Procesy Metalurgii Ekstrakcyjnej

Laboratorium

Rozkład termiczny węglanów

Anna Nowak Data wykonania doświadczenia:

Monika Nogieć 15,03,2011

Data oddania sprawozdania:

29,03,2011

Gr. II WMN Metalurgia II rok

1. Wprowadzenie teoretyczne

Temperatura inwersji - jest to wartość przy której prężność produktów

gazowych występujących po jednej stronie równania stechiometrycznego
osiąga wartość równa 1 atmosfera.

Tinw= ∆H0T / ∆S0T

Dowolny stan możemy określić za pomocą temperatury i ciśnienia wartości

te są zależne od siebie:
I obszar trwałość węglanu

II obszar nietrwałość węglanu

∆G0T =-RTlnKp

∆G0T = ∆H0Treak - T∆S0Treak

∆H0T = ∆H0Tproduk - ∆H0Tsubst

Dla czystego związku ∆H0198 = 0

2. Opis wykonywania ćwiczenia ze schematem aparatury

a)

Przy pomocy zestawu pomiarowego opartego na wadze torsyjnej

określa się zależność ubytków masy próbek węglanów cynku i magnezu w
funkcji czasu przy stałej temperaturze. W tym celu należy odważyć 0,2-
0,3g umieścić go w piecu nagrzanym do danej temperatury i kompensując
ubytek masy notować ich wielkości z częstotliwością 15s. po uzyskaniu
stałej masy próbkę wyjąć z pieca. Pomiary wykonuje się dla węglanów
cynku i magnezu przy temperaturach: 400, 500, 600 ◦C. do obliczeń
przyjąć że odpowiednie węglany zawierają: 77,8%ZnCO3 i 99,3%MgCO3.

b) schemat aparatury
1- waga elektroniczna, 2-piec rurowy, 3-konstrukcja nośna, 4- przesłony
zamykające piec, 5- regulator temperatury, 6- wyłącznik główny
regulatora, 7- komputer

3. Obliczenia i wykresy

a) Przykładowe obliczenia dla MgCO3

próbka zawiera 99,3% czystego MgCO3, więc:

dla próbki w temp. 400°

100g próbki -------------- 99,3 g MgCO3

0,214 g próbki ------------- X MgCO3

X=(0,214*99,3)/100= 0,212

dla próbki w temp. 500°

100g próbki -------------- 99,3 g MgCO3

0,212 g próbki ------------- X MgCO3

X=(0,212*99,3)/100= 0,210

dla probki w temp. 600°

100g próbki -------------- 99,3 g MgCO3

0,200 g próbki ------------- X MgCO3

X=(0,200*99,3)/100=0,1986

Zawartość CO2 w próbce:

