Proyecto

UNIVERSIDAD DE EXTREMADURA
ESCUELA DE INGENIERÍAS
INDUSTRIALES
ESTUDIO Y CARACTERIZACIÓN DE
BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE DE
CYNARA CARDUNCULUS L.
MEMORIA PRESENTADA PARA

OPTAR AL TÍTULO DE
INGENIERO TÉCNICO INDUSTRIAL
EN ELECTRICIDAD
Pedro José Muñoz Acebedo
Badajoz, Febrero 1.998
1
TRABAJO FIN DE CARRERA
ESTUDIO Y CARACTERIZACIÓN DE BIODIESEL A

PARTIR DE ACEITE DE CYNARA CARDUNCULUS L.
Autor: Pedro José Muñoz Acebedo
Profesores ponentes: D. Juan Félix González González

D. José María Encinar Martín
TRIBUNAL CALIFICADOR:
Vocal Presidente Secretario
D. Juan Félix González González D. Antonio Ramiro González D. Pablo Valiente González
Fdo.: Fdo.: Fdo.:
2
Fecha de lectura:
D. FRANCISCO JAVIER BENITEZ GARCIA, CATEDRATICO Y DIRECTOR DEL

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA Y ENERGETICA DE LA UNIVERSIDAD DE
EXTREMADURA
CERTIFICO: que Don Pedro José Muñoz Acebedo ha realizado bajo la dirección de los profesores
Dr. D. José María Encinar Martín y Dr. D. Juan Félix González González, el trabajo de investigación
"Estudio y caracterización de biodiesel a partir de aceite de Cynara Cardunculus L." con una duración y
extensión que considero satisfacen los requisitos necesarios para su presentación como Trabajo Fin de
Carrera.
Y para que conste a los efectos oportunos, expido el presente certificado en Badajoz a 16 de Febrero
de mil novecientos noventa y ocho.
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RECONOCIMIENTOS
El presente proyecto se realizó en el Departamento de Ingeniería Química y Energética de la

Universidad de Extremadura bajo la dirección de los profesores Dr. D. José María Encinar Martín y Dr.
D. Juan Félix González González, a los cuales les agradezco sus enseñanzas, consejos y orientaciones
necesarias para la realización de este proyecto.
Así mismo, agradecer al profesor del Instituto "Queen Elizabeth P.S." de Oakuille, Ontario,
Canadá, D. Luis Acero Valderas y al Dr. D. Pedro Fernández Salguero por facilitar la información para
el comienzo del proyecto. Agradezco también al profesor del Instituto "Santiago Apóstol" de
Almendralejo Dr. D. Juan José Rodríguez Alonso la ayuda prestada en el laboratorio y los
conocimientos aportados por sus experiencias previas con el tema de biodiesel.
Por último agradecer al Servicio de Control de Calidad de la Junta de Extremadura los medios
que fueron prestados, sin los cuales éste proyecto no podría haberse llevado a cabo.
4
ÍNDICE GENERAL
Pág.
1. RESUMEN. 1
2. INTRODUCCIÓN. 3
2.1. Problemática energética. 3

2.1.1. Problemas medioambientales. 3
2.1.2. Energías alternativas. 4
2.2. Aplicación de la Cynara Cardunculus como cultivo agroenergético. 5

2.2.1. Características de la planta. 5
2.2.2. Aprovechamiento y rendimientos de la biomasa. 6
2.3. Composición y caracterización de las grasas y aceites. 8
2.4. Biocarburantes alternativos al gasóleo. 11

2.4.1. Aceites vegetales sin transformar. 11
2.4.1.1. Introducción. 11
2.4.1.2. Características y limitaciones técnicas. 11
2.4.1.3. Motores para aceites vegetales. 13
2.4.2. Aceites transesterificados. 15
2.4.2.1. Introducción. 16
2.4.2.2. Reacciones de transesterificación. 17
2.4.2.3. Características técnicas. 19
5
2.4.2.4. Aplicación en motores. 23
2.5. Aspectos económicos. 24
2.6. Objetivos y alcance del trabajo. 27
3. INSTALACIÓN EXPERIMENTAL. 28
3.1- Instalación para la reacción de transesterificación. 28
4. PROCEDIMIENTO. 30
4.1- Desarrollo de un experimento. 30
4.2- Productos utilizados y métodos de análisis. 31

4.2.1. Determinación analítica de los ésteres metílicos. 31
4.2.2. Determinación de la densidad. 31
4.2.3. Determinación de la viscosidad. 32
4.2.4. Determinación del P.C.S. 32
4.2.5. Determinación del índice cetano. 32
4.2.6. Determinación del punto de enturbiamieto. 32
4.2.7. Determinación del punto de congelación. 32
4.2.8. Determinación del residuo carbonoso Ramsbottom. 33
4.2.9. Características de destilación. 33
4.2.10. Determinación del punto de inflamación y combustión. 33
6
5. RESULTADOS. 34
5.1- Relación metanol/aceite. 34

5.2- Concentración de hidróxido sódico. 34
5.3- Concentración metóxido sódico. 35
5.4- Concentración de hidróxido potásico. 35
5.5- Temperatura de reacción. 35
6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS. 73
6.1- Influencia de la concentración de metanol. 73

6.2- Influencia de la concentración de NaOH. 78
6.3- Influencia de la concentración de MeONa. 83
6.4- Influencia de la concentración de KOH. 88
6.5- Influencia de la temperatura de reacción. 94
7. CONCLUSIÓN. 99
8. APÉNDICES. 101
8.1.- Gases, productos y reactivos. 101

8.2.- Aparatos y condiciones utilizados en los análisis. 102
8.3.- Materiales y aparatos utilizados en la caracterización. 102
8.4.- Rectas de calibrado. 103
9. BIBLIOGRAFÍA. 108
7
1 RESUMEN
En la presente memoria se informa sobre los resultados obtenidos al estudiar la

transesterificación del aceite refinado de Cynara Cardunculus. El objetivo del trabajo fue caracterizar los
metilésteres obtenidos en el proceso con miras a su posible utilización como biodiesel en motores de
combustión interna. Para ello se ha realizado un seguimiento sobre la reacción hasta obtener la máxima
conversión a metilésteres de los diferentes ácidos grasos que componen el aceite, de acuerdo con las
condiciones de operación ensayadas y se han evaluado las características más importantes de las
mismas.
Las variables de operación utilizadas en este trabajo han sido: concentración de metanol (5 - 21
%, en peso referido al aceite), concentración de NaOH como catalizador, concentración de MeONa
como catalizador, concentración de KOH como catalizador y temperatura de reacción (25 - 60ºC).
Las concentraciones de catalizadores utilizadas en todos los casos estuvieron comprendidas entre el 0.1
y 1 % en peso, referido al aceite.
Los resultados más significativos se resumen a continuación:
A) Influencia de la concentración de metanol.

La concentración de metanol ejerce una gran influencia obteniéndose los mejores resultados
para concentraciones comprendidas entre el 18 % y el 15 %. En razón a esto, se eligió la concentración
del 15 % para llevar a cabo el estudio de las demás variables.
B) Influencia de la concentración de NaOH como catalizador.

En esta serie, la mayor conversión a metilésteres (93.5 %) correspondió a una concentración de
0.5 % en peso de NaOH.
C) Influencia de la concentración de MeONa como catalizador.

Los experimentos realizados con este catalizador ponen de manifiesto que la concentración
óptima para la transesterificación de aceite de Cynara Cardunculus es del 1 %. Para esta concentración
8
se alcanzó un rendimiento de metilésteres, del 94 %, siendo las propiedades del producto final las más
adecuadas desde el punto de vista de su posible utilización.
D) Influencia de la concentración de KOH como catalizador.

En este caso, los mejores resultados corresponden a una concentración de KOH de 0.5%. La
conversión alcanzada para este experimento fue del 92.5 %, algo inferior al mejor resultado de la serie
de NaOH .
E) Influencia de la temperatura de reacción.

Aun cuando los mejores resultados se han alcanzado para una temperatura de 60 ºC (próxima a
la temperatura de ebullición del metanol), la transesterificación puede llevarse a cabo en condiciones
ambientales de temperatura.En este caso, a fin de obtener altos rendimientos, el proceso debería
prolongarse durante un tiempo mayor. Este inconveniente quedaría paliado con el consiguiente ahorro
energético.
9
2 INTRODUCCIÓN
2.1. Problemática energética
2.1.1. Problemas medioambientales.
En 1973 la crisis petrolífera hizo cambiar el concepto que se tenía a nivel mundial acerca de las
fuentes energéticas de origen mineral, principalmente carbón y petróleo. Hasta entonces no se había
planteado el problema de buscar alternativas porque se consideraba al petróleo una fuente abundante de
energía.
Además de la problemática socio-económica y política derivada de la crisis energética, existe

otro problema relacionado con la contaminación medioambiental y que procede de la concentración
excesiva de CO2 en la atmósfera producida por la combustión de combustibles fósiles.
La excesiva concentración de CO2 en la atmósfera es debida a la utilización de combustibles

derivados del y del petróleo. El origen más primitivo del petróleo es la materia vegetal fosilizada. El
carbono de estas sustancias fue retirado de la atmósfera, en forma de CO2, cuando todavía era materia
vegetal, pasando posteriormente a mineral. Con la combustión masiva de estos carburantes se esta
incorporando a la atmósfera un CO2 que fue retirado hace millones de años.
El efecto invernadero siempre ha existido, debido a la presencia de CO2 en la atmósfera, pero a

unos niveles estables. La consecuencia más directa del aumento de la concentración de CO2 en la
atmósfera es el aumento del efecto invernadero, consistente en la elevación gradual y progresiva de la
temperatura media del planeta.
En la reciente cumbre de Kyoto se acordó una reducción de las emisión de CO2 a nivel
mundial. Las emisiones, aún con la reducción acordada, siguen siendo superiores a las cantidades
emitidas en 1993.
Este problema se puede frenar si en lugar de utilizar combustibles minerales se utilizasen
10
combustibles vegetales. Estos desprenden al quemarse la misma cantidad de CO2 que tomaron de la
atmósfera al crecer. El ciclo de CO2 es cerrado o ligeramente positivo en cuanto a la retención de CO2
en las raíces de la planta que no se queman.
A un nivel inferior, existe una preocupación por la desertificación que provoca el abandono de
tierras por parte de los agricultores. Estos abandonos son consecuencia de la P.A.C. (Política Agraria
Comunitaria), según la cual, para no saturar los mercados de productos excedentarios, se promueve el
abandono de tierras mediante subvenciones.
Una solución al problema del abandono de tierras y que además frenaría el efecto invernadero,
sería el utilizar esas tierras abandonadas para la generación de biomasa con fines energéticos.
2.1.2 Energías alternativas
En la actualidad se buscan fuentes de energía que puedan sustituir total o parcialmente a las
existentes, con la condición de que sea "limpias", renovables y rentables. Las formas actuales de
generación de energía eléctrica pueden dosificarse en clásicas (térmicas, nucleares e hidroeléctricas) y
alternativas (eólicas, solares, maremotrices y agroindustriales).
Las centrales nucleares o térmicas son contaminantes por el tipo de combustible empleado,
excepto si el combustible utilizado en la central térmica es la biomasa. Las centrales hidroeléctricas están
limitadas por las precipitaciones, diseño e impacto medioambiental, siendo esta la forma de generar
energía más próxima a la ideal.
En cualquier caso estas formas de generar energía eléctrica no sirven de nada al intentar sustituir
a los derivados del petróleo de una forma directa para su aplicación al transporte. Sólo los motores
eléctricos alimentados por baterías se han mostrados como factibles, pero su aplicación se reduce a
turismos. Para trasporte pesado no existen motores eléctricos que puedan ofrecer la suficiente potencia
y autonomía.
En la crisis de 1973 ya se pensó en la agroindustria como fuente alternativa de energía. Esto
11
consiste en cultivar plantas de rápido crecimiento con un fin industrial y para aumentar rendimientos, se
cuenta con variedades mejoradas genéticamente, haciendo hincapié en la propiedad buscada.
Un ejemplo son oleaginosas como la soja y colza mejoradas genéticamente para aumentar su
productividad de aceite con fines industriales. Otras plantas son los chopos de rápido crecimiento para
la obtención de celulosa para la industria papelera o como combustible en las centrales térmica.
Desde hace algunos años, en Europa se viene investigando estas especies para su aplicación a
carburantes de origen vegetal. En España se han probado variedades de colza y girasol, más apropiadas
para este clima. En estas experiencias siempre se busca el máximo rendimiento de la planta, en este caso
el aceite o biomasa, con los menores costes de producción.
En Extremadura desde 1993, el Servicio de Investigación y Desarrollo Tecnológico de la Junta

de Extremadura en colaboración con la E.T.S.I. Agrónomos de Madrid está llevando a cabo
investigaciones referentes a los rendimientos y desarrollo de la Cynara Cardunculus L. Esta planta tiene
la propiedad de tener altos rendimientos de biomasa, y por tanto de celulosa, mayores que otras
herbáceas. Estas y otras propiedades se pasan a describir con más detalle a continuación.
2.2. Aplicaciones de la Cynara Cardunculus L. como cultivo agroenergético.
2.2.1. Características de la planta
La Cynara Cardunculus L. es una planta herbácea perenne que crece con abundancia en la
Europa mediterránea, Madeira, Canarias, América del sur y parte de África. En España este cardo se
adapta muy bien al clima de la Península, pudiéndose encontrar como especie silvestre.
Las características principales de la planta son las siguientes:
-La Cynara permite su desarrollo, aún, en condiciones climatológicas adversas. Resiste
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prolongadas sequías y bajas temperaturas (-15ºC).
-Su ciclo es de 12 meses durante los cuales hay dos cosechas, la primera en invierno (verde) y
la segunda en verano (grano y fibra seca).
-El cardo posee un sistema radicular que se desarrolla en profundidad mediante una o varias
raíces pivotantes muy engrosadas, lo que le permite obtener agua y nutrientes de zonas profundas.
-Forma escapos florales que pueden llegar a alcanzar alturas superiores a los 2 m, siendo lo
normal entre 1 y 2 m.
-Sus hojas son grandes, tormentosas y pueden ser hendidas, pinnatipartidas, pinnatisectas o
pinnatífidas. Los peciolos o pencas son grandes y acanalados, prolongándose en la nerviación principal,
utilizándose para consumo humano como planta hortícola, en forma silvestre.
-Los frutos son aquenios alargados y grisáceos, con una riqueza en aceite en torno al 25% y en
proteínas del 15-20 %.
-Su cultivo es sencillo y totalmente mecanizado, con máquinas agrícolas corrientes.
-La calidad de las tres materias primas aceite, forraje y fibra es buena.
-Los costes de cultivo son relativamente bajos, teniendo en cuenta especialmente la condición
perenne de la planta y la eliminación de costos y riesgos anuales de la planta. Para el agricultor presenta
la posibilidad de obtener, en tierra de secano, con una sola siembra cada 10 o 15 años tres productos
anuales, lo que le abarata el coste de cultivo, le disminuye los riesgos y le aumenta los ingresos netos por
hectárea.
13
2.2.2. Rendimientos y aprovechamiento de la biomasa.
El rendimiento del cardo a partir del tercer ciclo se estabiliza entre 15 y 20 T/ha de materia seca,
1.1 y 2 T/ha de semillas y entre 35 y 40 T/ha de materia verde.
En el estudio realizado por el Servicio de Investigación y Desarrollo Tecnológico de la Junta de

