INFORME PRELIMINAR

IMPLEMENTACIÓN DE UN MÉTODO PARA DETERMINAR PLATINO EN UN

MINERAL POR ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA-
LLAMA

PRESENTADO POR:

VERÓNICA RUIZ SOLANO

Qca. INGEOMINAS GTR-CALI

INSTITUTO COLOMBIANO DE GEOLOGÍA Y MINERÍA

INGEOMINAS
AGOSTO DEL 2010
CALI-VALLE
PRINCIPIOS TEÓRICOS:

QUÍMICA DEL PLATINO

El platino es un metal gris, lustroso, suave y maleable. No reacciona con el

aire, pero se funde en una llama de oxigeno-hidrogeno. No se disuelve en un
ácido solo, pero una fusión con sulfato ácido de potasio ataca el metal
ligeramente. La acción del cloro en general, y el ácido nitro-hidroclorhídrico
(agua regia), el solvente principal, convierte el metal en ácido
hidrocloroplatinico, H2PtCl6, el cual forma muchas sales dobles, o
platinicloruros. Si el cloruro platínico es suavemente calentado se reduce a
cloruro platinoso, PtCl2, y cloro.

Sin embargo, si el platino esta aleado con plata, este se disuelve en ácido
nítrico dando como resultado una solución amarilla, lo que indica que la
aleación posee un gran contenido de plata.

Los oxidos pueden ser formados por ignición cuidadosa de los

correspondientes hidroxidos. Estos son muy inestables, descomponiendose en
el metal y oxigeno por ignición suave.

Los cloruros son los compuestos mas importantes del platino. Dos acidos
complejos son formados con acido clorhidrico cuando el metal es disuelto en
agua regia:

PtCl4 + 2HCl H2PtCl6 (ACIDO CLOROPLATINICO) Cristales anaranjados

PtCl2 + 2HCl H2PtCl4 (ACIDO CLOROPLATINOSO) Solo se conoce en

solución

Una solución acuosa anaranjada preparada previamente tiene un color naranja

amarillento, mientras que una solución preparada después adquiere un color
café oscuro, convirtiendose la preparada previamente en la más importante.

ESTIMACIÓN:

El platino puede estar presente bajo las siguientes condiciones:

1. Granos nativos usualmente acompañados por otros metales: iridio, paladio,

rutenio, rodio, osmio y oro-plata (aleados con uno o más de los metales
aleados)

Minerales concentrados contienen los granos nativos como los mencionados

anteriormente con la base de metales, hierro, cobre, cromo, titanio, etc.

Los minerales asociados altos en gravedad específica en la gravilla, cabe

esperar que aparezcan con las pepitas de platino, como cromita, magnetita,
granate, zirconio, rutilo, pequeños diamantes, topacio, cuarzo, casiterita, pirita,
epidota y serpentina; con oro en sienita; minerales de plomo y plata.
2. Chatarra que contiene platino, a menudo, paladio, iridio, oro, hierro y plata.

3. Pequeñas cantidades de platino en presencia de grandes cantidades de

hierro, silica, carbón, magnesio: residuos de platino, contactos de platino-
niquel, papel de fotografía, limaduras y recortes de joyería, residuos de joyería,
dentales y asbestos.

4. Platino aleado con plata, oro, tungsteno, níquel, cobre, plomo, etc.

5. Soluciones y sales de platino.

PREPARACIÓN Y METODOLOGÍA PARA LA DISOLUCIÓN DE LA

MUESTRA

El mejor solvente para el platino es el agua regia. El metal también reacciona

por fusión con la mezcla de álcalis: hidróxido, peroxido, nitrato de sodio y
potasio; También por cloratos en presencia de HCl. El platino, cuando es
calentado suavemente. Aleado con otros metales, como el Plomo, Zinc,
Bismuto, Antimonio, Plata, Oro, Cobre, etc. El elemento se disuelve en acido
nitrico cuando esta aleado con plata. Esto prove un metodo para la
determinación de oro en presencia de plata-platino aleados.

Todas las sales de platino son solubles en agua. Las sales menos solubles son
los cloroplatinatos de potasio, amonio, rubidio, y cesio. El calor incrementa la
solubilidad mientras que el alcohol disminuye la solubilidad.

