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Destilación

Simple , Intermitente
o Diferencial

La boratorio de Operaciones Unitarias II

I/2008
Cochabamba, 14 de julio de 2010

Alumno: Kider Gunter Tarifa Ojeda

Docente: Ing. Nelson Hinojosa

Resumen

La destilación simple es una operación unitaria muy utilizada para


llevar a cabo separaciones parciales de mezclas con componentes
volátiles. Esta operación muestra la importancia de explotar las
diferentes propiedades de los componentes que forman una mezcla, ya
que de manera sencilla se pueden separar sin tener que recurrir a
métodos químicos o f´ısicos mas complicados. A lo largo de la
práctica se determinaron los diagramas de equilibrio etanol - agua a
diferentes presiones y se compararon con los valo-res experimentales.
Asimismo se obtuvo la concentración promedio teórica y la
experimental. A lo largo del reporte se precisa la metodolog´ıa seguida.

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´Índice
1. Objeti vos 3

2. Introducción 3

3. Marco Teórico 5

4. Ejemplo Ex perime ntal : La D estilación del etanol 7

5. Resultados 7

6. Conclusiones 12

7. Bibliografía 12

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1. Objeti vos
Comprender y analizar los principios básicos de la destilacion simple in-
termite nte o diferencial , utilizando las ecuaciones y diagramas
pertine ntes.
Determinar en forma practica el comportamie nto de una mezcla etanol-
agua al ser sometida a este tipo de destilaci ´on.

2. Introducci ón
La destilacion simple es una operaci´on en la cual se produce la vaporizaci
´on de un material por la aplicacion de calor; el m´etodo es empleado en la
industria de capacidad moderada y pequen˜a, para llevar a cabo separaciones
parciales de los componentes mas volatiles de mezclas de l´ıquidos miscibles.

Normalme nte, la mezcla l´ıquida es cargada en lotes a un recipiente y


some- tida a ebullicion. Los vapores que se desprenden se eliminan
continuame nte, se condensan y se recolectan sin permitir que tenga lugar
ninguna condensaci ´on parcial ni retorno al recipiente en donde se lleva a cabo
el calentamie nto y ebu- llicion de la mezcla.

La primera porcion del destilado ser´a la m´as rica en el componente m


´as volatil y conforme continu´a la destilaci ´on, el producto evaporado se va
empo- breciendo. Por lo tanto, el destilado puede recolectarse en varios lotes
separados, llamados fracciones, obten i´endose as´ı una serie de productos
destilados de dife- rente grado de pureza.

El principio de la destilacion simple intermite nte, puede ilustrarse facilmente


haciendo referencia a un diagrama de equilibrio l´ıquido - vapor, como el que
se muestra en la figura 1. En ´este sistema, si una mezcla que contiene 25 %
mol de alcohol et´ılico en agua se carga en el recipiente hervidor de un
sistema de destilacion simple intermite nte y se calienta, la mezcla empezar´a a
ebullir a una tem peratura de 82.5 ◦ C. A ´esta temperatura, la composici´on del
vapor en equi- librio con el l´ıquido es de 55 % mol de alcohol et´ılico en agua.

As´ı conforme la vaporizacion transcurre, se separan y condensan los


vapores, y la cantidad del l´ıquido en el recipiente va dismi nuyendo
progresi vame nte, al igual que el contenido del componente m´as vol´atil en el l
´ıquido y el vapor, y la temperatura de ebullicion del l´ıquido en el recipiente
va aume ntando.

El aparato utilizado para la destilaci ´on simple en el laboratorio es el alam-


bique, como se muestra en la Figura 2.1. Consta de un recipiente donde se
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almacena la mezcla a la que se le aplica calor, un condensador donde se enfr
´ıan los vapores generados, llevandolos de nuevo al estado l´ıquido y un
recipiente donde se almacena el l´ıquido concentrado.

Figura 2.1: Diagrama esquematico de un equipo de destilaci ´on simple.

Normalme nte en la industria esta operaci´on se realiza por lotes carg


´andose a un recipiente y somet i´endose a ebullici´on. Los vapores que se
desprenden se eliminan continuame nte, se condensan y se recolectan.

La primera porcion del destilado ser´a la m´as rica en el componente m


´as volatil y conforme continu´a la destilaci ´on, el producto evaporado se va
empo- breciendo. Por lo tanto, el destilado puede recolectarse en varios lotes
separados, llamados fracciones, obten i´endose as´ı una serie de productos
destilados de dife- rente grado de pureza.