Extremadura en la finca "La Orden" se obtuvieron, para el secano extremeño, unos rendimientos de
15.000 kg/ha de materia seca. La producción de semillas fue de 1.100 kg/ha, de las que se podrían
extraer 270 l de aceite por hectárea.
A las tres partes obtenidas de la planta, se le pueden dar los siguientes usos:
a) La masa verde, en su forma deshidratada y granulada tiene el mismo mercado que el

granulado de alfalfa deshidratada o henificada. La deshidratación y granulado se obtiene con las mismas
instalaciones industriales que se emplean para el pienso.
Por su composición es un material de base para la producción de fertilizantes orgánicos

mediante la fermentación y producción de humus.
b) La materia seca, contiene un 64 % de celulosa y presenta buenas características para la

industria papelera. Dado su alto rendimiento por hectárea esta es una de las aplicaciones más
estudiadas.
c) Tiene un poder calorífico superior de 18 MJ/kg en base seca. Por su alto contenido en
calorías, en forma granulada, es una materia combustible que puede reemplazar con ventaja a las astillas
de madera consumidas por calderas industriales.
Así mismo por su PCI, ciclo corto de producción, alto rendimiento y bajo precio de adquisición
de la materia combustible puede reemplazar al uso de fuel en centrales termoeléctricas. Este tipo de
combustible tiene las ventajas, además de las anteriormente mencionadas, de un ciclo de CO2 cerrado y
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un contenido en azufre prácticamente nulo debido a su origen vegetal. Esto indica que en su combustión
no se producen emisiones de gases sulfurosos lo que evita la lluvia ácida que se produce con los
combustibles derivados del petróleo y el carbón.
d) La semilla tiene un alto valor nutritivo para los animales con un contenido proteico alrededor
del 15 %.
De la cáscara se puede extraer el principio activo medicinal " SILIMARINA", de uso para
tratamientos hepáticos.
La semilla tiene un contenido en aceite del 25 % determinada por RMN.
Si se tiene en cuenta que la finalidad de esta planta es la producción de biomasa, las semillas
obtenidas serán un subproducto que puede aumentar la rentabilidad del cultivo. El alto contenido en
aceite y la obtención de éste a bajo precio, hacen atractiva económicamente cualquier actividad para la
que se emplee el aceite de Cynara.
2.3. Composición, tratamiento y caracterización de los aceites.
Los aceites vegetales se extraen de las semillas por compresión mecánica, mediante prensas
hidráulicas o de tornillo, y una posterior extracción con disolventes, normalmente hexano.
Los aceites y las grasas están compuestas en su mayor parte por triglicéridos de ácidos grasos.
Según predominen ácidos grasos saturados o insaturados darán grasas o aceites. Las primeras son
sólidas y los segundos líquidos.
Además de triglicéridos los aceites contienen pequeñas cantidades de vitaminas, fosfátidos,

esteroles, colorantes propios del aceite, ácidos libres que no forman parte de los triglicéridos y agua.
Estas impurezas son en su mayor parte insaponificables y por lo tanto deben ser eliminadas. Muchas son
eliminadas por el refinado del aceite como los fosfátidos, agua y algunos esteroles, pero otros
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permanecen después del refinado como materia insaponificable. Después del refinado la proporción de
trigliceridos en el aceite está entre el 94 y 98 %.
El refinado de los aceites suele consistir en un lavado con sosa,desgomado y un filtrado en frío
(winterización), pudiendo añadirse una decoloración y una deodorización.
La tabla 2.1. muestra la distribución de ácidos grasos de los distintos aceites de semillas,
considerando que todo el aceite esta compuesto por triglicéridos de estos ácidos grasos.
Las propiedades físicas de cada aceite están relacionadas con el tipo de ácido graso que
predomine en el aceite.
Tabla 2.1.- Distribución de ácidos grasos en aceites de semillas.
Ácido graso nº carbonos Girasol Colza Soja Cynara
Mirístico C:14-0 ↑ 0.32

↑ 14
Palmítico C:16-0 1.9-2.8 11-14.4
7-14.2 ↓
Esteárico C:18-0 ↓ 0.4-3.5 2.9-3.5
Araquídico C:20-0 0.5-2.4 0.15
Palmitoleico C:16-1 0.1-2.9 0.35
Oleico C:18-1 14.1-43.1 12.3-16 23 24.3
Linoleico C:18-2 44.2-75.4 12-16 55 56.1
Linolénico C:18-3 7-9.9 8 0.15-3.85
Erúcico C:22-1 45-54
En la tabla 2.1. se aprecia el parecido entre los componentes y proporción del aceite de Soja y
16
el aceite de Cynara. Ambos tienen una fuerte presencia de ácido oleico y linoleico y en similar
proporción. Cabe esperar que de una forma muy general tengan propiedades parecidas.
Para identificar las materias grasas en general se emplean principalmente tres índices: índice de
saponificación, índice de acidez e índice de yodo.
El índice de saponificacíon (UNE 55012) indica los miligramos de potasa consumidos por
gramo de materia grasa. Es una volumetría que da idea de la proporción de glicéridos en el total. Para
ello se saponifica la grasa con exceso de una disolución de KOH alcohólica, cuya fracción no fijada se
valora con HCl (fenolftaleína).
El índice de acidez (UNE 55011) es muy parecido a la anterior, con la diferencia de que la
saponificación se hace en frío. El álcali sólo reacciona con los ácidos libres del aceite.
El índice de yodo (UNE 55012/3) indica la proporción de dobles enlaces en los radicales ácidos
constituyentes de la grasa, y se mide por los miligramos de yodo que fijan por adición de 100 mg de
grasa.
Existen otros métodos para identificar a las grasas, pero la herramienta mas eficaz para
caracterizar una grasa es la cromatografía de gases. Para ello se emplean columnas capilares adecuadas
que permiten detectar y cuantificar cada uno de los ácidos grasos que componen los triglicéridos del
aceite.
En la tabla 2.2 se comparan los índices de saponificación y yodo para los principales aceites de
semillas y el aceite de Cynara.
17
Tabla 2.2. Indice de yodo y saponificación de los principales aceites de semillas.
Colza Girasol Soja Cynara
Indice de yodo 98.6 145 130 93
Indice de 174.7 192 190.6 186.6

saponificación
Los aceites de soja, colza y girasol hace tiempo que se prueban como sustitutos del gasóleo en
forma de aceite refinado o aceite transesterificado. Los resultados de las experiencias piloto en motores
se exponen en los siguientes puntos.
2.4.Biocarburantes alternativos al gasóleo.
2.4.1. Aceites vegetales sin transformar.
2.4.1.1. Introducción.
Los primeros ensayos del motor de Rudolf Diesel se realizaron en el año 1912, con aceite de
cacahuete como combustible. Desde aquel momento se han utilizado en diversas ocasiones aceites
vegetales de cacahuete, de palma, de ricino, en zonas y en situaciones concretas (Paises coloniales,
problemas de abastecimiento con ocasión de las guerras mundiales, etc).
Las primeras experiencias en España con aceites vegetales se hicieron durante la posguerra,
debido a las irregularidades en el suministro de petróleo. Los aceites utilizados fueron los de algodón y
oliva, para motores estacionarios.
La mayor calidad y el menor precio del gasóleo fueron descartando paulatinamente a los aceites
para su uso como combustible, reduciéndose su actividad principal a la alimentación.
18
2.4.1.2. Características y limitaciones técnicas.
Cuando se consolidó la utilización del gasóleo en motores de ciclo diesel, todas las
investigaciones y desarrollos técnicos de los motores de aceites vegetales, se dedicaron a las
posibilidades que ofrecía este combustible. Los sistemas de inyección y control fueron más
perfeccionados, llegándose al punto de que hoy en día no se podría cambiar de combustible sin cambiar,
necesariamente, algunas partes del motor.
Las principales diferencias se centran en la viscosidad, densidad, punto de ignición y residuo

carbonoso, ya que el P.C.I. y el número de cetano es similar en aceites y gasóleos.
La viscosidad en el gasóleo varía muy poco con la temperatura, siendo a 20ºC de 4,2 cSt. Pero
en los aceites y a bajas temperaturas esta cifra se dispara (a 20ºC la viscosidad del aceite de girasol es
de 65.8 cSt). Las cifras de viscosidad en aceites y gasóleos no son ni siquiera parecidas, siendo este el
principal problema técnico para la aplicación de estos combustibles a los sistemas de inyección directa,
que son los más utilizados. Estos sistemas requieren de un combustible de baja viscosidad, fácil de
inyectar, con el fin de que se queme en su totalidad en la cámara de combustión.
En los sistemas de inyección en precámara, el aceite sólo necesita un precalentamiento para que
su viscosidad sea aceptable para la bomba inyectora. Además la incorporación de la precámara añade
turbulencias en el proceso de combustión, lo que provoca una mejor combustión y aumenta el
rendimiento del motor. Con este último sistema no existen diferencias apreciables por el hecho de utilizar
un combustible u otro. El inconveniente está en que este sistema no se suele utilizar en vehículos turismos
y por tanto su aplicación está limitada a maquinaria agrícola y pesada.
La marcada diferencia de la viscosidad afecta de manera especial al comportamiento del sistema

de inyección de combustible, sobre todo de los de inyección directa. Se puede resolver el problema
recurriendo al mezclado del aceite vegetal con gasóleo, manteniéndose por debajo del 25 % en las
mezclas. A partir de este valor se necesita disponer de un sistema de inyección capaz de soportar la alta
viscosidad del aceite.
19
La densidad varía ligeramente de gasóleos a los aceites, pero su variación no representa un
inconveniente técnico, ya que se mantiene en unos límites aceptables.
El índice de cetano es ligeramente inferior en los aceites pero no impide el funcionamiento de los
motores.
El P.C.I. es prácticamente idéntico al del gasóleo, siendo en algunos aceites, incluso superior.
En la tabla 2.3 se aprecian las diferencias entre las características de aceites vegetales y un
gasóleo comercial.
Tabla 2.3. Propiedades físicas de los aceites utilizados como combustibles y del gasóleo
comercial (Giovanni, R. 1994).
Características Cacahuet Colza Algodón Palma Soja Girasol Gasoil
Densidad a 20 ºC 0.914 0.916 0.915 0.916 0.924 0.835

(g/ml)
Viscosidad [cSt]
20ºC 88.5 77.8 69.9 - - 65.8 4.2
37,8ºC - - 35.9 - 28.5 - -
50ºC 29 25.7 24.8 28.6 - 34.9 2.2
Punto de fusión 0/-3 0/-2 0/-4 23/27 -12/- -6 -12

[ºC] 29
Nº de cetano 39/41 32/36 35/40 38/40 36/39 33 52
PCI [MJ/kg] 36.7 37.4 36.8 36.5 36.8 34.1 35.4
Residuo 0.25 0.42 0.15

carbonoso [%]
20
Azufre [%] 0.001 0.01 0.29
2.4.1.3. Motores para aceites vegetales.
Dada la incompatibilidad de estos combustibles con los sistemas de inyección directa, que son
los mas ampliamente utilizados, los hermanos Elsbett crearon un motor especialmente adaptado a
combustibles de origen vegetal. Existen dos versiones: una para ser utilizada en automoción, con 3
cilindros y 1640 cm3 de cilindrada y otra, para usos industriales y agrícolas, con 3 cilindros y 3890 cm3.
Estos motores presentan algunas diferencias con respecto a los utilizados para combustibles
convencionales.
El pistón tienen una cámara cilíndrica en el interior del mismo, donde se produce la combustión.
Tiene un comportamiento semiadiabático, conseguido al situar la cámara de combustión en el interior de
la cabeza del pistón. La inyección directa y tangencial del combustible en la cámara produce una carga
estratificada, que mejora la combustión.
La refrigeración de estos motores se realiza en parte por el aceite lubricante, con esto se
consigue el precalentamiento del combustible y una reducción de la viscosidad. Estos motores se
comportan sin problemas con viscosidades de combustible entre 2 y 45 cSt a 40ºC.
Con las modificaciones en el diseño de los motores que usan aceites vegetales se pretende
conseguir :
- Aumento de la temperatura en el motor para mejorar la eficiencia termodinámica, lo que permite el

empleo de carburantes menos fluidos, que se consigue utilizando una refrigeración por aceite.
- Generación de una carga estratificada inyectando el combustible tangencialmente sobre la cámara de

combustión, de manera que fluya con un movimiento en espiral de fuera a dentro, lo que genera
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turbulencias que cotribuyen a mejorar la combustión.
- Prevención de los depósitos carbonosos mediante el empleo de inyectores con un solo orificio de
salida y autolimpiantes, fabricados por Elsbett.
- Sistema de alimentación de combustible integrado en el motor, lo que hace que la mayor temperatura
reduzca su viscosidad y facilite su pulverización por los inyectores.
A pesar de la optimización de estos motores, la difusión en la automoción es muy reducida como

consecuencia del elevado coste del complejo sistema mecánico de regulación del avance de la inyección
y de la política comercial de la propia Elsbett.
Otro tipo de motor es el W de Deutz-Far que esta basado en la combustión en dos etapas. El
sistema es el siguiente:
- En la primera fase se realiza la combustión en la precámara, en la que se produce una inyección con
un exceso de combustible y escasez de oxígeno, lo que dificulta la formación de N0x.
- En la segunda fase, la combustión se realiza a baja presión y temperatura, ya en la cámara principal en

la que se encuentra el pistón. El exceso de aire en la misma y el efecto de turbulencia generado, favorece
la combustión completa con bajas emisiones de residuos tóxicos.
Este tipo de motor se utiliza en trabajos en los que las limitaciones de emisiones sean
importantes, generalmente trabajos bajo tierra.
Para garantizar el funcionamiento de este tipo de motores se utiliza un sistema dual (Deutz-
Hankelhausen) que incluye una inyección reforzada, adaptada a la mayor viscosidad del aceite y un
sistema de caldeo eléctrico, o por intercambiadores de calor, para los motores estacionarios.
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En los motores para automoción se utiliza un doble sistema de alimentación gasóleo-aceite, el
primero de los cuales se utiliza en el arranque, hasta que se alcanza la temperatura de régimen.
La incorporación de un motor de este tipo en un tractor agrícola significa un encarecimiento del