*masa molowa MMgCO2=84

84g MgCO3-----44gCO2

0,214g MgCO3-------X CO2

X=(0,214*44)/84

X=0,112

dla próbki w temp. 500°C X=0,111

dla próbki w temp. 600°C X= 0,104

stopień utlenienia

stopień utlenienia=ubytek masy*100%masa CO2

ɳ=0,001*100%0,112=0,892

Czas (s) dla 400°C dla 500°C dla 600°C

Waga (g) rozkład % Masa (g) rozkład % masa (g) rozkład %
10 0,214 0 0,212 0 0,2 0
7,6923076
20 0,214 0 0,207 0 0,192 9
0,8928571 6,3063063
30 0,213 4 0,205 1 0,187 12,5
4,4642857 8,1081081 19,230769
40 0,209 1 0,203 1 0,18 2
10,810810
50 0,207 6,25 0,2 8 0,174 25
13,513513 32,692307
60 0,207 6,25 0,197 5 0,166 7
8,9285714 33,653846
70 0,204 3 0,192 18,018 0,165 2
10,714285 25,225225
80 0,202 7 0,184 2 0,161 37,5
11,607142 40,384615
90 0,201 9 0,184 25,2253 0,158 4
28,571428 41,346153
100 0,2 12,5 0,18 6 0,157 8
 15,178571 29,729729 45,192307
110 0,197 4 0,179 7 0,153 7
17,857142 35,135135 45,192307
120 0,194 9 0,173 1 0,153 7
17,857142 48,076923
130 0,194 9 0,172 36,036036 0,15 1
20,535714 56,730769
140 0,191 3 0,172 36,036036 0,141 2
38,738738 61,538461
150 0,186 25 0,169 7 0,136 5
41,441441 67,307692
160 0,186 25 0,166 4 0,13 3
25,892857 41,441441 71,153846
170 0,185 1 0,166 4 0,126 2
25,892857 42,342342 79,807692
180 0,185 1 0,165 3 0,117 3
25,892857 43,243243 81,730769
190 0,185 1 0,164 2 0,115 2
44,144144 85,576923
200 0,18 0,163 1 0,111 1
44,144144 89,423076
210 0,163 1 0,107 9
44,144144 96,153846
220 0,163 1 0,1 2
96,153846
230 0,1 2
99,038461
240 0,097 5
99,038461
250 0,097 5
99,038461
260 0,097 5
99,038461
270 0,097 5
280

tabela nr. 1

b) Przykładowe obliczenia dla ZnCO3

-masa molowa: MZnCO3 = 125
 MZn = 65,37
Próbka zawiera 77,8% czystego ZnCO3 więc:
100g próbki--- 77,87g ZnCO3
0,243g próbki---Xg ZnCO3

X = 0,216g * 77,8g / 100g

X= 0,189g

Podobnie dla próbki w temp. 500°C m=0,221 g i X= 0,172

600°C m=0,195 g i X= 0,151

Zawartość CO2 w próbce:

125gZnCO3---44gCO2
0,189gZnCO3---X CO2

125g * X = 0,189g * 44g / 125

X= 0,066

Podobnie dla próbki: w temp. 500°C X=0,0605

w temp. 600°C X=0,531

stopień utlenienia:

stopień utlenienia= ubytek masy*100% / masa CO2 =

=0,004*100% / 0,066g = 6,06%

czas dla 400° Kolumna3 dla 500° Kolumna5 600° Kolumna7

stopień
Rozkładu stopień masa stopień
masa [g] % masa [g] Rozkładu % [g] Rozkładu %
0 0,243 0 0,221 0 0,195 0
6,1538461 9,91735537 11,2994350
10 0,239 54 0,215 2 0,189 3
9,2307692
20 0,237 31 0,213 13,2231405 0,181 26,3653484
9,2307692 21,4876033 47,0809792
30 0,237 31 0,208 1 0,17 8
10,769230 33,0578512
40 0,236 77 0,201 4 0,16 65,913371
12,307692 69,6798493
50 0,235 31 0,192 47,9338843 0,158 4
18,461538 57,8512396 73,4463276
60 0,231 46 0,186 7 0,156 8
24,615384 64,4628099 75,3295668
70 0,227 62 0,182 2 0,155 5
26,153846 64,6153846 75,3295668
80 0,226 15 0,179 2 0,155 5
90 0,222 32,307692 0,175 76,0330578 0,154 77,2128060
 31 5 3
35,384615 77,6859504 80,9792843
100 0,22 38 0,174 1 0,153 7
41,538461 79,3388429 80,9792843
110 0,216 54 0,173 8 0,152 7
41,538461 80,9917355 80,9792843
120 0,216 54 0,172 4 0,152 7
43,076923 84,2975206 80,9792843
130 0,215 08 0,17 6 0,152 7
47,692307 84,2975206 80,9792843
140 0,212 69 0,17 6 0,152 7
53,846153 84,2975206
150 0,208 85 0,17 6
55,384615 84,2975206
160 0,207 38 0,17 6
61,538461
170 0,203 54
58,461538
180 0,205 46
63,076923
190 0,202 08
63,076923
200 0,202 08
63,076923
210 0,202 08
63,076923
220 0,202 08