En la bibliografía encontrada se proponen diferentes metodos de deteminación

de platino en minerales, a continuación se muestran en que consiste:

Digestión acida convencional: Convencionalmente los materiales ricos en

platino se disuelven, por tratamiento en caliente con agua regia concentrada
(HCl:HNO3) en una proporción de 3:1 respectivamente, la solución se evapora
casi a sequedad y el residuo se disuelve con acido clorhidrico y se flitra. El
residuo generalmente contiene Iridio, Rutenio, Osmio, Rodio, y Cloruro de
plata, mientras que en la solución queda el platino, paladio y oro.

Digestión Acida asistida con microondas: La misma muestra descrita en el

procedimiento anterior con agua regia se utiliza para la digestión asistida con
microondas. Para un caso en partícular se realizó un calentamiento
incrementando presiones: 50, 100, 150 180 psi; en un lapso de tiempo de 5min
entre cada intervalo de presión; 15 minutos para cada paso despues de
alcanzar la presión y 100 % de poder del magnetrón. Se ha encontrado
experimentalmente porcentajes de recuperación mayores respecto a la
digestión convencional ácida.

La adición de HF a la mezcla acida usada para la digestión en los metodos

mencionados previamente: digestión acida convencional y asistida con
microondas, podría dar como resultado una completa disolución de la muestra.
Sin embargo el exceso de HF remanente en la solución requiere de la adición
de acido borico para neutralizarlo, si las soluciones fuesen a ser analizadas por
ICP. Lo que haría que se introduciera otro paso en el analisis, incluyendo
consumo de reactivo y tiempo. Por lo tanto, antes de adicionar HF, se puede
investigar la posibilidad de utilizar otros metodos como la fusión alcalina.

Fusión Alcalina: Aproximadamente 0.1 g de muestra pulverizada es pesada y

calentada directamente en un crisol de grafito de alta pureza.
Aproximadamente 0.6 g de metaborato de litio se adiciona sobre la cima de la
muestra y el crisol es calentado en una mufla a 1150 ºC por 30 min. El crisol se
remueve posteriormente de la mufla y se agita “arremolinando” el líquido
fundido de las paredes del crisol y el boton. Una vez se enfría, el fundido se
tranfiere a un vaso de precipitados que contiene 10 mL al 3% de una solucion
de acido nitrico y se disuelve. La solucion resultante se cuantifica
posteriormente tomando 100 mL en un balon aforado y se completa a volumen
con agua desionizada. El platino detectado por este metodo puede ser
considerado como el mejor valor representativo del contenido real de la
muestra.

Granos libres: Cuando se se desean granos libres de platino, oro y osmiridio,

se recomienda el siguiente metodo: 5 o 10 gramos de mineral son tomados de
una muestra pulverizada-homogenizada y se coloca en una capsula de platino
grande. 25 a 50 mL de acido fluorhidrico concentrado seguido de la adicion de
5 a 10 mL de ácido sulfúrico concentrado son mezclados con el mineral en la
capsula y evaporados sobre un baño maria, hasta que el SiF4 y el excesso de
HF son eliminados. El material es lavado dentro de la caserola con
aproximadamente 200 mL de agua caliente y digestado sobre un baño maria
por 15 o 20 minutos, y es luego lavado por decantación, el liquido
sobrenadante es trasbasado varias veces, a través de un filtro para retener
algún material en suspensión que puede perderse en el lavado. El filtrado es
cuidadosamente calcinado y el residuo es adicionado al material que no ha sido
atacado. Este es tratado con agua regia y filtrado. El platino y una pequeña
cantidad de iridio que se disuelve con el platino si, se encuentra aleado, se
puede precipitar con cloruro de amonio. El residuo es cuidadosamente
incinerado y tratado con HF y H2SO4 en una capsula de platino como la
descrita anteriormente. Despues de lavar y secar los granos luminosos son
pesados como osmiridio. La arena y el osmiridio pueden ser tambien fundidas
con plata y borax, luego son extraídos con acido nitrico diluido, dejando granos
de osmiridio libres de la arena.

EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS:

EQUIPOS:

Espectrofotometro de absorción atómica

Balanza analítica ADN +/- 0,0001 g

MATERIALES:

Espátula de acero
Vasos de precipitados
Probeta
Vidrio reloj
Embudo con caña
Balones aforados con tapa
Plancha de calentamiento
Frasco lavados
Pipetas volumetricas
Macropipetas con tips
Papel de filtro banda azul
Lampara de catodo hueco para platino

REACTIVOS:

Acido clorhidrico conc. g.a.