producto inferior al 6 %; sobre el de características similares con motor de inyección directa, y una
pérdida de potencia que se mantiene entre el 10 y el 16 %, pudiendo funcionar aceptablemente bien a
medio plazo, sin que se produzcan fallos a consecuencia del incremento de los depósitos.
2.4.2. Aceites transesterificados.
El gran inconveniente para la utilización de aceites vegetales en motores de ciclo Diesel es, como
anteriormente se señaló, la alta viscosidad que estos aceites presentan a temperatura ambiente. Por lo
tanto, si se pretende utilizar este tipo de combustible en motores de ciclo Diesel sin hacer grandes
modificaciones, se tendrá que estabilizar la viscosidad en valores mas bajos a temperatura ambiente.
En los siguientes puntos se describe como modificar las propiedades físicas respecto a la
viscosidad, sin modificar el resto de propiedades, mediante la transesterificación. Con ello se consigue
sustituir el gasóleo por biodiesel sin modificar ningún elemento del motor.
2.4.2.1. Introducción.
Ya en 1938, J. Walton, pronosticó: "...para conseguir con los aceites vegetales, el mismo valor
como combustible que el obtenido con el gasóleo, es académicamente necesario romper los glicéridos y
tomar únicamente los ácidos grasos, ya que la glicerina es probablemente la causa del exceso de
carbono."
Posteriormente durante la segunda guerra mundial, científicos chinos pusieron a punto un sistema
para fabricar "Veg-diesel", a partir de la ruptura de moléculas de los glicéridos de aceites de ricino y
colza en otras de menor tamaño .
23
El procedimiento actual procede de Sudáfrica. Los ingenieros agrónomos pretendían suplir las
necesidades de carburante de las granjas con biodiesel. El método fue ensayado con aceites de colza,
obteniendo también buenos resultados con otros aceites.
Actualmente, en Europa, este aprovechamiento ha sido particularmente impulsado alrededor de

los potenciales usuarios agrícolas, que se encargan de proporcionar las materias primas, como pone de
manifiesto la experiencia a gran escala realizada en Austria, y son las empresas fabricantes de tractores
agrícolas, como el grupo SAME, los que mejor han adaptado sus productos a este tipo de
biocombustibles (manteniendo indistintamente la posibilidad de utilizar el gasóleo), ofreciendo una
garantía postventa para el producto en las mismas condiciones que con el empleo de combustible de
origen fósil.
2.4.2.2. Reacciones de transesterificación
La reacción consiste en calentar un mol de aceite (contenido en triglicéridos próximo al 98 %)

con tres moles de alcohol (metanol o etanol) en presencia de un catalizador (hidróxido de metal alcalino
o ácido) a temperatura próxima a la del reflujo del alcohol, obteniéndose un éster alcohólico y glicerina
como subproducto. El resultado es que las moléculas de los triglicéridos, grandes y ramificadas, se
transforman en moléculas de cadena lineal mas pequeñas y de tamaño similar a las del gasóleo.
24
Esquemáticamente la reacción sería:
Aceite (triglicéridos) + Alcohol (metanol) → Mezcla de ésteres metílicos + Glicerol
A continuación se analizarán cada uno de los componentes de la reacción:
- Como aceite se puede emplear cualquier aceite vegetal refinado procedente de plantas oleaginosas. Es
muy importante el proceso de refinado ya que facilita la reacción y se eliminan impurezas insaponificables
y reduce el índice de acidez del aceite.
En general, los aceites más usados son los de soja, colza y girasol, pero cualquier otro aceite
puede ser esterificado (aceite de oliva, aceite de cynara, etc). El uso de estos tres aceites como modelos
para el estudio de la reacción de transesterificación es debido al alto grado de completitud de la reacción
y a su alta producción a bajo precio.
- Como alcohol se emplean alcoholes de cadena corta, metanol, etanol o butanol. Estos alcoholes
facilitan la reacción de transesterificación teniendo leves diferencias entre ellos. El metanol y etanol se
pueden obtener fácilmente de materias vegetales, teniendo como desventaja el etanol que los ésteres
etílicos formados son menos estables y tiene mayor residuo carbonoso. El alcohol reaccionante debe
25
estar en exceso para desplazar el equilibrio de la reacción. El factor mas importante para que la reacción
se complete es la proporción alcohol / aceite.
- El catalizador afecta de manera determinante en la reacción, aumentando notablemente la velocidad de

reacción. Se suelen emplear hidróxidos o metóxidos de metales alcalinos (KOH, NaOH ) y ácidos,
principalmente ácido sulfúrico concentrado.
Para que la reacción se lleve a cabo en condiciones óptimas es necesario que el aceite sea
refinado y que esté libre de humedad. Estos dos factores provocan, de entrada, una reducción en el
rendimiento de la reacción, ya que la saponificación, en el caso de la humedad, y las impurezas
insaponificables junto con los ácidos grasos libres, en el caso de que no se refine, son dos factores que
afectarán al rendimiento.
A la mezcla, para poderse utilizar como combustible, hay que eliminarle el contenido de
catalizador y neutralizarla. Para ello se decanta la glicerina en un embudo de decantación y se destila la
mezcla a presión atmosférica para extraer el metanol sobrante de la reacción. Posteriormente se lava el
éster para eliminar los restos de catalizador y se seca con un calentamiento o bien por adición de sulfato
cálcico. La presencia del catalizador ataca a los conductos y depósito, así como acelera el deterioro del
motor. Por último se neutraliza la reacción con ácido fosfórico o acético glacial.
Un subproducto muy importante de este proceso es la generación de glicerol, del que una vez
sometido a un proceso de purificación por destilación se consigue glicerina con una pureza muy elevada,
99 %. Esta glicerina es de fácil comercialización (siempre que sea muy pura) ya que se utiliza en
numerosos procesos industriales.
El proceso industrial de la reacción comprendería las siguientes etapas:
1- Extracción del aceite a partir de la semilla y refinado. Esta parte del proceso puede hacerse en
cualquier extractora de aceite comercial, del mismo tipo de las que se usan para el aceite de
alimentación. El proceso incluye, aparte de la extracción, un desgomado y una filtración refinadora,
26
obteniéndose así un aceite de características similares a las de cualquier aceite comercial.
2- Reacción de transesterificación. Incluye el mezclado del alcohol, aceite y catalizador en un reactor,

además de la reacción de transesterificación. La forma mas sencilla de llevar a cabo la reacción es la de
proceso discontinuo, donde después de reaccionar, se dejan decantar las fases formadas (glicerina y
éster alcohólico). En el proceso continuo la separación se realiza por separadores centrífugos. Este
proceso es mucho mas rápido que el discontinuo pero sólo es rentable si se hace a gran escala.
3- Depuración del éster y control de calidad. Después se han de eliminar los subproductos sobrantes
mediante lavado. El control de calidad es fundamental para obtener unos ésteres de propiedades
homogéneas. Si después de hacer el control de calidad se detectan anomalías propias del proceso, el
producto puede ser devuelto para volver a pasar por el ciclo completo o por parte de él.
2.4.2.3. Características técnicas
El objetivo de la transesterificación de aceites vegetales es el de reducir los niveles de viscosidad

a valores similares a los del gasóleo, sin modificar el resto de los parámetros. Por un lado se consiguen
estos objetivos, pero todavía persisten algunos pequeños inconvenientes.
Como mejoras técnicas respecto de los aceites bruto refinados se pueden citar:
- Reducción de los valores de viscosidad, siendo estos valores a 20ºC satisfactorios para las normas
establecidas para el gasóleo.
- El número de cetano es ligeramente mayor que en el gasóleo.
- Mejora el arranque en frío, con respecto al aceite vegetal refinado.
- No es necesario cambios en el motor para mejorar su rendimiento. Los aceites transesterificados se

pueden sustituir directamente por el gasóleo.
27
Como inconvenientes que persisten respecto al gasóleo, se han observado los siguientes puntos:
- Una pequeña reducción del valor del P.C.I. con respecto al gasóleo, lo que se traduce en un pequeño
incremento del consumo y disminución de la potencia.
-Persistencia de un pequeño incremento de la viscosidad respecto al gasóleo a bajas temperaturas, que

puede afectar ligeramente al arranque en frío.
- Valores de residuo carbonoso ligeramente mayores que los del gasóleo.
- El punto de congelación es superior al del gasóleo.
- Ataca a algunos tipos de gomas que componen juntas y tuberías.
Desde el punto de vista técnico, los ésteres no tienen mas problemas respecto al gasóleo
permaneciendo el resto de los parámetros (densidad, índice de cetano, punto de enturbiamiento, etc)
dentro de los límites admitidos para el gasóleo. Aquellas características que no cumple el biodiesel
pueden ser mejoradas con aditivos similares a los utilizados por el gasóleo.
En la tabla 2.4 se muestran los requisitos límites para los gasóleos.
Tabla 2.4.- Cararacterísticas límites de los gasóleos. Catálogo CAMPSA, 1983.
Características límites Norma Gasóleo A Gasóleo B Gasóleo C

ASTM / IP
Densidad a 15ºC [kg/l] D-1298 0.825-0.860 0.825-0.860 0.900 máx.
Color D-1500 2 máx1 Rojo Azul
Azufre, % peso D-1552 0.5 máx. 0.5 máx. 0.65 máx.
28
Índice de Cetano D-976 45 máx. 45 máx. -
Destilación [ºC] D-86
- 65% recogido 250ºC mín. 250ºC mín. 250ºC mín.
- 80% recogido - - 390ºC máx.
- 90% recogido 350ºC máx. 350ºC máx. -
- Punto final 380ºC máx. 380ºC máx. -
Viscosidad Cinemática a 37,8 D-445 4.5-5.5 máx. 4.5-5.5 máx. 7.4 máx.
ºC [Cst]
Punto de inflamación [ºC] D-93 60 mín 60 mín 60 mín
Punto de obstrucción de filtro IP-309 -7 - 0 -7 - 0 -6

en frío[ºC]
Punto de enturbiamiento [ºC] D-2500 -1 - +4 -1 - +4 +4
Cok Ramsbottom, % D-524 0.2 máx. 0.2 máx. 0.35 máx.
Agua y sedimentos, % D-2709 0.1 máx. 0.1 máx. 0.1 máx.
Corrosión 3h, 100ºC D-130 1 b máx. 1 b máx. 3 máx.
P.C.S. [MJ/kg] D-240 43.961 mín. 43.961 mín. 43.124 mín.
1- Referido al código de colores de la norma D-1500.
Además la Organización de Estandarización Austriaca establece en su norma C 1190 de julio de

1992 los requerimientos de la tabla 2.4. para los ésteres metílicos del aceite de colza.
29
Tabla 2.5. Requerimientos de la norma Austriaca C 1190 para ésteres metílicos del aceite
de colza.
Densidad a 15 ºC g/cm3 0.87 - 0.89
Punto de combustión ºC > 100
Punto de obstrucción de filtro en frío. ºC < -8
Viscosidad a 20 ºC cSt 6.5 - 8.0
Contenido en azufre % 2
Residuo carbonoso Conradson % < 0.1
Contenido en ceniza % < 0.02
Número de cetano > 48
Número de saponificación mg KOH/g < 0.8
Contenido de metanol % < 0.2
Glicerol libre % < 0.02
Glicerol ligado % < 0.24
Contenido en fósforo mg/kg < 50
Aditivos < 1%
Requerimientos adicionales para el aceite de

colza. Contenidos máximos en:
C 22:1 < 5%
C 18:3 <15%
En la tabla 2.5 se comparan las características técnicas del aceite de girasol y ésteres metílicos
30
del aceite de girasol con un gasóleo comercial. Se observa que los ésteres metílicos del aceite de girasol
tiene unas propiedades más parecidas al gasóleo que el aceite, precisamente en las que afectan a la
inyección del combustible.
Tabla 2.6. -Características de los ésteres metílicos y del aceite de girasol en comparación
con un gasóleo comercial (Gil Amores, 1997).
Propiedades Aceite de girasol Metil éster de aceite Gasoleo

de girasol
Densidad (kg/cm3) 0.924 0.880 0.835
Punto de enturbiamiento -6.6 0 a +1 -0.6 a +4

(ºC)
Punto de ignición (ºC) 215 183 67
PCI (MJ/l) 34.14 33.04 35.4
Viscosidad a 40ºC (mm2/s) 34.9 4.22 2.63
Numero de cetano 33 47-51 46
Residuo carbonoso(%) 0.42 0.05 0.15
Azufre (%) 0.01 0.01 0.29
2.4.2.4. Aplicación a motores
Tanto en Francia, con el Diester, como en Austria, con el Biodiesel, se han realizado numerosas
pruebas en autobuses urbanos y tractores agrícolas utilizando como combustible ésteres alcohólicos.
En Austria se siguen dos vertientes con respecto a la utilización y fabricación del biodiesel. Una
encaminada a los agricultores y cooperativas para que éstos fabriquen el combustible necesario para
31
tractores y camiones, y la otra encaminada a la fabricación industrial para taxis y autobuses de grandes
ciudades.
En España, también se han hecho pruebas de este tipo. Las pruebas se realizaron en el centro de
investigación y desarrollo agrario "Alameda del obispo" de Córdoba y en la red de autobuses urbanos
de Valladolid.
En todas las pruebas, los resultados obtenidos han sido muy similares. Se observa en los
motores:
- Reducción de potencia y aumento del consumo. Si se ajusta el sistema de inyección, la pérdida de

potencia se evalúa del 3.5 al 5 % de la potencia nominal.
- Dilución de los aceites lubricantes. Parte del combustible no quemado escurre al cárter, que, al tener
un punto de ebullición inferior al de los ésteres, no se evapora durante el funcionamiento normal del
motor. Las experiencias realizadas en motores adaptados, cuando se utiliza como combustible el éster
metílico de colza (EMC) y después de 150 horas en las condiciones más desfavorables, han demostrado
que los incrementos de volumen de aceite no superan el 8 %, admitiéndose cambios de lubricante con
periodicidad de 250 horas sin que esto afecte a la viscosidad, como ratifican las experiencias de
Córdoba.
- Limitaciones por bajas temperaturas. Cuando las temperaturas descienden a niveles inferiores a 6-8 ºC
bajo cero, los motores alimentados con EMC tienen dificultades para arrancar y se detienen como
consecuencia de la obstrucción de los filtros de combustible. Pueden reducirse estos problemas
incorporando aditivos similares a los que se utilizan en el gasóleo.
- Corrosión en superficies y conducciones. Se observa que las pinturas resultan fácilmente atacadas por
el EMC, lo que está obligando a utilizar pinturas acrílicas mas resistentes. Así mismo las conducciones
de combustible pueden sufrir deterioros, sobre todo cuando trabajan a alta temperatura. Las tuberías de
teflón blindado y de caucho fluorado son bastante resistentes, así como las poliamidas y el polietileno
32
hasta un cierto nivel.
2.5. Aspectos económicos.
El principal problema de los carburantes alternativos es la limitada rentabilidad de su producción.