4. Obliczenia zmian entalpii swobodnej i prężności CO2 dla reakcji:

a) MgCO3 → MgO + CO2

CpMgCO3= 18,62+13,8*10-3T [cal/mol*K]

CpMgO= 10,18+1,74*10-3 T [cal/mol*K]

CpCO2= 2,13 - 9,96*10-3T [cal/mol*K]

H°298 MgCO3= 23 [cal/mol]

H°298MgO= 143,7 [cal/mol]

H°298 CO2= 94050 [cal/mol]

S0 298MgCO3= 15,7 [cal/mol*K]

S0 298MgO=6,55[cal/mol*K]

S0 298CO2=51,1[cal/mol*K]

H0400MgCO3= H0298 MgCO3 +298∫400CpMgCO3 dt

H0400MgO= H0298 MgO+298∫400 CpMgO dt

H0400CO2= H0298 CO2+298∫400CpCO2 dt

S0400MgCO3= S0 298MgCO3+298∫400(CpMgCO3)/T dt

S0 400MgO= S0 298MgO+298∫400(CpMgO)/T dt

S0 400CO2= S0 298CO2+298∫400(CpCO2)/T dt

MgCO3 = MgO + CO2 ZnCO3 = ZnO + CO2

T ∆H ∆S ∆G ∆H ∆S ∆G
K kcal Cal/K kcal kcal Cal/K kcal
400 24,091 41,646 8,551 16,376 41,620 0,845
500 23,927 41,261 4,405 16,134 41,054 -3,291
600 23,678 40,786 0,302 15,680 40,190 -7,355
700 23,363 40,280 -3,751 15,006 39,111 -
800 22,965 39,731 -7,752 14,086 37,841 -
11,322
900 22,473 39,133 -11,696 12,899 36,400 -
15,171
1000 21,879 38,490 -15,577 11,434 34,815 -
18,884
1100 21,177 37,804 -19,393 9,684 33,105 -
22,446
25,843

Tabela przedstawia wartość entalpii swobodnej dla MgCO3 i ZnCO3

Obliczenie prężności pCO2 dla ZnCO3 i MgCO3 w różnych

temperaturach:

∆GT0 = -RT ln kp (kp = pCO2)

∆GT0 = -RT ln pCO2

ln pCO2 = -GT0RT

pCO2 = eGT0RT
 MgCO3 = MgO + CO2 ZnCO3 = ZnO + CO2

T [K] Kp Ln(Kp) Kp Ln(Kp)

400 0,000009 -5,009 0,3197 -0,495

8

500 0,009229 -2,035 33,12 1,52

600 0,767 -0,115 638 2,805

700 16,52 1,218 4744 3,676

800 155,4 2,192 19440 4,289

900 846,7 2,928 53350 4,727

1000 3153 3,499 110000 5,041

1100 8906 3,950 183400 5,263

5. Obliczanie temperatury inwersji.

Temperatura inwersji węglanów jest odczytywana z wykresu

zależności entalpii swobodnej od temperatury ( dla G=0 ).

MgCO3  600K

ZnCO3  440K

6. Wnioski

Stała równowagi dla reakcji MgO+CO2-->MgCO3 wynosi pCO2,

ponieważ MgO i MgCO3 nie rozpuszczają się w sobie i są ciałami
stałymi, a ich aktywność jest równa 1.Stopień rozkładu rośnie ze
wzrostem temperatury w jakiej znajdują się węglany i z początku
przebiega szybko a następnie stabilizuje się z czasem. Prężność par
dwutlenku węgla rośnie ze wzrostem temperatury, co wyraźnie
widać w przypadku ZnCO3, którego temperatura inwersji jest
mniejsza niż węglanu magnezu.Entalpia swobodna węglanów maleje
ze wzrostem temperatury.Węglan po przekroczeniu temperatury
inwersji staje się nietrwały.