Acido Nitrico conc. g.a.
Agua desionizada
Estandar de platino certificado

PARTE EXPERIMENTAL

CONDICIONES ANALITICAS

Elemento Pt
Longitud de onda (nm) 265.9
Ancho de la rendija (nm) 0.5
Corriente de la lampara (mA) 14
Llama Aire-Acetileno
Modo de medida BGC-D2
Altura del quemador (mm) 7
Angulo del quemador (deg) 0
Flujo del gas combustible (L/min) 1.8

TRATAMIENTO DE LA MUESTRA:

De acuerdo a los metodos presentados en el marco teórico se eligió el metodo

convencional con agua regia para realizar el ataque de la muestra:

Se pesó 5.0000 g de muestra pulverizada y homogenizada, en un beaker de

100 mL. Se adicionó 20 mL de agua regia y se llevo a sequedad. Evitando el
chisporroteo de la muestra. Se adicionó de nuevo 10 mL de agua regia y se
dejo calentar por aproximadamente 30 min. Se filtró la solución en un papel de
filtro banda azul (retencion de finos cristales) y se aforo con HCl 2M.

La muestra se realizó por duplicado y en el análisis de realizó un blanco de

reactivos. Ver anexo. Registro de analisis de Platino por absorción atómica.
Observación: El cookbook del equipo A.A. 660 Shimadzu, hace referencia a
una posible perdida de sensibilidad por la coexistencia de otros metales
preciosos en solución, esta se reduce realizando una adición de 0.1 0.2 % de
cloruro de Lantano.

PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN

ENSAYO 1.

La curva de calibración se preparó a partir de un estandar de platino de 1000

ppm que contiene platino en la forma: H2PtCl6 en HCl 2M, ampolleta marca
MERCK.

Se prepararon 100 mL de soluciones estandares para la curva de calibración

con concentraciones de platino de 20, 40, 60, 80, y 100 ppm a partir de la
solución de 1000 ppm y se aforaron con HCl 2M. Se prepararon esta
concentraciones debido a que en ensayos previos se realizó una curva de 0 a
10 ppm siendo estas señales no detectadas en el equipo. Posteriormente se
realizaron analisis con curvas de 0 a 10 ppm pero en intervalos de 2
ppm.Finalmente se realizaron analisis para verificar señal de absorbancia.

Inicialmente se adicionó 10 mL de KCl al 10% a cada estándar de acuerdo con

la bibliografía la cual menciona que una posible interferencia de ionización en la
llama la cual puede ser eliminada mediante el uso del KCl.

Se preparó una solución de chequeo de 50 ppm por duplicado. (Este es el

centroide de la curva)

ESTAS MUESTRAS SE CUANTIFICARON EN EL LABORATORIO DEL

INGEOMINAS-CALI.

ENSAYO 2.

Las muestras mencionadas en el ensayo 1. fueron analizadas en el laboratorio

de Industriales en la Universidad del Valle.

ENSAYO 3.

Se prepararon las soluciones estandares de nuevo partiendo de un estandar de

1000 ppm que se encontraba en frasco ambar. (Wako)

Las concentraciones de los estandares de este ensayo son iguales a las

concentraciones de los estandares del ensayo 1. PERO NO SE REALIZÓ
ADICIÓN DE KCl.

Se preparó igualmente una solución de chequeo de 50 ppm.

ENSAYO 4.

Se prepararon las soluciones estandares de nuevo partiendo del estandar de

1000 ppm utilizado en el ensayo 1.

Las concentraciones de los estandares de este ensayo son iguales a las

concentraciones de los estandares del ensayo 1. PERO NO SE REALIZÓ
ADICIÓN DE KCl.

Se preparó igualmente una solución de chequeo de 50 ppm.

RESULTADOS:

PRELIMINARES

CURVA DE CALIBRACIÓN DE 0, 5, 10 ppm DE PLATINO:

Concentración Pt Absorbancia
0.000 - 0.000
5.000 - 0.000
10.00 - 0.000
Blanco 0.0028

CURVA DE CALIBRACIÓN DE 0, 2.0, 4.0, 6.0, 8.0, 10.0 ppm DE PLATINO:

Concentración Pt Absorbancia
0.000 - 0.002
2.000 0.003
4.000 0.002
6.000 0.004
8.000 0.003
10.00 0.002

CURVA DE CALIBRACIÓN DE 10, 20, 30, 40, 50, 60 ppm DE PLATINO.

Concentración Pt Absorbancia
10.00 0.012
20.00 0.017
30.00 0.024
40.00 0.030
50.00 0.036
60.00 0.045
CURVA DE CALIBRACIÓN DE 20, 40, 60, 80, 100 ppm DE PLATINO.