A pesar de tener un mercado potencialmente alto, éste se reduce cuando las modificaciones de los
motores encarecen el uso del producto. Además los biocarburantes no pueden alcanzar precios
altamente competitivos con respecto al gasóleo o gasolina. Esto se debe a los altos costos de la materia
prima y al alto grado de tranformación. En los combustibles tradicionales, el coste del barril de petróleo
sigue siendo relativamente bajo y las técnicas de procesamiento del petróleo están muy depuradas.
Una solución sería reorientar las ayudas de la C.E. hacia los cultivos energéticos, en vez de al
abandono de tierras; esto abarataría con toda seguridad el coste del producto final. Con esto se llegaría
a igualar lo que cuesta la producción de carburantes más el impuesto especial de carburantes. Para que
ambos combustibles puedan salir al mercado en igualdad de precios e igualdad de condiciones, se
necesitaría la anulación total del impuesto especial de carburantes para los combustibles vegetales.
En Febrero de 1992 por la directiva Scrivener se propuso la reducción del impuesto sobre
carburantes en un 90 %. Mas tarde, en 1994 esta propuesta se hizo obligatoria, siendo la exención del
90% la mínima aplicable. En España, la exención de impuestos es total a partir de la ley 42/1994 del 31
de Diciembre.
La estructura del precio por litro de combustible (gasolina y gasóleo) se muestra en la tabla 2.5.
33
Tabla 2.7. - Precios en pesetas del litro de gasóleo y gasolina, referidos al 1 de Noviembre
de 1996 (REPSOL).
Carburante Coste de Impuesto Total Beneficio del IVA(16%) TOTAL

producción especial fabricante
Gasóleo A 27.4 43.2 70.6 15.9 13.8 100.3
Gasolina 22.6 64.8 87.4 16.8 16.7 120.9
Para que además de ser competitivo sea rentable, se deben comercializar los subproductos
obtenidos en el proceso de transesterificación. En el caso de los ésteres metílicos existen dos
importantes subproductos: la glicerina y los residuos vegetales procedentes de la planta oleaginosa
empleada.
La glicerina es un producto que sólo se puede comercializar bien, si está muy pura, requisito
fácilmente solucionable con una planta de procesamiento de glicerol. Tiene gran aceptación en el
mercado para multitud de procesos industriales en general y en la industria farmacéutica en particular.
Los residuos vegetales pueden ser utilizados como alimento para ganado o en un fin más
energético, como combustibles en una central térmica que utilizase una caldera para biomasa.
Según sean las características de la oleaginosa utilizada, la rentabilidad será mayor o menor, en
función de los costes de cultivo, rendimiento de la planta y usos alternativos. De entrada las plantas
utilizadas mas frecuentemente (girasol, soja, colza) son plantas cuya siembra se realiza todos los años
con los consiguientes gastos de semillas y preparación de tierras, siendo la biomasa obtenida poca y de
calidad media. Estos motivos justifican los altos costos del aceite ya desde el origen y cierra el paso a los
recortes de costo que se pudieran hacer en el proceso productivo.
En la Cynara Cardúnculus, planta que dura más de 8 años y tiene unos rendimientos en secano
similares a los de otras oleaginosas, los únicos gastos anuales son los de recolección y fumigación. En
34
este caso se considera más bien que el subproducto de la biomasa es el aceite ya que lo que se
pretendía con la mejora genética de la planta era el aumento de los rendimientos de biomasa. El aceite es
un subproducto que puede servir de materia prima a bajo precio para obtener biodiesel y glicerina,
ayudando a la comercialización de la planta.
La Cynara es una planta resistente a las duras condiciones climáticas. Las producciones de
biomasa y aceite son bastante estables de un año a otro, a diferencia de las oleaginosas tradicionales que
dependen de las precipitaciones anuales. Esto asegura una cantidad de materia anual con pocas
variaciones.
Si se analiza la rentabilidad desde el punto de vista de un Estado, se observa que las ventajas
son mayores. En primer lugar hay que tener en cuenta que el Estado se ahorraría la compra de los
barriles de petróleo, lo que significa un ahorro de divisas (España importa prácticamente todo el petróleo
que utiliza). En segundo lugar, alrededor de la producción de biocarburante se crea un mercado nuevo
para la agricultura e industria de procesamiento que pasaría de un estado de depresión a un estado de
expansión. Estos dos motivos repercuten en el saneamiento de la economía general.
2.6. Objetivos y alcance del trabajo.
Este trabajo se enmarca dentro de un proyecto de investigación en el que se abordaba el

aprovechamiento energético del cardo Cynara Cardunculus L. Previamente, el citado cultivo, ha sido
objeto de una tesis doctoral en la que se estudió su aprovechamiento mediante pirólisis y gasificación. En
el presente trabajo fin de carrera se pretende buscar otra aplicación energética de un subproducto de la
planta como es el aceite.
Los objetivos del presente trabajo fin de carrera son :
1º. Evaluar las condiciones óptimas de reacción para que la transesterificación se lleve a cabo en su
totalidad.
35
2º. Seguir la cinética de la reacción.
3º. Evaluar los ésteres metílicos obtenidos para su aplicación como combustibles según normas UNE
específicas para combustibles diesel.
36
3- INSTALACIÓN EXPERIMENTAL
3.1- Instalación para la reacción de transesterificación
En la Fig. 3.1 se muestra un esquema de la instalación experimental. Consta de las siguientes

partes:
- Calefactor termostatizado con agitación magnética. La termostatización es fundamental para llevar a

cabo la reacción a temperatura constante, así como la agitación es necesaria para la correcta
homogeneización de la mezcla alcohol-aceite-catalizador.
- Baño de aceite de silicona. Tiene la finalidad de homogeneizar la temperatura en todos los puntos de
reactor. No se emplea un baño de agua para evitar la presencia de humedad durante la reacción.
- Reactor de tres bocas con un volumen máximo de 250 ml. Una boca para el refrigerante, otra para el
termómetro y otra para la toma de muestras.
- Termómetro de mercurio con tapón de cierre hermético.
- Refrigerante. Tiene la finalidad de asegurar que todo el metanol reaccionante esté en forma de líquido.
Además condensaría el metanol que accidentalmente, por subida repentina de la temperatura, se pudiese
evaporar y así evitar una sobrepresión por vapores de metanol.
- Tapones de cierre de refrigerante y boca de toma de muestras, que aseguran la estanqueidad del
sistema.
37
38
4. PROCEDIMIENTO
4.1. Desarrollo de un experimento.
Las etapas seguidas y las experimentaciones realizadas durante cada uno de los experimentos
han sido las siguientes:
Se calienta previamente todo el equipo para eliminar toda traza de humedad. Después se
introduce el aceite y se espera a que la temperatura alcance los 60ºC.
Mientras se iguala la temperatura del aceite, se prepara la disolución de metanol y catalizador.

Se observa que al mezclar el catalizador (cualquiera de los hidróxidos) con el metanol se produce un
aumento de la temperatura de un 4 o 5ºC.
Cuando la temperatura del aceite es de 60ºC, se añade el metanol con el catalizador a unos 30-
35 ºC. En este momento se inicia la agitación y comienza a contar el tiempo de reacción.
Dada la masa de aceite (150 g) y la masa de metanol (22 g) el descenso de temperatura es de

unos 3-4 ºC y su recuperación a 60 ºC es rápida.
A fin de seguir la evolución de la concentración de ésteres en la mezcla, se toman muestras de 2

ml a intervalos de tiempo variables, para su posterior análisis cromatográfico.
Se mantiene la agitación y la temperatura durante 120 min. Luego se saca el reactor del baño y
se deja enfriar hasta temperatura ambiente.
Cuando esta frío, se destapa y se pasa a un embudo de decantación y se deja reposar hasta que
la glicerina decante. Tras decantar la glicerina, los ésteres se depuran destilando el metanol residual de la
reacción a 80 ºC. El catalizador es extraido mediante lavado con agua destilada hasta tres veces. El
lavado se hace sin agitaciones bruscas ya que éstas producen emulsiones difíciles de romper. Los restos
39
de agua se eliminan secando los ésteres en un horno a 105 ºC o añadiéndole sulfato cálcico y filtrando.
El biodiesel obtenido se analiza mediante cromatografía de gases para saber el contenido de

ésteres y pureza de la muestra.
4.2. Productos utilizados y métodos de análisis.
En el apéndice 8.2. se reseñan las caracteristicas más significativas de los productos utilizados
tanto para la realización de los experimentos como para llevar a cabo los análisis y test sobre los
productos de reacción.
A continuación se describen las técnicas utilizadas en cada uno de los análisis.
4.2.1. Determinación analítica de los ésteres metílicos.
La determinación cuantitativa de los ésteres metílicos, se llevo a cabo mediante cromatografía de

gases. El equipo fue un cromatógrafo HP-5890 provisto de un detector de ionización de llama y un
inyector para columnas capilares a una columna de Sílice fundida de 50 m de longitud y 0,22 mm de
diámetro interno (Fase: Bpx70; Film thicknes 0,25 mm). Completaba el equipo un integrador HP 3392-
P.
Los ésteres metílicos analizados fueron los correspondientes a los ácidos palmítico, esteárico,
oleico, linoleico y linolénico que eran los componentes fundamentales del aceite de Cynara. Para ello
previamente se procedió al calibrado de cada uno de ellos partiendo de pratrones comerciales puros.
Los detalles del procedimiento para la cuantificación de cada uno de los ésteres así como las rectas de
calibrado correspondiente se dan en el apéndice 8.4.
40
4.2.2. Determinación de la densidad.
La densidad se determinó mediante picnómetros de 5 ml y un baño termostatizado para asegurar

la temperatura de la muestra.
4.2.3. Determinación de la viscosidad.
Para la determinación de la viscosidad se empleó un viscosímetro digital Broockfiel. El

procedimiento consiste en llenar una cubeta con 10 ml de biodiesel y en función de la velocidad de
rotación y del husillo utilizado, se multiplica la cifra ofrecida por el dial por una constante, obteniéndose
la viscosidad en centipoises.
4.2.4. Determinación del P.C.S.
Para el cálculo del poder calorífico se empleo una bomba calorimétrica Parr modelo 1351
totalmente automatizada. Para la determinación se emplearon 0.6 g de cada muestra que una vez pesada
se introducía en la bomba calorimétrica. Después de unos minutos el valor del P.C.S. se indica en el dial
en MJ/kg. Esta bomba sigue la norma ISO 1928.
4.2.5. Determinación del índice de cetano.
La determinación del índice de cetano se realiza con la densidad a 15ºC y la temperatura del 50
% del destilado. Para ello se emplea la fórmula o el nomograma indicados en la norma UNE 51-119-84
que utiliza como variables estos dos datos. Esta norma ofrece con una aproximación de ±2 unidades el
número de cetano, dato que sólo se podría determinar mediante ensayo en motores. Permite por tanto
una buena aproximación al número de cetano con la determinación de dos datos sencillos de obtener.
4.2.6. Determinación del punto de enturbiamiento.
La determinación consiste en enfriar y observar el combustible hasta que éste presente una nube
en el fondo del tubo. A la temperatura a la que los presente se considera como punto de enturbiamiento.
41
Este enturbiamiento se debe a los cristales de parafina que son los primeros en aparecer. Para la
correcta determinación el combustible debe estar libre de humedad.
Se empleó un baño termostático con una mezcla anticongelante de agua y etilenglicol para poder
alcanzar una temperatura de -18ºC. Las dimensiones del tubo y el volumen empleado es el descrito en la
norma UNE 51-129-85.
4.2.7. Determinación del punto de congelación.
La determinación del punto de congelación es muy similar a la anterior. La norma que regula este
procedimiento es la UNE 51-106-80.
4.2.8. Determinación de residuo carbonoso Rambsbottom.
Para la determinación del residuo carbonoso Ramsbottom se emplearon bulbos ASTM D-97
suministrados por Afora. Consiste en mantener veinte minutos una muestra en un horno a 550ºC. Con
ello se consigue que se eliminen volátiles de la muestra. El procedimiento se describe con más detalle en
la norma UNE 51-124-85.
4.2.9.Caracteristicas de destilación.
Para la destilación se emplearon una manta térmica capaz de alcanzar 400ºC y un matraz de
destilación normalizado. Las características de destilación se realizaron segun norma UNE 51-011-81.
4.2.10 Determinación del punto de inflamación y combustión.
El procedimiento para esta determinación consiste en calentar un combustible en un recipiente

normalizado hasta que, en presencia de llama, se alcance el punto de inflamación, produciéndose una
llama inestable. Al seguir calentando la llama será persistente y se alcanzará el punto de ignición. El
procedimiento seguido es el descrito en la norma ASTM D-92.
42
5. RESULTADOS
A continuación se muestran las características principales que fueron elegidas para cada serie y
posteriormente se exponen las tablas de resultados de cada reacción.
Se fijaron como constantes en toda la experimentación la masa de aceite empleado en cada

reacción (150 g), el tiempo de reacción (120 minutos) y el tipo de alcohol empleado (metanol).
5.1- Relación metanol-aceite.
La serie de metanol evalúa la cantidad mínima necesaria de metanol para transesterificar todos
los triglicéridos.
Como las referencias bibliográficas de las que se partía estaban referidas al aceite de girasol, se
comenzó por probar las proporciones para esterificar este aceite. Por ello se tomó como condiciones
iniciales el 1 % en peso del aceite de catalizador, una temperatura de 60 ºC e hidróxido sódico como
catalizador.
Se realizaron cinco experimentos cuyas cantidades de metanol referidas en tanto por ciento en
peso del aceite (150 g) fueron las siguientes: 21 % (31.5 g de metanol), 18 % (27 g), 15 % (22.5 g), 10
% (15 g), 5 % (7.5 g).
5.2.- Concentración de hidróxido sódico.
Con las series de catalizadores se pretende evaluar las proporciones mas idóneas para que con
la cantidad mínima de catalizador se obtenga la mayor velocidad de reacción.
Las concentraciones de catalizador en esta serie son de 1 %, 0.5 %, 0.25 %, 0.1 %,0 % con un
15 % de metanol. El resto de las características permanecen constantes.
43
5.3.- Concentración de metóxido sódico.
En esta serie las cantidades de catalizador fueron 1%, 0.5%, 0.1%. El resto de los parámetros
permanecieron constantes, también el 15 % de metanol.
5.4.- Concentración de hidróxido potásico.
Los porcentajes de esta serie fueron similares a la anterior: 1 %, 0.5 %, 0.1 % y un 15 % de

