopía fotoelectrón de rayos X es un concepto poderoso para identificar diferentes

Estados químicos de compuestos en perfiles de profundidad, importantes para obtener
información debajo de las superficies o en la capa Interfaces. Estamos recibiendo varias
encuestas de espectro para cada espécimen correspondido a cada tratamiento de plasma no
térmico. Una encuesta es un espectro adquirido a partir de un escaneo rápido y de alta
sensibilidad de un amplio rango energético (para nosotros aplicamos 117,40 eV) para
inspeccionar los elementos presentados sobre un área.

El espectro de encuestas XPS de la superficie de acero naval muestra que las señales dominantes
son de CR, fe, C y O. Análisis de la composición superficial elemental para el espécimen testigo
indica que el contenido de C es de aproximadamente 65 en.%, O 25,3 en.%, fe 8,7 en.% y CR 1
en.% como se indica en la figura 4 y en la tabla 1.

Esperábamos que la cantidad de carbono y oxígeno disminuía significativamente con la

profundidad. Lo es posible que la reacción con gases residuales en la cámara del espectrómetro
o en el transporte iónico provoque el contenido de oxígeno permanecido en la primera capa de
superficie. Tanto el contenido de CR como el de fe aumentan significativamente con
profundidad para tres tipos de tratamiento de plasma, como se indica en otras referencias, [7].
La superficie se expone al ambiente de plasma, el oxígeno y el carbono se adsorbe rápidamente
en la superficie porque el hierro tiene una alta afinidad por el oxígeno y el carbono. Los
tratamientos de plasma realizados por antorcha con Glidarc, GlidArc (GD) con aire seco y GD con
CO2 (Figura 5, figura 7, figura 8) aumentan el contenido de la superficie de oxígeno a pesar del
método de Gliding Spark (ver figura 6). Del mismo modo, los tratamientos de plasma producidos
por antorcha con GlidArc, GlidArc con aire seco y GlidArc con CO2 (Figura 5, figura 7, figura 8)
disminuye el contenido de la superficie de carbono a pesar de la chispa de Gliding tratamiento
(Figura 6).

Para todos los espectros verificados, el CR% y el pico de fe% se vuelven muy débiles (<. 1 para
CR% en Gliding Spark tratamiento). Esto indica que la capa más externa de la superficie de acero
naval es óxidos de cromo, hierro capa de óxidos y de contaminación de carbono.

En referencia [8] se muestra que la posible modificación del estado químico de la corrosión
esperada productos llaman a una investigación sistemática. Para una comprensión exacta es
obligatorio examinar en primero la estabilidad de los materiales de referencia puros con el fin
de poder evaluar de forma fiable la composición de muestras reales con fondo industrial.

En el caso de los tratamientos de protección contra la corrosión por plasma no térmico elegidos,
un insuficiente número de estudios realizados hasta la fecha para los compuestos de referencia
pertinentes que comprenden Cr2O3-Óxido de CR (III), óxido de CrO3-CR (VI), óxido de FeO-fe
(II), óxido de Fe2O3-fe (III) y óxido de Fe3O4-fe (II III). Se puede encontrar un producto de
corrosión, óxido de cromo (III) en la superficie. En la figura 9, una muestra de CR (III) espectros
mostrados, propuestos por [8].

La estructura nítida situada directamente en el lado derecho del pico Cr2p3/2 a nivel de
superficie es relacionados con una división multiplet debido al hecho de que Cr2O3 tiene
electrones no emparejados [9], causando también la forma asimétrica en el lado izquierdo del
pico (figura 10A). En los espectros de Cr3s también un multiplet se puede observar la división
(figura 10B). Dado que sólo CR (III)-de los posibles estados de oxidación de CR-muestra una
división multiplet muy pronunciada, estas características son una prueba fiable para la presencia
del material de referencia correcto. Este tipo de Perfil de espectro con Cr2p3/2 pico y (570-592
eV) de Unión intervalo de energía que podemos encontrar para antorcha con tratamiento
GlidArc con una superficie máxima (CR% = 4.2) composición de cromo que se muestra en la
figura 5.

Si el proceso de corrosión está bien definido, el hierro metálico en la interfaz comienza a oxidar
y formar productos de corrosión, que también son necesarios para ser tomados en cuenta. En
referencia [8] fe (II), fe (III) y también se investigaron los óxidos Fe (II, III) con los espectros del
nivel de fotoelectrón Fe2p, donde los picos 2p1/2 y 2p3/2, así como corresponden a todos los
espectros excepto para el tratamiento de chispa de deslizamiento con una composición de
hierro superficial mínima (fe% = 1.7), mostrada en la figura 6.
4. conclusiones

El análisis de espectroscopía fotoelectrón de rayos X ha detectado los elementos principales en

la superficie(carbono, oxígeno, cromo, hierro) en el modo de resolución de alta energía para
determinar sus energías de Unión y luego hacer algunas inferencias sobre los compuestos
presentes en la superficie. Esta medición determina las cantidades relativas de metales versus
óxidos para el cromo y el hierro. El alto C% y O% son típicos en los aceros expuestos a la mini-
antorcha con GlidArc (O% = 35.8,C% = 51.1), GlidArc con aire seco (O% = 38.6, C% = 42.3) y
GlidArc con CO2 (O% = 29.1, C% = 49.3). Alto contenido de cromo en la muestra expuesta a la
antorcha con GlidArc (CR% = 4.2) se eleva una gran cantidad de Preguntas ¿de dónde viene el
CR% en superficie? Si se espera que el CR% viene de electrodos, podemos suponer una capa
delgada superficial real de enriquecimiento de cromo que da una mayor resistencia a la
corrosión. La investigación de la influencia plasmática no térmica en la superficie de acero naval
presentada anteriormente no es alcanzados y para la próxima investigación experimental se
tendrá en cuenta el perfilado de profundidad Experimentos.