Concentración Pt Absorbancia
20.00 0.024
40.00 0.034
60.00 0.046
80.00 0.060
100.00 0.072

Las soluciones estandar de chequeo de 50 ppm detectaron 0.038 y 0.037

unidades de absrobancia lo que equivale respectivamente a 44.87 y 44.08 ppm
de platino.

ENSAYO 1. RESULTADOS

CURVA DE CALIBRACIÓN DE 20, 40, 60, 80, 100 ppm DE PLATINO.

Concentración Pt Absorbancia
20.00 0.043
40.00 0.067
60.00 0.090
80.00 0.111
100.00 0.133

Se determinó concentración de la solución de chequeo y la muestra M 1777

concentrado de mesa geminis y cola de procedimiento interno para
determinacion de oro por leachwell que lleva su mismo codigo.

Concentración
Cod Muestra
de Pt (g/T)
M 1777 Conc (1) 167.3
M 1777 Conc (2) 430
M 1777 Cola L.W. (1) 520
M 1777 Cola L.W. (2) 440
Blanco de rtivos N.D.

ENSAYO 2.

Equipo utilizado: Perkin Elmer

En este analisis se llevó una lampara de Pt suministrada por la profesora

Gloria Lasso, con el fin de realizar comparativos de las energias de las
lamparas.

Lampara Varian: Se le aplicó una corriente de 25 mA.

El estandar de 100 ppm detecto una señal de absorbancia de 0.058 ppm.

Con la lampara del INGEOMINAS se realizó curva de calibración de platino con
las siguientes concentraciones:

Concentración Pt Absorbancia
20.00 0.043
40.00 0.094
60.00 0.143
80.00 0.166
100.00 0.222

Concentración
Cod Muestra
de Pt (g/T)
M 1777 Conc (1) 37.2
M 1777 Conc (2) 60.5
M 1777 Cola L.W. (1) 55.8
M 1777 Cola L.W. (2) 60.5
Blanco de rtivos N.D.

Energia de la lampara: 57

ENSAYO 3.

Concentración Pt Absorbancia
20.00 0.048
40.00 0.100
60.00 0.150
80.00 0.197
100.00 0.247

Muestras cuantificadas:

Concentración
Cod Muestra
de Pt (g/T)
M 1777 Conc (1) 37.62
M 1777 Conc (2) 77.85
M 1777 Cola L.W. (1) 74.19
M 1777 Cola L.W. (2) 83.14
Blanco de rtivos N.D.

ENSAYO 4.
Concentración Pt Absorbancia
20.00 0.047
40.00 0.101
60.00 0.157
80.00 0.207
100.00 0.258
 Muestras cuantificadas:

Concentración
Cod Muestra
de Pt (g/T)
M 1777 Conc (1) 50.80
M 1777 Conc (2) 85.35
M 1777 Cola L.W. (1) 84.93
M 1777 Cola L.W. (2) 97.39
Blanco de rtivos N.D.

CALCULOS

Concentración de platino en muestra ppm = Concentración en ppm *Vtotal (mL)

Peso de la muestra (g)

Comparativo Curvas de Calibración

0,3
SEÑAL DE ABSSORBANCIA EN

y =0,0026x - 0,0044
y =0,0025x - 0,0001
unidades de absorbancia

0,25 R2 =0,9995
R2 =0,9997

y =0,0022x + 0,0046
0,2
R2 =0,9872

0,15
y =0,0011x + 0,0216
R2 =0,9994
0,1

0,05

0
0 20 40 60 80 100 120

CONCENTRACIÓN DE PLATINO EN ppm

curva 1 curva 2 curva 3 curva 4

Lineal (curva 2) Lineal (curva 3) Lineal (curva 4)

COMPARATIVO DE RESULTADOS EN MUESTRAS REALES

Concentración Concentración Concentración Concentración de

Cod Muestra de Pt (g/T) de Pt (g/T) de Pt (g/T) Pt (g/T)
M 1777 Conc (1) 167,3 37,2 37,62 50,8
M 1777 Conc (2) 430 60,5 77,85 85,35
M 1777 Cola L.W. (1) 520 55,8 74,19 84,93
M 1777 Cola L.W. (2) 440 60,5 83,14 97,39
Blanco de reactivos N.D. N.D. N.D. N.D.
ENSAYOS A REALIZAR:

SE VISITARÁ LA COMPAÑÍA PMGroup PARA REALIZAR COMPARACIÓN

INTERLABORATORIO DE LOS ESTANDARES Y MUESTRAS REALIZADOS.