metanol.
5.5.- Temperatura de reacción.
En esta serie se pretende ver la evolución de la reacción cuando ésta se lleva a cabo a
temperaturas menores de 60ºC. Para ello se parte de temperaturas altas (55ºC) y próximas a la inicial,
pasando por temperaturas medias (40ºC), hasta temperatura ambiente (25ºC).
El resto de parámetros se fijaron constantes para todas las reacciones de esta serie y son un 15
% de metanol y de un 1 % de metóxido sódico, como catalizador.
44
EXPERIMENTO Nº 1
CONDICIONES
- % DE METANOL: 18%
- CONCENTRACIÓN DE CATALIZADOR: 1%
- TIPO DE CATALIZADOR: NaOH
- TEMPERATURA DE REACCIÓN: 60ºC
Tabla 5.1. Características del biodiesel final 1.
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.879
25ºC 0.8716
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 7.74
20ºC 6.61
30ºC 5.31
40ºC 4.59
P.C.S. [MJ/kg] 39.647
Índice de cetano 48.4
Punto de enturbiamiento [ºC] -1
Punto de congelación [ºC] -3
Residuo carbonoso Ramsbottom [%] 0.34
Características de destilación:
0% 317ºC
20 % 343ºC
40 % 348ºC
50 % 350ºC
60 % 352ºC
Punto de inflamación [ºC] 175
Punto de combustión [ºC] 182
Pureza de los ésteres [%] 90
1- En estas tablas se ofrecen los resultados de las características normalizadas para cada reacción. Las
destilaciones y el residuo carbonoso Ramsbottom sólo se realizaron para las mejores reacciones de cada
serie, ya que las reacciones que no fueron óptimas quedan descartadas para su posible uso como
combustible.
45
Tabla 5.2. Evolución de la concentración de cada uno de los ésteres con el tiempo2.
TIEMPO (min) 3 5 20 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.06655 - 0.07052 - 0.07383 0.07173 0.0830
Estearato [g/ml] 0.02152 - 0.02330 - 0.02378 0.02789 0.0272
Oleato [g/ml] 0.1511 - 0.15813 - 0.16372 0.16596 0.1873
Linoleato [g/ml] 0.3667 - 0.38184 - 0.39651 0.40701 0.4531
Linolenato[g/ml] 0.02415 - 0.0257 - 0.02657 0.02680 0.0308
Σ de masa de ésteres 0.6300 - 0.6559 - 0.6844 0.6943 0.7816

en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.880 - 0.869 - 0.88 0.8774 0.8838
% en masa de ésteres 71.59 - 75.90 - 77.77 79.13 88.44
2- En estas tablas se representa la varición de la concentración de cada uno de los ésteres con el
tiempo. Además se indica la masa empleada para preparar la muestra (1 ml) y el sumatorio de las masas
de los ésteres detectados. Por último se indica la masa de ésteres detectados respecto a la masa total
empleada en la muestra, expresado en tanto por ciento.
46
EXPERIMENTO Nº 2
CONDICIONES
- % DE METANOL: 21%
Tabla 5.3. Características del biodiesel final.
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8879
25ºC 0.8799
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 7.6
20ºC 7.2
30ºC 6.47
40ºC 5.48
P.C.S. [MJ/kg] 39.769
Índice de cetano
Residuo carbonoso Ramsbottom [%]
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
Punto de inflamación [ºC]
Punto de combustión [ºC]
47
Tabla 5.4. Evolución de la concentración de cada uno de los ésteres con el tiempo.
TIEMPO (min) 2 5 10 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.0484 0.0805 0.0847 0.0712 0.0674 0.0674 0.0600
Estearato [g/ml] 0.0159 0.0272 0.02837 0.0234 0.0221 0.0217 0.020
Oleato [g/ml] 0.1114 0.1857 0.1961 0.1604 0.1521 0.1491 0.1357
Linoleato [g/ml] 0.2711 0.4515 0.4768 0.3878 0.3688 0.3628 0.3285
Linolenato[g/ml] 0.0178 0.030 0.0325 0.0261 0.0248 0.0245 0.022
Σ de masa de 0.4647 0.7755 0.81883 0.6690 0.6353 0.6255 0.5681

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.872 0.875 0.876 0.875 0.8759 0.880 0.875
% en masa de 53.29 88.62 93.47 76.46 72.60 71.08 64.92

ésteres
48
EXPERIMENTO Nº 3
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
-CONCENTRACIÓN DE CATALIZADOR: 1%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.882
25ºC 0.877
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 9.29
20ºC 7.51
30ºC 6.37
40ºC 5.5
P.C.S. [MJ/kg] 39.543
Índice de cetano
Punto de enturbiamiento [ºC] 0
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
49
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.06776 0.07060 0.07144 - 0.08233 0.08068 0.0750
Estearato [g/ml] 0.02287 0.02377 0.02353 - 0.02722 0.02616 0.0252
Oleato [g/ml] 0.15571 0.16142 0.16074 - 0.18630 0.18177 0.1724
Linoleato [g/ml] 0.3797 0.3920 0.3889 - 0.44771 0.4204 0.4174
Linolenato[g/ml] 0.02584 0.02667 0.02655 - 0.0306 0.02946 0.0283
Σ de masa de ésteres 0.6520 0.6745 0.6712 - 0.77424 0.7385 0.7385

en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.875 0.875 0.880 - 0.875 0.885 0.88
% en masa de ésteres 74.51 76.92 76.28 - 88.48 83.44 83.92
50
EXPERIMENTO Nº 4
CONDICIONES
- % DE METANOL: 10%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8949
25ºC 0.8932
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 14.83
20ºC 12.31
30ºC 8.95
40ºC 7.83
P.C.S. [MJ/kg] 39.235
Índice de cetano
Punto de enturbiamiento [ºC] +2
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
51
TIEMPO (min) 2 5 10 20 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.04681 0.05328 0.05619 0.05752 0.05948 0.06115 0.0659
Estearato [g/ml] 0.01482 0.01679 0.01758 0.01881 0.01955 0.02082 0.0215
Oleato [g/ml] 0.10057 0.11553 0.11558 0.12916 0.13322 0.14053 0.1469
Linoleato [g/ml] 0.23998 0.2756 0.29197 0.3088 0.32086 0.33527 0.3508
Linolenato[g/ml] 0.01561 0.01834 0.01988 0.02070 0.02132 0.02275 0.0237
Σ de masa de 0.4178 0.4796 0.50121 0.5350 0.55445 0.58054 0.6089

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.878 0.8778 0.879 0.871 0.868 0.879 0.871
% en masa de 47.58 54.64 57.02 61.42 63.87 66.04 69.91

ésteres
52
EXPERIMENTO Nº 5
CONDICIONES
- % DE METANOL: 5%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.9092
25ºC 0.9045
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 34.27
20ºC 26.53
30ºC 19.89
40ºC 16
P.C.S. [MJ/kg] 39.166
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
53
TIEMPO (min) 2 5 10 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.03331 0.03431 0.03968 - 0.03959 - 0.0417
Estearato [g/ml] 0.00964 0.00998 0.01163 - 0.01129 - 0.0122
Oleato [g/ml] 0.06707 0.06980 0.08111 - 0.08151 - 0.0845
Linoleato [g/ml] 0.15524 0.16332 0.19195 - 0.18995 - 0.2011
Linolenato[g/ml] 0.00979 0.01043 0.01223 - 0.01232 - 0.0129
Σ de masa de 0.27506 0.2878 0.33663 - 0.3346 - 0.3526

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.871 0.875 0.875 - 0.8738 - 0.875
% en masa de 31.58 32.89 38.47 - 38.30 - 40.29

ésteres
54
EXPERIMENTO Nº 6
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
- CONCENTRACIÓN DE CATALIZADOR: 0.5%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8853
25ºC 0.8755
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 8.56
20ºC 7.42
30ºC 5.71
40ºC 4.56
P.C.S. [MJ/kg] 93.756
0% 325ºC
20 % 344ºC
40 % 346ºC
50 % 348ºC
60 % 350ºC
Pureza de los ésteres [%] 93.5
55
TIEMPO (min) 2 5 10 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.07941 0.08537 0.08526 0.0830 0.09026 - 0.0869
Estearato [g/ml] 0.02622 0.02811 0.02838 0.02792 0.03022 - 0.0289
Oleato [g/ml] 0.17751 0.19154 0.19401 0.18816 0.20463 - 0.1954
Linoleato [g/ml] 0.42952 0.46002 0.46552 0.45793 0.46542 - 0.4703
Linolenato[g/ml] 0.02953 0.03167 0.03198 0.03155 0.03455 - 0.0326
Σ de masa de 0.74221 0.79672 0.80516 0.7886 0.8140 - 0.8142

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.875 0.878 0.8787 0.871 0.875 - 0.875
% en masa de 84.82 90.74 91.63 90.54 93.02 - 93.06

ésteres
56
EXPERIMENTO Nº 7
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.887
25ºC 0.8844
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 11.87
20ºC 10.17
30ºC 7.91
40ºC 6.21
P.C.S. [MJ/kg] 39.557
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
57
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.07172 0.07651 0.07761 0.07857 0.07992 0.08079 0.0786
Estearato [g/ml] 0.02313 0.02488 0.02550 0.02611 0.02640 0.02680 0.0267
Oleato [g/ml] 0.15682 0.16869 0.17388 0.17675 0.17951 0.18246 0.1823
Linoleato [g/ml] 0.37995 0.40956 0.4200 0.42806 0.43591 0.44194 0.4417
Linolenato[g/ml] 0.02603 0.02821 0.02887 0.02913 0.03004 0.03036 0.0301
Σ de masa de 0.6576 0.70787 0.72597 0.73865 0.75180 0.76236 0.7596

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.874 0.875 0.874 0.883 0.879 0.875 0.875
% en masa de 75.24 80.90 83.06 83.65 85.52 87.12 86.81

ésteres
58
EXPERIMENTO Nº 8
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8944
25ºC 0.8884
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 14.61
20ºC 12.93
30ºC 10.11
40ºC 7.3
P.C.S. [MJ/kg] 39.291
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
59
TIEMPO (min) 1 5 10 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.03671 0.05099 0.05165 0.0559 0.0584 0.06326 0.0726
Estearato [g/ml] 0.01072 0.01160 0.0159 0.01754 0.01877 0.0202 0.0233
Oleato [g/ml] 0.07192 0.1045 0.1106 0.11557 0.12358 0.13296 0.1567
Linoleato [g/ml] 0.18210 0.26216 0.2721 0.29212 0.31192 0.33357 0.3596
Linolenato[g/ml] 0.01169 0.01779 0.0179 0.01970 0.02116 0.02292 0.0268
Σ de masa de 0.31317 0.45152 0.46825 0.5008 0.53395 0.5729 0.6392

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.876 0.875 0.873 0.875 0.875 0.876 0.885
% en masa de 35.75 51.60 53.63 57.24 61.02 65.40 72.23

ésteres
60
EXPERIMENTO Nº 9
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8782
25ºC 0.8758
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 8.56
20ºC 7.42
30ºC 5.42
40ºC 4.56
P.C.S. [MJ/kg] 39.793
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
61
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.06867 - 0.07402 - 0.07356 0.07818 0.0806
Estearato [g/ml] 0.02268 - 0.02496 - 0.02377 0.02486 0.0262
Oleato [g/ml] 0.15273 - 0.16943 - 0.17251 0.17984 0.1831
Linoleato [g/ml] 0.3734 - 0.41101 - 0.42725 0.44357 0.4465
Linolenato[g/ml] 0.02523 - 0.02795 - 0.02854 0.02934 0.0299
Σ de masa de 0.64274 - 0.70739 - 0.72565 0.75581 0.7665

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.8723 - 0.879 - 0.877 0.881 0.8799
% en masa de 73.68 - 80.47 - 82.74 85.79 87.11

ésteres
62
EXPERIMENTO Nº 10
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
- TIPO DE CATALIZADOR: Ninguno
Densidad a: [g/ml]
15ºC --------
25ºC 0.9174
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 98.09
20ºC 74.11
30ºC 74.95
40ºC 34.87
P.C.S. [MJ/kg]
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %

Coinciden, las características, plenamente con las del aceite de cynara.
63
EXPERIMENTO Nº 11
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
- TIPO DE CATALIZADOR: Metóxido sódico
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8827
25ºC 0.8784
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 6.26
20ºC 5.4
30ºC 4.55
40ºC 3.56
P.C.S. [MJ/kg] 39.778
0% 315ºC
20 % 345ºC
40 % 348ºC
50 % 350ºC
60 % 351ºC
64
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.07545 0.07812 - 0.0850 0.08895 - 0.08648
Estearato [g/ml] 0.02534 0.02621 - 0.0283 0.02868 - 0.02887
Oleato [g/ml] 0.17485 0.1798 - 0.1939 0.19495 - 0.19913
Linoleato [g/ml] 0.41828 0.43219 - 0.4688 0.47254 - 0.47299
Linolenato[g/ml] 0.02855 0.02943 - 0.0321 0.03249 - 0.03292
Σ de masa de 0.7225 0.74580 - 0.80831 0.81763 - 0.82041

ésteres en 1 ml
Masa de ésteres(g) 0.879 0.8738 - 0.8775 0.881 - 0.8778
% en masa de 82.19 85.01 - 92.11 92.80 - 93.46

ésteres
65
EXPERIMENTO Nº 12
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8824
25ºC 0.8800
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 8.8
20ºC 7.38
30ºC 6.25
40ºC 4.82
P.C.S. [MJ/kg] 39.675
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
66
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.05843 0.07232 0.07343 - 0.07964 0.0804 0.0847
Estearato [g/ml] 0.01840 0.02298 0.02420 - 0.02726 0.0256 0.0271
Oleato [g/ml] 0.13253 0.15934 0.16570 - 0.18462 0.1865 0.1924
Linoleato [g/ml] 0.3263 0.3695 0.40210 - 0.4511 0.4650 0.4723
Linolenato[g/ml] 0.02156 0.02589 0.02720 - 0.03079 0.0308 0.0319
Σ de masa de 0.5573 0.6500 0.96267 - 0.7735 0.78858 0.8091

ésteres en 1 ml
Masa de ésteres(g) 0.8738 0.882 0.877 - 0.8755 0.872 0.877
% en masa de 63.77 73.70 78.98 - 88.34 90.43 92.22

ésteres
67
EXPERIMENTO Nº 13
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8988
25ºC 0.8958
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 27.9
20ºC 18.74
30ºC 13.39
40ºC 8.37
P.C.S. [MJ/kg] 39.341
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
68
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.03936 0.0434 - 0.0497 0.05333 0.05458 0.0565
Estearato [g/ml] 0.01154 0.01279 - 0.0149 0.01626 0.01672 0.0174
Oleato [g/ml] 0.0792 0.08987 - 0.1043 0.11262 0.1156 0.1206
Linoleato [g/ml] 0.19533 0.21648 - 0.2532 0.2710 0.2816 0.2938
Linolenato[g/ml] 0.01256 0.01405 - 0.0166 0.01817 0.01877 0.0196
Σ de masa de 0.3380 0.3766 - 0.4388 0.4714 0.48739 0.5081

ésteres en 1 ml
Masa de ésteres(g) 0.8741 0.877 - 0.8745 0.882 0.882 0.873
% en masa de 38.67 42.95 - 50.18 53.45 55.26 58.20