En el caso de la mezcla etanol-agua nos enco ntramos con una destilaci


´on azeotropica, ya que usando t´ecnicas normales de destilaci ´on, el etanol s
´olo pue- de ser purificado a aproximadam ente el 95 %. Una vez que se
encue ntra en una conce ntracion de 95/5 % etanol-agua, los coeficientes de
actividad del agua y del etanol son iguales, entonces la concentraci ´on del vapor
de la mezcla tambi´en es de 95/5 % etanol-agua, por lo tanto destilaciones
posteriores son inefectivas.

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Cuando se requieren concentraciones de alcohol mayores, por ejemplo cuando


se usa como aditivo para la gasolina, el aze´otro po 95/5 % debe romperse para
lograr una mayor concentraci ´on. Algunos de los m´etodos para lograrlo son
los siguientes:

Adicion de un material como agente de separaci ´on. Por ejemplo, la


adi- cion de benceno a la mezcla cambia la interacci ´on molecular y
elimina el azeotropo. La desventaja, es la necesidad de otra separaci ´on
para retirar el benceno.
La variacion de presion en la destilación. Se basa en el hecho de que
un azeotropo depende de la presi´on y tambi´en que no es un rango
de conce ntraciones que no pueden ser destiladas, sino el punto en el que
los coeficientes de actividad se cruzan. Si el aze´otro po se salta, la
destilación puede continuar.

3. Marco Teórico
El vapor que se desprende en una destilación diferencial verdadera, est´a
en cualquier momento en equilibrio con el l´ıquido del cual se forma, pero
cambia continuame nte de composicion. Por lo tanto, la aproximaci ´on matem
´atica debe ser diferencial.

Si suponemos que en cualquier momento dura nte el desarrollo de la desti-


lacion hay L moles de l´ıquido en el destilador, con una composici´on xa y
que se evapora una cantidad V de moles en el destilador, de composici´on ya
(en equilibrio con xa ), se tiene el siguiente balance de materia:

Entrada − Salida + Generaci ´on = Acumulaci´on


Como no hay entrada continua al sistema ni reacci´on en el mismo, los t
´ermi- nos de entrada y generación se elimina de modo que el balance global
queda:

tt-t(0 - V ) ∂t = L|t-t - L|t (3.1)

Aplicándose los teoremas de valor medio del c´alculo diferencial e integral se


tiene:

∂L
(t − t − t)z (−V ) | = (t − t − t) (3.2)
∂t z

En donde z es un punto dentro del intervalo t + t.

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Dividiendo entre t cuando el l´ımite t − 0 y para cualquier t:

(3.3)

-V=∂L∂tz

Por otro lado el balance para el componente A es el siguiente:

tt-t(0 - V yd) ∂t = Lx|t-t - Lx|t (3.4)

De igual manera llegamos a la siguiente ecuaci ´on:

∂Lx
(−V yd) = − (3.5)
∂t

∂ Lx
Sustitu yendo (3.3) en (3.5) y separando la integral se tiene:
∂t

L∂ (x) x∂
∂L yd = (3.6)
∂t (L
∂t )


t

Multiplicando por dt, y reagrupando t´erminos:

(yd − x) ∂L = L∂x (3.7)

∂L x L yd − x
= ∂ (3.8)

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LoL∂LL= xLoxL∂xyd-x

Integrando el lado izquierdo de la ecuaci´on (3.9):

lnLLo=xLoxL∂xyd-x (3.10)

El lado derecho de la ecuaci´on puede ser integrado directam ente si y puede


expresarse en t´erminos de x, como en el caso especial donde se pueda aplicar
la ley de Raoult o la de Henry, o bien entre l´ımites de composici´on en donde
existe una relacion casi lineal entre x y y.

Cuando se dispone de datos experime ntales piloto o de planta, el m´etodo m


´as simple y general para evaluar esta integral es el gr´afico, en donde se
asientan 0
valores de 1 / ( y - x ) vs. x y se deter mina el area bajo la curva entre los l
´ımites xL y xLo.

4. Ejemplo de Pr ocedimie nto Ex perime ntal

La destilación del etanol

Una práctica se realizo armando el equipo de destilación simple como se muestra


muestra en la Figura 2.1. Se colocaron 200mL de una mezcla compuesta
por50 % agua y 50 % alcohol en volumen. El alcohol utilizado ten´ıa una
concentración del 94 % en volumen.

Se comenz a cale ntar el equipo para lograr separar la mezcla por medio de

una destilacion, es decir, aprovechando las diferencias entre el punto de ebulli-


cion de los componentes. Al caer la primera gota, se registr o la temperatura y
se midio el índice de refracción ta nto del residuo como del destilado,
repitiendoesto cada grado celsio que aumentaba. Se midi´o la densidad, el
volumen inicial y final, de la mezcla, del residuo y del destilad o.

