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EQUILÍBRIO QUÍMICO1
1- Introdução
Uma reação química é composta de duas partes separadas por uma flecha, a qual
indica o sentido da reação. As espécies químicas denominadas como reagentes ficam à esquerda da
flecha e, à direita, ficam os produtos, ou resultado da reação química.
Reagentes à Produtos
A + B à C + D
Reagentes ßà Produtos
A + B ßà C + D
Este equilíbrio dinâmico é um estado em que parece que nada está ocorrendo, porém é
um estado no qual reações químicas estão ocorrendo e freqüentemente em velocidades rápidas.
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Arquimedes Lavorenti. Professor Associado do Depto. de Ciências Exatas, ESALQ/USP, Caixa Postal 9,
13418-900 – Piracicaba – SP. E-mail: alavoren@carpa.ciagri.usp.br – Publicação Destinada ao Ensino de
Ciências - Química - 28/3/2002
Uma espécie química sempre vai existir em equilíbrio com outras formas de si mesma.
As outras formas podem existir em quantidades não detectáveis porém elas sempre estarão
presente. Estas outras formas originam devido a desordem natural da natureza que nós chamamos
de entropia (é impossível ser perfeito).
Como exemplo, água pura consiste de compostos moleculares e íons dissociados que
coexistem no equilíbrio:
O subscrito (l) se refere ao estado líquido, e o subscrito (aq) se refere aos íons em
solução aquosa.
No equilíbrio as concentrações dos íons em solução são constantes. Íons Pb2+ e CrO42-
continuam a formar PbCrO4 sólido, e PbCrO4 sólido continua a se dissolver. Devido a taxa de
precipitação e dissolução serem as mesmas, não há variação nas concentrações dos íons em
solução. Este equilíbrio é representado pela reação:
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Curso Prático & Objetivo
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A flecha dupla para a direita e para a esquerda nesta equação da reação indica que as
reações ainda estão ocorrendo, más que as concentrações atingiram um equilíbrio, isto é, um
estado estacionário.
Eles propuseram a lei da ação das massas para resumir suas conclusões, cujo
enunciado é o seguinte: “a velocidade de uma reação química é diretamente proporcional às
concentrações dos reagentes”. Observaram que o fator importante na determinação da velocidade
ou taxa de uma reação química não é apenas a quantidade de reagente, mas sim a quantidade de
reagente por unidade de volume.
aA + bB ßà cC + dD
o quociente da reação:
[C]c [D]d
Qc = -------------
[A]a [B]b
avaliado através das concentrações molares em equilíbrio (simbolizadas por [ ] ) dos reagentes e
produtos, é igual a uma constante, Kc, a qual tem um valor específico para uma dada reação
química e temperatura (o subscrito c indica que a constante de equilíbrio é definida em termos de
concentração).
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Se Q > K então a reação está ocorrendo no sentido inverso, isto é para os reagentes.
Exemplo: Uma mistura de hidrogênio (H2), iodo (I2), e iodeto de hidrogênio (HI),
cada um com concentração de 0,0020 mol L-1, foi introduzida em um recipiente aquecido a 490oC.
Nesta temperatura o valor de constante de equilíbrio (K) é igual a 46 para a seguinte reação:
O quociente da reação é:
[HI]2 (0,0020)2
Q = -------------- = ------------------------ = 1
[H2] [I2] (0,0020) (0,0020)
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= REAGENTE = PRODUTO
Equilíbrio químico no qual todas as substâncias que fazem parte são de mesma fase ou
estado físico é chamado de equilíbrio homogêneo.
H2O(l) ßà H2O(g)
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Estas aplicações são importantes na química, e são usadas para discutir à respeito da
solubilidade, comportamento de ácidos, bases e sais, e ocorrência de reações de óxido-redução.
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Esta etapa mostra como o químico prepara o sistema da reação, isto é, o que e quanto
de cada uma das substâncias são colocadas no recipiente.