ésteres
69
EXPERIMENTO Nº 14
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
- TIPO DE CATALIZADOR: KOH
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8856
25ºC 0.8821
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 8.5
20ºC 6.8
30ºC 5.38
40ºC 3.96
P.C.S. [MJ/kg] 39.762
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
70
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.06565 0.06885 0.06824 0.07477 0.07796 0.08524 0.0856
Estearato [g/ml] 0.02115 0.02208 0.02155 0.02439 0.02626 0.02800 0.0281
Oleato [g/ml] 0.14606 0.15290 0.15064 0.16977 0.1800 0.19115 0.1939
Linoleato [g/ml] 0.35491 0.37331 0.4067 0.4083 0.4339 0.4646 0.4699
Linolenato[g/ml] 0.02377 0.02492 0.02421 0.02772 0.02968 0.03144 0.0317
Σ de masa de 0.61156 0.6420 0.67138 0.7050 0.74792 0.80085 0.8094

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.872 0.883 0.873 0.875 0.879 0.8789 0.881
% en masa de 70.13 72.71 76.79 80.57 85.08 90.11 91.87

ésteres
71
EXPERIMENTO Nº 15
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8847
25ºC 0.8836
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 10.18
20ºC 8.48
30ºC 7.07
40ºC 5.37
P.C.S. [MJ/kg] 39.665
0% 333ºC
20 % 346ºC
40 % 349ºC
50 % 349ºC
60 % 350ºC
72
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.06464 0.07364 0.07977 0.08383 0.08607 0.08500 0.0865
Estearato [g/ml] 0.02077 0.02351 0.02587 0.02739 0.02801 0.0280 0.0283
Oleato [g/ml] 0.14297 0.1614 0.1764 0.18623 0.19170 0.1904 0.1927
Linoleato [g/ml] 0.34748 0.39235 0.4281 0.4526 0.4667 0.4633 0.4686
Linolenato[g/ml] 0.02333 0.02653 0.0290 0.0307 0.03146 0.03311 0.0317
Σ de masa de 0.59920 0.6775 0.73928 0.78085 0.80397 0.7980 0.8081

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.8747 0.8837 0.872 0.875 0.879 0.8728 0.877
% en masa de 68.5 76.96 84.78 89.24 91.46 91.43 92.03

ésteres
73
EXPERIMENTO Nº 16
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.9088
25ºC 0.9065
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 30.33
20ºC 22.89
30ºC 15.44
40ºC 12.68
P.C.S. [MJ/kg] 38.897
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
74
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.03911 0.04524 0.04545 0.04982 0.05377 0.05382 0.0541
Estearato [g/ml] 0.01114 0.0134 0.01359 0.01536 0.01645 0.01650 0.0166
Oleato [g/ml] 0.0786 0.09337 0.09473 0.10474 0.11268 0.1126 0.1139
Linoleato [g/ml] 0.18933 0.2216 0.2281 0.25109 0.27100 0.27160 0.2747
Linolenato[g/ml] 0.01216 0.01454 0.01479 0.01656 0.01796 0.01818 0.0184
Σ de masa de 0.3304 0.38833 0.3967 0.4376 0.4718 0.4727 0.4779

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.88 0.872 0.8735 0.8821 0.8832 0.8714 0.886
% en masa de 37.54 43.02 45.42 49.78 53.42 54.25 53.95

ésteres
75
EXPERIMENTO Nº 17
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15%
- CONCENTRACIÓN DE CATALIZADOR: 1 %
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8813
25ºC 0.8797
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 9.09
20ºC 7.67
30ºC 6.25
40ºC 5.11
P.C.S. [MJ/kg] 39.798
0% 332ºC
20 % 346ºC
40 % 349ºC
50 % 350ºC
60 % 350ºC
76
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.0763 - 0.0827 0.0840 - 0.0836 0.0870
Estearato [g/ml] 0.0246 - 0.0270 0.0272 - 0.0269 0.0283
Oleato [g/ml] 0.1686 - 0.1869 0.1877 - 0.1863 0.1943
Linoleato [g/ml] 0.4069 - 0.4545 0.4551 - 0.4513 0.4686
Linolenato[g/ml] 0.0274 - 0.0306 0.0306 - 0.0305 0.0316
Σ de masa de 0.7039 - 0.7819 0.7849 - 0.7787 0.8100

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.874 - 0.8775 0.873 - 0.874 0.874
% en masa de 80.54 - 89.11 89.91 - 89.1 92.68

ésteres
77
EXPERIMENTO Nº 18
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15 %
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8821
25ºC 0.8815
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 8.79
20ºC 6.52
30ºC 5.1
40ºC 4.53
P.C.S. [MJ/kg] 39.727
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
78
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.07754 0.08228 - 0.0830 - 0.0822 0.0837
Estearato [g/ml] 0.02481 0.02663 - 0.0272 - 0.02651 0.0274
Oleato [g/ml] 0.1704 0.18331 - 0.1861 - 0.1836 0.1885
Linoleato [g/ml] 0.4104 0.4406 - 0.449 - 0.44796 0.4557
Linolenato[g/ml] 0.02765 0.0295 - 0.0302 - 0.03025 0.0307
Σ de masa de 0.7108 0.7624 - 0.7757 0.77060 0.7863

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.874 0.8722 - 0.878 - 0.874 0.872
% en masa de 81.32 87.41 - 88.35 - 88.16 90.17

ésteres
79
EXPERIMENTO Nº 19
CONDICIONES
- % DE METANOL: 15 %
Densidad a: [g/ml]
15ºC 0.8858
25ºC 0.88479
Viscosidad a: [Cst]
15ºC 7.91
20ºC 7.34
30ºC 6.21
40ºC 5.08
P.C.S. [MJ/kg] 39.608
Índice de cetano
0%
20 %
40 %
50 %
60 %
80
TIEMPO (min) 2 5 15 30 60 90 120
Palmitato [g/ml] 0.06926 0.0705 0.07251 0.07657 0.0790 0.07951 0.0811
Estearato [g/ml] 0.0214 0.0217 0.02339 0.02478 0.0252 0.0257 0.0261
Oleato [g/ml] 0.1525 0.1546 0.16106 0.17160 0.17423 0.1768 0.1800
Linoleato [g/ml] 0.3705 0.37188 0.38707 0.4176 0.4189 0.4274 0.4343
Linolenato[g/ml] 0.0246 0.02483 0.02587 0.0280 0.0284 0.02864 0.0292
Σ de masa de 0.6384 0.6436 0.6699 0.71868 0.7259 0.7382 0.7508

ésteres en 1 ml
Masa de muestra(g) 0.8843 0.8747 0.881 0.8832 0.8799 0.872 0.874
% en masa de 72.19 73.58 76.04 81.37 82.49 84.65 85.91

ésteres
81
6 DISCUSIÓN DE RESULTADOS
En este apartado se discuten los resultados obtenidos en los procesos de transesterificación del
aceite de Cynara Cardunculus, los cuales se han expuesto en el capítulo anterior. Para ello se va a llevar
a cabo un estudio de la influencia de las variables de operación sobre el proceso de transesterificación y
sobre las propiedades finales del biodiesel obtenido.
6.1. Influencia de la concentración de metanol.
Se realizaron cinco experimentos variando la concentración de metanol desde el 5 al 21% en

peso (experimentos del 1 al 5), referida a la cantidad de aceite introducida en el reactor. Los resultados
se muestran en las tablas 5.1 a 5.10.
Una de las variables más importantes que afectan al rendimiento del éster es la variación molar
de alcohol a aceite vegetal empleada (Freedman et al, 1984).
La estequiometría de la reacción requiere 3 moles de alcohol por mol de triglicérido para dar 3
moles del éster de ácido graso y 1 mol de glicerina. En este trabajo se han utilizado razones molares de
1,4:1 a 5,8:1, asumiendo un peso molecular promedio del aceite de Cynara de 879,5 g/mol, comparable
al del aceite de girasol (Freedman et al, 1984; Benjelloun-Mlayah et al, 1997).
En la figura 6.1. se ha representado el porcentaje de ésteres formados frente al tiempo para el

conjunto de estos cinco experimentos. Se observa que al ir aumentando la concentración de metanol se
mejora el proceso de formación de ésteres, alcanzándose los mejores resultados para porcentajes de
metanol comprendidos entre el 15 y el 21 %, que responden a las relaciones molares metanol/aceite
entre el 4,1:1 y el 5.8:1, respectivamente. Por debajo del 15 % de metanol la reacción no se completa y
por encima del 21 % la separación de glicerina se hace con dificultad.
82
100
90
80
% en masa de ésteres
70
60
50
40 18%
30 21%
15%
20
10%
10 5%
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (min)
Por otra parte, hay que hacer notar que la reacción es sumamente rápida, pues en los primeros
10 minutos, se ha alcanzado la conversión final de acuerdo con las condiciones del experimento. Estos
resultados se ofrecen en la figura 6.2, donde claramente se pone de manifiesto que para el 18 % de
metanol (razón molar metanol/aceite 5:1), se obtiene el mayor rendimiento de ésteres (90 %).
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25
% metanol
Estos resultados molares están de acuerdo con los referenciados por otros autores (Bradshaw,
1942, 1944), que indican que para una razón molar de 4,8:1 se alcanza un rendimiento a éseres del 98
%, y si el alcohol lo añadían en tres o cuatro porciones, esta razón se reducía a 3,3:1. Este investigador
notó que razones mayores que 5,25:1 interferían en la separación por gravedad de la glicerina, lo que
83
encarece el proceso de separación. Otros autores (Feuge and Gross, 1949; Gauglitz and Lehuman,
1963; Gauglitz and Lehuman 1966) han obtenido altas conversiones de ésteres en razones 6:1 en la
etanólisis de aceite de coco. Una relación molar 6:1 libera significativamente más glicerina que una
relación molar 3:1 (Feuge and Gross, 1949). Otros autores usaban relaciones molares mayores, 45:1
cuando el triglicérido contenía cantidades grandes de ácidos grasos libres (Sprules and Price, 1950).
Freedman et al (1984) obtuvieron valores máximos de conversión para razones molares de 6:1,
para el aceite de girasol.
En este trabajo, razones molares inferiores a 3:1 dan lugar a rendimientos bajos (<70 %)
indicando que la conversión de aceite a ésteres no fue completa. Razones molares superiores a 5:1 (18
% metanol) no incrementan el rendimiento a ésteres, si no que puede complicar la recuperación de
glicerina y ésteres y añadir costes a la recuperación del alcohol (Freedman et al, 1984). Estos resultados
confirman la necesidad de un relativo exceso de alcohol mayor al estequiométrico para alcanzar
conversiones máximas.
En la figura 6.3. se muestra la evolución de la viscosidad del biodiesel final a diferentes

temperaturas para esta serie experimental. Puede observarse que los valores de viscosidad más bajos se
detectan para las concentraciones de metanol entre 15 y 21 %, incluso aún más bajas para el 18 % de
metanol que es la concentración óptima.
En cuanto a los puntos de enturbiamiento y congelación (fig. 6.4) de los ésteres, puede
observarse que el segundo prácticamente permanece constante y el primero mejora considerablemente
al aumentar la concentración de metanol. Igual le ocurre al P.C.S. del éster como puede observar que en
la fig 6.5 obteniéndose mayores valores al aumentar la concentración de metanol.
84
35 18%
21%
30
15%
25 10%
Viscosidad (cSt) 5%
20
15
10
0
0 10 20 30 40 50
Temperatura (ºC)
40
39
P.C.S. (MJ/kg)
38
37
36
0 5 10 15 20 25
% de metanol
7 Ptos de enturb
Ptos de cong
5
Temperatura (ºC)
-1
-3
-5
-7
-9
0 5 10 15 20
% de metanol
85
Por otra parte en la tabla 6.1 se muestran las características del biodiesel del mejor experimento
de esta serie (correspondiente al 18 % de metanol) y se comparan con las del gasoil nº2.
Puede observarse que hay propiedades que se aproximan razonablemente para los dos
combustibles.
Dada la pequeña variación de conversión a metilésteres obtenida entre el 15 y 18 % de metanol

y que las propiedades de los mismos no presentan mucha diferencia para estos dos experimentos se ha
elegido una concentración de metanol del 15 % para realizar las demás series experimentales.
Tabla 6.1. Comparación de las características de los ésteres metílicos y un gasóleo nº2
(1-Schwab et al, 1987, 2- Experimento Nº1).
Característica ASTM Gasóleo nº 21 18% Metanol2
Densidad (g/ml) a 20º 0.847 0.874
Viscosidad a 40ºC (cSt) D445 2.39 4.59
P.C.S. (MJ/kg) D240 45.2 39.7
Índice de cetano D976 46 48.4
Punto de enturbiamiento (ºC) D2500 -1+4 -1
Punto de congelación (ºC) D97 -10 -3
Residuo carbonoso D524 0.14 0.34