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5. Resultados
Los resultados experime ntales se muestran en las Tablas 5.1 5.2. El % peso
se obtuvo utilizando una correlaci ´on gr´afica proporcionada por el
refractómetro de ABBE como se indica en la Tabla A.1

Tabla 5.1: Datos Experimentales.

Destilado Residuo
Teb ´Indice de % Peso fr mol ´Indice de % Peso fr mol
Refraccion Refracci ´on
[◦ C] [ %] [−] [ %] [−]
83 1.3638 54.9864 0.2150 1.3348 2.2442 0.0088
84 1.3608 44.1210 0.1725 1.3346 1.9325 0.0076
85 1.3610 44.6430 0.1745 1.3346 1.9325 0.0076
86 1.3596 40.9894 0.1603 1.3340 0.9974 0.0039
87 1.3558 32.4347 0.1268 1.3338 0.6857 0.0027
88 1.3510 24.6053 0.0962 1.3336 0.3740 0.0015
89 1.3488 21.5900 0.0844 1.3330 0.0000 0.0000
89 1.3436 14.6675 0.0573 1.3330 0.0000 0.0000
yprom 1.3462 18.0882 0.0707

Tabla 5.2: Datos Experimentales.

Destilado Residuo
Volumen: 18 mL 172 mL
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g/ g/
Densidad: 0.950 mL 19.1◦ C 0.972 mL 72.0 ◦

Las Figuras 5.1 - 5.4 muestran los resultados obtenidos. La presi´on

de operación se calcula utilizando la ecuaci ´on de Antoine para la temperatu ra

de la primera gota de destilado, como se muestra en el c´odigo del Ap´endice B.

Las Figuras 5.1 - 5.3 muestran la comparaci ´on del equilibrio ideal, real y ex-
perime ntal a una determinada presi´on, mientras que la Figura 5.4 compara los
equilibrios real e ideal a presion atmos f´erica y la presi´on de operaci´on
calculada.

Las Figuras 5.5 - 5.7 muestran la gr´afica 1/(y-x) vs. x para las diferentes
pre-

siones estudiadas. La Figura 5.8 muestra la gr´afica 1 / ( y - x ) vs. x para los


valores experime ntales. E´ stas graficas fueron utilizadas para calcular la
integral de la ecuación (3.10)

Figura 5.1: Diagrama Txy para etanol-agua a 760mmHg.

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Figura 5.2: Diagrama Txy para etanol-agua a 550mmHg.

Figura 5.3: Diagrama Txy para etanol-agua a 913mmHg.

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Figura 5.4: Diagrama Txy para etanol-agua a 760mmHg y 913mmHg.

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Figura 5.5: Diagrama y−x vs. x a 760mmHg.

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Figura 5.6: Diagrama y−x vs. x a 550mmHg.

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Figura 5.7: Diagrama y−x vs. x a 913mmHg.

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Figura 5.8: Diagrama y−x vs. x experimental.

6. Conclusiones
La destilación simple o intermitente es una operación unitaria muy utilizada
para llevar a cabo separaciones parciales de mezclas con componentes vol
´atiles. Esta operación muestra la importancia de explotar las diferentes
propiedades de los componentes que forman una mezcla, ya que de manera
sencilla se pueden separar sin tener que recurrir a m´etodos qu´ımicos o f
´ısicos m´as complicados.

La desventaja de este proceso es que no es efectivo como método de


separación, especialmente en las mezclas cuyos compuestos tengan muy alejado el
punto de ebullición. Las destilaciones que se realizan en el laboratorio sin reflujo ,
así como el calderin discontinuos para petróleos conocidos con el nombre de
“TOPPING”, son ejemplos de este tipo de destilación.

Al disminuir la presion de operaci´on la curva de equilibrio se desplaza


hacia abajo y a la izquierda; de esta forma disminuye tambi´en la
temperatura del aze otropo.

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7. Bibliografias
– Robert H . Perry, Do n W. Green, and James O. Maloney. Perry’s
C H E M I C A L ENGINEERS’ HANDBOOK. McGraw-Hill, 7th
edition, 1999.

– OPERACIONES DE TRANFERENCIA DE MASA Robert E. Treybal


Editorial McGraw Hill
3° Edición 1997

– PROCESOS DE TRANSPORTE Y OPERACIONES UNITARIAS


Christie J. Geankoplis Editorial Continental S.A. 3° Edici

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