• Para misturas, concentrações molares são relativas a 1 mol L-1 e pressões parciais
são relativas a 1 atm.
• Para sólidos e líquidos puros, as concentrações molares são todas iguais a 1.
2) Escrever as variações nas concentrações molares que são necessárias para que a
reação alcance o equilíbrio.
É comum não se conhecer estas alterações, então se escreve uma delas como sendo x
e através da estequiometria da reação, se expressa as outras alterações em função do x.
Lembrar sempre que embora uma variação na concentração possa ser positiva (um
aumento) ou negativa (um decréscimo), o valor da concentração deve ser sempre positivo.
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Exemplo: Uma mistura consistindo de 0,500 mol N2 L-1 e 0,800 mol H2 L-1 em um
recipiente reage e alcança o equilíbrio. No equilíbrio, a concentração da amônia é 0,150 mol L-1.
Calcule o valor da constante de equilíbrio para:
Etapa 4. Para obter a constante de equilíbrio, os valores das concentrações no equilíbrio da etapa
3 são inseridas no quociente da reação:
[NH3]2
Qc = ---------------- = Kc ( no equilíbrio)
[N2] [H2]3
(0,150)2
Kc = ------------------------ = 0,278
0,425 x (0,575)3
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Se uma reação química está em equilíbrio ela vai tender a permanecer no equilíbrio e
se ela não estiver em equilíbrio ela vai tender a alcançar o equilíbrio.
Estas situações são explicadas pelo principio de Le Chatelier, o qual, porém não
fornece uma explicação nem tão pouco produz um valor numérico.
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Todos os equilíbrios químicos são afetados em alguma extensão pela pressão exercida
no sistema, porém na maioria dos casos a constante de equilíbrio varia muito pouco com a
pressão. Quando gases estão envolvidos na reação em equilíbrio, o efeito da pressão se torna mais
significativo.
Isto porque o principio de Le Chatelier indica que quando uma pressão é aplicada em
uma reação em equilíbrio, a composição tende a se deslocar na direção que corresponda a um
menor número de moléculas na fase gasosa.
Assim sendo, para aumentar a produção de amônia no processo Haber, a síntese deve
ser feita em pressões elevadas. O processo industrial atual usa pressões de 250 atm ou mais.
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O principio de Le Chatelier também pode ser usado para prever como uma reação
química em equilíbrio vai responder a uma variação de temperatura. Se a temperatura aumenta a
reação tem tendência a se deslocar em direção ao lado que consuma esta energia adicionada.
Se uma reação é exotérmica (libera calor), tal como no processo Haber de produção
de amônia, então a diminuição de temperatura vai favorecer a produção de amônia porque o calor
gerado na reação tende a minimizar a diminuição da temperatura. Em uma reação endotérmica
(consome calor), tal como a decomposição de PCl5, calor deve ser fornecido para deslocar em
direção ao produto.
Quanto maior a energia de ativação de uma reação química, mais sensível é a sua taxa
(velocidade) as variações de temperatura.
Energia
E’a
Ea
Reação
∆H Endotérmica
Altamente sensível
à temperatura
Reagentes Produtos
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A energia de ativação (Ea) de uma reação endotérmica no sentido dos reagentes para
os produtos (esquerda para direita) é maior do que a do sentido inverso (E’a), isto é, dos produtos
para os reagentes (direita para esquerda).
Como as reações químicas que possuem energia de ativação maior são mais sensíveis
às variações de temperatura, então a reação endotérmica acima mostra que a reação direta (dos
reagentes para os produtos) aumenta mais rapidamente com o aumento da temperatura do que a
reação inversa. Como resultado disto, quando a temperatura de equilíbrio da mistura é alcançada,
mais reagente são convertidos em produtos até que a concentração dos produtos tenha atingido
quantidade suficiente para que a reação inversa se estabeleça.
Energia Ea
Reação
E’a
Exotérmica
∆H
Altamente sensível
à temperatura
Reagentes Produtos
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