Ramsbottom (%)
Destilación : D86
50 % 258ºC 350ºC
60 % 352ºC
Punto de inflamación (ºC) D93 80 175
Punto de ignición (ºC) D92 85 182
86
6.2. Influencia de la concentración de NaOH.
Para evaluar la influencia de la concentración de NaOH sobre la calidad del éster final obtenido
se han realizado cuatro experimentos, variando la concentración desde 0.1 a 1 %. Los resultados
corresponden a las tablas 5.10 a 5.18 (experimentos del 6 al 9). También se ha realizado un
experimento sin catalizador, cuyos resultados se muestran en la tabla 5.19 (experimento 10). En este
último caso la conversión a éster fue 0, luego las propiedades del aceite final coinciden con las del aceite
de partida.
En las figuras 6.6 y 6.7 se muestran la evaluación de los ésteres formados en el tiempo y el nivel
de rendimiento final obtenido a ésteres, respectivamente. Puede observarse que las mejores condiciones
se alcanzan con 0.5 % en peso de NaOH (rendimiento del 93.5 %). Un aumento en la concentración de
catalizador (1 % en peso) supone una disminución en el rendimiento a ésteres.
100
90
80
70
60
50
40
0.5 %
30 0.2 %
20 0.1 %
10 1%
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
De nuevo se pone de manifiesto la rapidez del proceso de transesterificación, pues en los 10

primeros minutos se ha alcanzado prácticamente la conversión final a ésteres para las condiciones de
cada experimento.
87
100
90
80
% en masa de ésteres 70
60
50
40
30
20
10
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1
% de NaOH
Wright et al (1944) han obtenido que los materiales de partida usados para la alcoholisis
catalizada por alcalinos de triglicéridos deberían cumplir ciertas especificaciones. El glicérido debería
tener una acidez menor de 1 y todos los materiales deberían ser sustancialmente anhidros. La adición de
más hidróxido sódico compensa la acidez más alta, pero la emulsión resultante causa un incremento en
viscosidad o formación de geles que interfieren en la separación de glicerina. Con poco más de un 0.3 %
de agua en la mezcla de reacción se reducen los rendimientos de glicerina por consumo de catalizador.
Otros investigadores asumen la importancia de un aceite a la ausencia de ácidos grasos libres (< 0.5 %)
(Bradshaw and Meuly, 1944; Bradshaw, 1942; Feuge and Gross, 1949).
Los alcóxidos de metales alcalinos son los catalizadores más efectivos en la alcohólisis (Markley,
1961; Formo, 1954; Sridhan and Mathai, 1974) y son también efectivos en la interestericación (Formo,
1954; Sreenivasan 1978). El coste más bajo del hidróxido sódico ha hecho que se emplee en
transesterificación a mayor escala.
Freedman et al (1984) han comparado la efectividad del metóxido sódico (0,5 % en peso) e
hidróxido sódico (1 % en peso) con relaciones molares 6:1 y 3:1 de metanol a aceite vegetal. Para
razones 6:1 ambos catalizadores fueron similarmente efectivos, sin embargo para razones 3:1 fue
88
claramente más efectivo el metóxido sódico. Para estos autores, las concentraciones antes citadas fueron
las mas efectivas en la formación de ésteres.
Por otra parte, la catálisis alcalina es considerablemente más rápida que la catálisis ácida para la
alcoholisis de ésteres (Reid, 1911; Keim, 1945).
A temperaturas próximas a la ambiente, las reacciones catalizadas por alcalinos proceden

rápidamente, mientras las catalizadas por ácidos comúnmente requieren temperaturas por encima de 100
ºC. Keim (1945) recomienda las catálisis ácida para materiales con bajo grado de grasas o que tienen
un alto contenido de ácidos grasos libres, pues los ácidos grasos desactivarían los catalizadores
alcalinos.
Schwab et al (1987) han obtenido que para la transesterificación del aceite de soja con una
relación molar metanol/aceite 6:1, la concentración óptima de hidróxido sódico es 1 % en peso.
En cuanto a los puntos de enturbiamiento y congelación y viscosidad de los biodieseles

obtenidos en esta serie experimental, de las figuras 6.8 y 6.9 se puede concluir que los mejores valores
de estas propiedades se alcanzan para concentraciones entre 0,5 y 1 % de NaOH, pues para estas dos
concentraciones se obtienen los mismos valores de esas propiedades. Se observa también, que al
aumentar la concentración de NaOH de 0,1 a 0,5 % se produce una excelente reducción de viscosidad
y punto de enturbiamiento de los ésteres.
Respecto al P.C.S. de los ésteres obtenidos, aunque la variación es muy pequeña hay un
ligerísimo incremento del poder calorífico de los ésteres al aumentar la concentración del NaOH, a
consecuencia del mayor rendimiento de los ésteres obtenidos, como puede observarse en la figura 6.10.
89
16
1%
14
0,5-%
12 0,2-%
Viscosidad (cSt)
0,1-%
10
0
0 10 20 30 40 50
Temperatura (ºC)
7 Ptos de enturb
5 Ptos de cong
Temperatura (ºC)
-1
-3
-5
-7
-9
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
% de NaOH
En cuanto a las demás propiedades de los ésteres, puede observarse que los valores
referenciados en las tablas 5.11 y 5.1 (experimentos 6 y 1) son muy similares.
90
40
39
P.C.S. (MJ/kg)
38
37
36
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
% de NaOH
6.3 Influencia de la concentración de MeONa.
Se han realizado tres experimentos de transesterificación utilizando metóxido sódico como

catalizador, con concentraciones de 0.1, 0.5 y 1 % en peso.
Los resultados de estos experimentos se recogen en las tablas 5.20 a 5.25 (experimentos 11 al
13).
En la figura 6.11 se pone de manifiesto claramente que para una concentración de 1 % de

MeONa, la velocidad de reacción de transesterificación es mayor, pues prácticamente en los primeros
cinco minutos se alcanza rendimiento final a ésteres, así para el 1 % de catalizador, a los 5 minutos se
alcanza el 88 % de rendimiento a ésteres, mientras que para el 0,5 % de catalizador se necesita
prolongar la reacción hasta los 60 minutos. No obstante, al prolongar la reacción hasta los 120 minutos,
en estos dos experimentos, prácticamente se alcanza el mismo rendimiento a ésteres y así puede
apreciarse en la figura 6.12.
Resultados similares han obtenido otros autores, así Freedman et al (1984) han publicado que,
para la esterificación de varios aceites, la concentración de 0.5 % de MeONa daba lugar a los mejores
91
resultados (conversiones del 96-98 % para aceites refinados) a escala de laboratorio. Resultados
comparables se alcanzaban con 1 % de hidróxido sódico como ya se había apuntado.
Schwab et al (1987) han obtenido resultados similares en el rango de concentraciones de

MeONa e NaOH utilizado en este trabajo.
100
90
80
70
60
50
40
30 1%
20 0.5 %
10 0.1 %
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1
% de MeONa
Los mejores valores de viscosidad de los ésteres para esta serie experimental se obtienen para
el 1 % de MeONa, como puede observarse en la figura 6.13.
92
30
1%
25
0.5 %
0.1 %
Viscosidad (cSt) 20
15
10
0
0 10 20 30 40 50
Temperatura (ºC)
En cuanto a los puntos de enturbiamiento y congelación, los resultados se muestran en la figura

6.14. El punto de enturbiamiento disminuye con la concentración de MeONa y el de congelación se
mantiene constante para concentraciones entre 0.5 y 1 % de MeONa. No obstante, estos valores son
altos, próximos a 0 ºC, y en invierno, los ésteres pueden congelarse por lo que requerirán un
anticongelante o resistencias que precalienten el biodiesel para que llegue en condiciones óptimas a la
bomba de inyección de los motores.
7 ptos enturb.
5 ptos cong.
Temperatura (ºC)
-1
-3
-5
-7
-9
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
% de MeNaOH
93
Aunque el aumento producido en el P.C.S. de los ésteres no es muy apreciable, sí que se
observa que cuando el rendimiento de los ésteres aumenta también lo hace aquél, como puede
observarse en la figura 6.15, alcanzándose el mayor valor para el 1 % de MeONa, que es la
concentración de este catalizador que en este trabajo conduce a mejores resultados.
40
39,5
39
P.C.S. (MJ/kg)
38,5
38
37,5
37
36,5
36
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
% de MeONa
En la tabla 6.2 se muestran los mejores resultados de los experimentos para las series de
catalizador NaOH y MeONa y se comparan con los correspondientes al gasóleo.
Tabla 6.2. Comparación de las características de biodiesel con NaOH, MeONa y un

gasóleo nº2(1-Schwab et al, 1987).
Característica Diesel nº 21 0.5 % de NaOH 1 %de MeONa
Densidad (g/ml) a 20º 0.847 0.88 0.88
Viscosidad a 40ºC (cSt) 2.39 4.56 3.56
P.C.S. (MJ/kg) 45.2 39.75 39.8
Índice de cetano 46 47.8 48.6
Punto de enturbiamiento(ºC) -1+4 -1 -1
94
Punto de congelación (ºC) -10 -4 -3
Residuo carbonoso Ramsbottom 0.14 0.36 0.255

(%)
Destilación :
50 % 258ºC 348ºC 350ºC
60 % 350ºC 351ºC
Punto de inflamación (ºC) 80 175 175
Pureza de los ésteres (%) 93.5 94
Lo más apreciable, en la tabla, es la buena aproximación de las características del diesel nº 2

con algunas de las de los metilésteres. Quizás las diferencias mayores se produzcan en los puntos de
inflamación e ignición, menores para el diesel nº 2 y menor viscosidad para el gasóleo nº 2, lo que
mejora el desarrollo de la pulverización en el interior del cilindro del motor. Precisamente la alta
viscosidad de los aceites es lo que hace que no puedan usarse como combustibles en motores, pues su
inyección sería deficiente, con formación de glóbulos demasiado grandes y una penetración excesiva del
pulverizado. Esto trae consigo combustión incompleta, deterioro de las agujas del inyector, deposición
de partículas, dilución del aceite lubricante, etc.(Gómez Herrera, 1995).
Los índices de cetano son muy próximos al del gasóil, incluso algo mayores, pues valores altos
de este parámetro indican que se controla bien su combustión, aumentando el rendimiento. También
corresponde a un arranque en frío más fácil sobre todo en tiempo frío, así como a unos gases de salida
menos contaminantes (Gómez Herrera 1995).
Las diferencias entre el biodiesel obtenido con NaOH o con MeONa son poco apreciables,
solamente destacan la menor viscosidad y el rendimiento a ésteres para el 1 % de MeONa.
95
6.4 Influencia de la concentración de KOH.
En este apartado se van a comparar los resultados obtenidos en los experimentos donde se ha
variado la concentración de catalizador KOH (Tablas 5.26 a 5.31, experimentos del 14 al 16).
En la figura 6.16 se pone de manifiesto, claramente, que en los primeros momentos de la

reacción, la velocidad de reacción es mayor para la concentración de 0.5 % de KOH, pues para los 15
primeros minutos, para el 0.1 % se alcanza solamente un grado de rendimiento a ésteres del 45 %, para
el 1 % del 76 % y para el 0.5 % del 84 %. No obstante, a medida que transcurre el tiempo, las curvas
de formación de ésteres para estos dos últimos experimentos se van solapando, llegando a los 120 min
al mismo valor de rendimiento prácticamente, como puede observarse en la figura 6.17.
En cuanto a los puntos de enturbiamiento y congelación y viscosidad de los ésteres, esta serie
introduce pocos cambios llegando a secuencias y valores muy similares a las anteriores. No obstante, en
las figuras 6.18 y 6.19 se muestran los resultados de esta serie para aquellos parámetros.
100
90
80
70
60
50
40
1%
30
0.5 %
20
0.1 %
10
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
96
En cuanto al P.C.S. se muestra un ligero incremento al pasar de 0.1 a 0.5 % de KOH como
catalizador y prácticamente se mantiene constante hasta el 1 %, (ver figura 6.20). Si bien este parámetro
depende del rendimiento final a ésteres, y como éste está próximo al 90-94 % para las series ensayadas
en este trabajo, en los mejores casos el valor del P.C.S. oscila entre 39.6 a 39.9 MJ/kg.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1
% de KOH
35
30 1%
0.5 %
25
Viscosidad (cSt)
0.1 %
20
15
10
0
0 10 20 30 40 50
Temperatura (ºC)
97
9
ptos enturb.
7
ptos cong.
5
Temperatura (ºC)
3
1
-1
-3
-5
-7
-9
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
% de KOH
40
39,5
39
P.C.S. (MJ/kg)
38,5
38
37,5
37
36,5
36
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
% de KOH
En la tabla 6.3 se comparan los mejores resultados para las series donde se han utilizado
NaOH, MeONa y KOH como catalizadores.
Puede observarse que para estos tres experimentos los valores obtenidos de todas las
propiedades de los ésteres son muy similares, si bien cabe indicar que dado el más bajo coste del
98
catalizador NaOH, parece ser el más indicado para realizar la transesterificación de aceite refinado de
Cynara Cardunculus.
Tabla 6.3. Comparación de las características de los biodiéseles para los experimentos
óptimos con NaOH, MeONa y KOH como catalizadores.
Característica 0.5 % de NaOH 1 %de MeONa 0.5 % de KOH
Densidad (g/ml) a 20º 0.88 0.88 0.884
Viscosidad a 40ºC (cSt) 4.56 3.56 5.37
P.C.S. (MJ/kg) 39.75 39.8 39.7
Índice de cetano 47.8 48.6 48.9
Punto de enturbiamiento(ºC) -1 -1 -2
Punto de congelación (ºC) -4 -3 -3

(%)
Destilación :
0% 325ºC 315ºC 333ºC
20 % 344ºC 345ºC 346ºC
40 % 346ºC 348ºC 349ºC
50 % 348ºC 350ºC 349ºC
60 % 350ºC 351ºC 350ºC
Punto de inflamación (ºC) 175 175 177
Pureza de los ésteres (%) 93.5 94 92.5
En la tabla 6.4 se muestran la propiedades de metilésteres de diferentes aceites vegetales y se
99
comparan con los resultados del experimento de 1 % de MeONa de este trabajo. Observando los
resultados puede deducirse que los datos obtenidos en este trabajo concuerdan con los obtenidos por
otros autores con otros tipos de aceites.
Tabla 6.4. Comparación de las características de los metil ésteres de aceite de Cynara,
girasol, colza y soja.
Característica Cynara 1 Girasol 2 Colza 2 Soja 3
Densidad (g/ml) a 20º 0.88 0.88 0.893 0.884
Viscosidad a 40ºC (cSt) 3.56 4.2 4.8 4.08
P.C.S. (MJ/kg) 39.8 40.1 40 39.8
Índice de cetano 48.6 47-51 52 47
Punto de enturbiamiento(ºC) -1 0a3 -3 2

(%)
Destilación :
50 % 350 364 336
90 % 369 342
Punto de inflamación (ºC) 175 164 153 141
Azufre (%) >0.01 0.01 >0.01 0.01
100
1- Datos obtenidos en la experimentación de este trabajo.
2- Quick et al, 1984, Gil Amores, 1996.
3- Schwab et al, 1987
Comparando estos resultados a los ya expuestos para el diesel nº 2, se puede concluir que los
valores energéticos de los metilésteres son muy próximos a éste, que los altos puntos de inflamación
aseguran su manejo respecto al diesel, que los índices de cetano son muy similares y que las
viscosidades son ligeramente superiores respecto al combustible fósil. Algunos de estos ésteres podrían
usarse como alternativa a los combustibles convencionales en un caso de emergencia e incluso habría
que pensar en el futuro en utilizarlo en motores apropiados y la investigación dirigirla hacia conseguir la
mejora de la calidad del producto final. Para ello, habría que mejorar la recuperación del glicerol que es
también un producto útil para la industria como la CP-glicerina, USP-glicerina, glicerina para dinamita,
etc. (Schwab et al, 1987). También es aconsejable recuperar el exceso de metanol u otro alcohol, pues
su punto de inflamación es bajo y puede provocar la inflamación del biodiesel. Habría, también que
investigar diferentes catalizadores y utilizar la cantidad óptima.
En la tabla 6.5 se muestran los índices de acidez de diferentes aceites (crudo y refinado) incluido
el utilizado en este trabajo y el rendimiento en ésteres de los procesos de transesterificación de los
mismos. Se observa que el aceite de Cynara Cardunculus usado en este trabajo tiene un índice de acidez
bajo respecto a los aceites refinados publicados por otros autores. También se observa que la
esterificación alcanzada para el aceite de Cynara refinado está en torno a la media de las esterificaciones
alcanzadas para otros aceites refinados.
101
Tabla 6.5. Rendimientos obtenidos en la transesterificación de aceites crudos y
refinados.(1-Freedman et al, 1984; 2-Resultados de este trabajo).
Aceite Tipo Número de acidez Rendimiento de ésteres %
Coco1 Crudo 6.66 67
Refinado 0.08 95
Soja1 Crudo 1.67 83
Refinado 0.12 98
Cártamo 1 Crudo 0.44 86
Refinado - -
Algodón1 Crudo 0.28 84
Refinado 0.06 93
Girasol1 Crudo 1.64 81
Refinado 0.08 98
Cynara2 Crudo - -
Refinado 0.3 - 0.4 94
6.5 Influencia de la temperatura de reacción.
Para conocer la influencia de la temperatura de reacción sobre la formación de los metilésteres

se han realizado experimentos a 25, 40, 55 y 60 ºC, utilizando 15 % de metanol y 1 % de MeONa, que
corresponden a los resultados mostrados en las tablas 5.30 a 5.37, 5.20 y 5.21 (experimentos del 16 al
19 y 11).
102
Puede observarse en la figura 6.21 un efecto inicial de la temperatura sobre el rendimiento a
ésteres, pues éste después de 2 minutos de reacción para 60, 55, 40 y 25 fue de 82, 80, 81 y 71.63 %,
respectivamente, sin embargo para 120 minutos fue de 94, 92, 90, 87 % respectivamente, para las
cuatro temperaturas. Probablemente, se llegaría a un tiempo para el que el rendimiento se igualara en las
cuatro temperaturas (simplemente hay que observar las curvas de la figura 6.21). Luego la
transesterificación de aceites vegetales puede proceder satisfactoriamente a temperaturas ambientales
(resultados similares han encontrado Schwab et al, 1987 y Freedman et al, 1984).
Para los 120 minutos de reacción, en la figura 6.22 se pone de manifiesto un incremento
pequeño en el rendimiento a ésteres al aumentar la temperatura de reacción, no obstante el aumento del
tiempo de reacción permitirá realizar el proceso a temperatura ambiente abaratándose el proceso de
transesterificación.
100
90
80
70
60
50
40 60ºC
30 55ºC
20 40ºC
10 25ºC
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
103
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60
Temperatura de reacción
En cuanto a los punto de enturbiamiento y congelación, viscosidad y poder calorífico de los

ésteres, en las figuras 6.23, 6.24 y 6.25, se observa que la temperatura ejerce poca influencia sobre
estos parámetros, dado que el rendimiento final obtenido a ésteres, para las cuatro temperaturas
ensayadas, es muy similar.
Por tanto, se puede concluir que el efecto de la temperatura depende del tiempo de reacción, ya
que como se ha visto no solamente en esta serie sino en todas se podría haber llegado a un mismo
rendimiento final y esto dependería única y exclusivamente del tiempo de reacción que sí tiene un efecto
importantisimo en la formación de ésteres. Hay que recordar que la transesterificación consiste en un
número de reacciones reversibles, donde los triglicéridos son convertidos paso a paso a diglicérido,
monoglicérido y finalmente a glicerol. Un mol de éster es liberado en cada paso. Pero aunque la
reacciones son reversibles, el equilibrio esta desplazado hacia la formación de ésteres (Schwab et al,
1987), luego es un problema de prolongación del proceso.
104
10
60ºC
9
55ºC
8
40ºC
7
Viscosidad (cSt)
25ºC
6
3
2
0
0 10 20 30 40 50
Temperatura (ºC)
9
ptos. ent
7
ptos. cong
5
Temperatura (ºC)
-1
-3
-5
-7
-9
0 10 20 30 40 50 60
Temperatura de reacción (ºC)
40
39,5
39
P.C.S. (MJ/kg)
38,5
38
37,5
37
36,5
36
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
% de KOH
105
7 CONCLUSIÓN
Las conclusiones más importantes obtenidas en este trabajo se resumen a continuación:
1º) El aceite obtenido a partir de la Cynara Cardunculus tiene buenas características para ser
esterificado, alcanzándose rendimientos altos, próximas al 94 %.
2º) La mejor relación molar metanol/aceite para esterificar el aceite de Cynara Cardunculus fue 5:1 que
corresponde a una concentración de metanol del 15 % en peso referido al aceite.
3º) La concentración de NaOH como catalizador que conduce a una mayor de concentración en ésteres
(93.5 %) fue de 0.5% en peso referido al aceite .
4º) El MeONa es el catalizador que en este trabajo ha conducido a mayores rendimientos a metilésteres
(94 %). La concentración óptima fue de 1 % en peso referido al aceite. Las características de los
biodiéseles obtenidos fueron las mejores e incluso del aspecto de las mismas hay que resaltar su limpieza
y nitidez.
5º) Al igual que en el caso del NaOH como catalizador, la concentración de KOH que conduce al
mayor rendimiento en ésteres y por tanto a las mejores propiedades de éstos fue 0.5 % en peso referido
al aceite.
6º) Teniendo en cuenta los catalizadores utilizados en este trabajo y dado que la concentración obtenida
en ésteres fue similar, incluso sus propiedades, para realizar procesos de transesterificación a nivel
industrial debe utilizarse NaOH por ser el más barato de los tres.
7º) La densidad, viscosidad, índice de cetano y poder calorífico de los biodiéseles (para los mejores
resultados de cada serie) obtenidos en este trabajo tienen valores próximos a los del gasóleo A.
8º) Los puntos de enturbiamiento y congelación son altos respecto al gasóleo luego su arranque en frío
106
sería dificultoso, pues se obstruirían los filtros con cristales de parafina.
9º) Los puntos de inflamación e ignición de los metilésteres obtenidos en este trabajo son altos respecto
al gasóleo A, pero cumplen la normativa austriaca para los metilésteres derivados del aceite de colza.
10º) La temperatura más adecuada obtenida en este trabajo para realizar el proceso de
transesterificación del aceite de Cynara Cardunculus fue de 60ºC, si bien este proceso transcurre
eficientemente en condiciones ambientales.
APÉNDICES
8.1. Gases, productos y reactivos.
Los reactivos básicos empleados en las reacciones de transesterificación fueron :
- Metanol anhidro HPLC (riqueza mínima 99.9 %) en botella de 2.5 l, distribuido por Panreac.
- Sodio metilato solución al 30 % p/p en metanol, en botella de 1 l, distribuido por Panreac.
- Hidróxido sódico (riqueza mínima 97 %) en bote de 1 kg, distribuido por Panreac.
- Hidróxido potásico (riqueza mínima 85 %) en bote de 1 kg, distribuido por Panreac.
- Aceite refinado de Cynara Cardunculus L. Suministrado por la E.T.S.I.A. de la Universidad
Politécnica de Madrid.
Para realizar las rectas de calibrado se emplearon los siguientes ésteres metílicos:
Palmitato, 2g (99 %), Merck.

Estearato, 5g (99 %), Sigma.
Oleato, 5g (99 %), Sigma.
Linoleato, 2g (99 %) Merck.
Linolenato, 1g (99 %), Sigma.
Araquidato, 2g (99 %), Merck.
107
Como disolvente para analizar las muestras por cromatografía se empleó hexano con una riqueza
mínima del 95 %, distribuido por Panreac.
Los gases empleados en elcromatógrafo detector de llama (FID) se citan a continuación.
Nitrógeno como gas portador y auxiliar.

Hidrógeno como gas combustible.
Aire sintético como gas comburente.
8.2. Aparatos y condiciones utilizados en los análisis.
El cromatógrafo empleado fue un HP-5890 conectado a un integrador HP-3392 A. Al

cromatógrafo le fue instalada una columna capilar apropiada para detectar ésteres metílicos de ácidos
grasos comprendidos entre C:12 y C:24, con las siguientes características:
- Longitud: 50 m.
- Material: Sílice fundida.
- Fase: BP x 70 (muy polar).
- Film thicknes: 0.25 µm.
- ID: 0.22 mm.
Las condiciones del cromatógrafo mas apropiadas para detectar ésteres fueron:
- inicio: 200 ºC, 10 min.

- rampa: 10 ºC/min
- final: 240 ºC, 10 min
- temperatura inyector: 280 ºC
- temperatura del detector: 280 ºC
- cantidad inyectada: 1 µl.
108
Estas fueron las condiciones en las que se hicieron las rectas de calibrado y toda la
experimentación.
8.3. Normas y materiales empleados en la caracterización del biodiesel.
Los bulbos empleados para la determinación del residuo carbonoso Ramsbottom, matraz de
destilación y demás material de vidrio normalizado fueron suministrados por Afora.
Las normas UNE utilizadas para la determinación de las características fueron suministradas por
AENOR. Las normas solicitadas fueron las siguientes:
UNE 51-106-80 Determinación del punto de congelación.
UNE 51-011-81 Determinación de las características de destilación.
UNE 51-119-84 Índice de cetano, carburantes destilados.
UNE 51-023-66 Puntos de inflamación y combustión en baso abierto Cleveland.
UNE 55-037-73 Determinación de ácidos grasos por cromatografía gaseosa.
UNE 51-124-85 Residuo carbonoso Ramsbottom.
UNE 51-129-85 Pto de enturbiamiento.
8.4. Rectas de calibrado.
En este aparatado se muestran las rectas de calibrado del cromatógrafo y sus ecuaciones que
han servido para el cálculo de las concentraciones de los ésteres. Las rectas, para cada uno de los
ésteres, se representan en las figuras 8.1 a 8.5 y las ecuaciones son las siguientes:
- Palmitato C = 6.0603312E-7⋅A + 0.016119 r2 = 0.9374

- Estearato C = 5.2259488E-7⋅A + 0.002892 r2 = 0.9461
- Oleato C = 5.9000628E-7⋅A + 0.025382 r2 = 0.9411
- Linoleato C = 5.8782299E-7⋅A + 0.055383 r2 = 0.9447
- Linolenato C = 4.46286128E-7⋅A + 0.00132 r2 = 0.9448
109
Además se muestra un cromatograma típico del aceite de Cynara (fig.8.1.) con la identificación
de los tiempos de retención y las sustancias a las que pertenece.
0,18
0,16
Concentración (M)
0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 100000 200000 300000
área
0,035
0,03
Concentración (M)
0,025
0,02
0,015
0,01
0,005
0
0 20000 40000 60000
área
110
0,3
Concentración (M)
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
0 0 0 0 0
área
0,6
Concentración (M)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 500000 1000000
área
111
0,016
Concentración (M)
0,014
0,012
0,01
0,008
0,006
0,004
0,002
0
0 10000 20000 30000 40000
área
112
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UNE 51-117-85 Determinación de punto de obstrucción en frío.
UNE 51-119-84 Índice de cetano, carburantes destilados.
UNE 51-023-66 Puntos de inflamación y combustión en baso abierto Cleveland.
UNE 55-037-73 Determinación de ácidos grasos por cromatografía gaseosa.
UNE 51-124-85 Residuo carbonoso Ramsbottom.
UNE 51-125-86 Residuo carbonoso Conradson.
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Badajoz a 3 de Marzo de 1998

El Ingeniero Técnico Industrial
D. Pedro José Muñoz Acebedo
119

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UNIVERSIDAD DE EXTREMADURA

MEMORIA PRESENTADA PARA

Badajoz, Febrero 1.998

ESTUDIO Y CARACTERIZACIÓN DE BIODIESEL A

Autor: Pedro José Muñoz Acebedo

Profesores ponentes: D. Juan Félix González González

Vocal Presidente Secretario

Fdo.: Fdo.: Fdo.:

D. FRANCISCO JAVIER BENITEZ GARCIA, CATEDRATICO Y DIRECTOR DEL

El presente proyecto se realizó en el Departamento de Ingeniería Química y Energética de la

2.1. Problemática energética. 3

2.2. Aplicación de la Cynara Cardunculus como cultivo agroenergético. 5

2.3. Composición y caracterización de las grasas y aceites. 8

2.4. Biocarburantes alternativos al gasóleo. 11

2.6. Objetivos y alcance del trabajo. 27

3.1- Instalación para la reacción de transesterificación. 28

4.1- Desarrollo de un experimento. 30

4.2- Productos utilizados y métodos de análisis. 31

5.1- Relación metanol/aceite. 34

6.1- Influencia de la concentración de metanol. 73

8.1.- Gases, productos y reactivos. 101

En la presente memoria se informa sobre los resultados obtenidos al estudiar la

Los resultados más significativos se resumen a continuación:

A) Influencia de la concentración de metanol.

B) Influencia de la concentración de NaOH como catalizador.

C) Influencia de la concentración de MeONa como catalizador.

D) Influencia de la concentración de KOH como catalizador.

E) Influencia de la temperatura de reacción.

2.1. Problemática energética

2.1.1. Problemas medioambientales.

Además de la problemática socio-económica y política derivada de la crisis energética, existe

La excesiva concentración de CO2 en la atmósfera es debida a la utilización de combustibles

El efecto invernadero siempre ha existido, debido a la presencia de CO2 en la atmósfera, pero a

2.1.2 Energías alternativas

En Extremadura desde 1993, el Servicio de Investigación y Desarrollo Tecnológico de la Junta

2.2. Aplicaciones de la Cynara Cardunculus L. como cultivo agroenergético.

2.2.1. Características de la planta

Las características principales de la planta son las siguientes:

-La Cynara permite su desarrollo, aún, en condiciones climatológicas adversas. Resiste

-Su cultivo es sencillo y totalmente mecanizado, con máquinas agrícolas corrientes.

En el estudio realizado por el Servicio de Investigación y Desarrollo Tecnológico de la Junta de

a) La masa verde, en su forma deshidratada y granulada tiene el mismo mercado que el

Por su composición es un material de base para la producción de fertilizantes orgánicos

b) La materia seca, contiene un 64 % de celulosa y presenta buenas características para la

La semilla tiene un contenido en aceite del 25 % determinada por RMN.

2.3. Composición, tratamiento y caracterización de los aceites.

Además de triglicéridos los aceites contienen pequeñas cantidades de vitaminas, fosfátidos,

Tabla 2.1.- Distribución de ácidos grasos en aceites de semillas.

Ácido graso nº carbonos Girasol Colza Soja Cynara

Mirístico C:14-0 ↑ 0.32

Araquídico C:20-0 0.5-2.4 0.15

Palmitoleico C:16-1 0.1-2.9 0.35

Oleico C:18-1 14.1-43.1 12.3-16 23 24.3

Linoleico C:18-2 44.2-75.4 12-16 55 56.1

Linolénico C:18-3 7-9.9 8 0.15-3.85

Erúcico C:22-1 45-54

Colza Girasol Soja Cynara

Indice de yodo 98.6 145 130 93

Indice de 174.7 192 190.6 186.6

2.4.Biocarburantes alternativos al gasóleo.

2.4.1. Aceites vegetales sin transformar.

Las principales diferencias se centran en la viscosidad, densidad, punto de ignición y residuo

La marcada diferencia de la viscosidad afecta de manera especial al comportamiento del sistema

Características Cacahuet Colza Algodón Palma Soja Girasol Gasoil