Equilibrio qumico

Captulo 14

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El equilibrio es un estado en que no hay ningn cambio notable mientras transcurre el tiempo . Equlibrio qumico se alcanza cuando:

las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes Equilibrio fsico H2O (l) H2O (g)

Equilibrio qumico
N2O4 (g) 2NO2 (g)
14.1

N2O4 (g)

2NO2 (g)

equilibrio equilibrio equilibrio

Tiempo

Tiempo

Tiempo

Al principio con NO2

Al principio con N2O4

Al principio con NO2 & N2O4

14.1

Tiempo

Tiempo

Tiempo

constante

14.1

N2O4 (g)
K=

2NO2 (g)
= 4.63 x 10-3

[NO2]2
[N2O4]

aA + bB

cC + dD

K=

[C]c[D]d [A]a[B]b

Ley de accin de masa

El equilibrio ser
K >> 1
K << 1 Desplaza a la derecha Favorece a los productos Desplaza a la derecha Favorece a las productos
14.1

El equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en que todas las especies reactivas estn en la misma fase.
N2O4 (g) Kc = [NO2]2 [N2O4] Kc Kp aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g) Kp = Kc(RT)Dn Dn = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos = (c + d) (a + b)
14.2

2NO2 (g) Kp =
2 PNO2

P 2O4 N

En la mayora de los casos

Equilibrio homogneo
CH3COOH (ac) + H2O (l)
[CH3COO-][H3O+] Kc = [CH COOH][H O] 3 2

CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[H2O] = constante

[CH3COO-][H3O+] = Kc [H2O] Kc = [CH3COOH]

En la prctica general no se incluyen unidades para la constante de equilibrio.

14.2

Las concentraciones de equilibrio para la reaccin entre monxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2 (g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp.

CO (g) + Cl2 (g)

COCl2 (g)

[COCl2] 0.14 = = 220 Kc = [CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = 1 2 = -1

R = 0.0821

T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

14.2

La constante de equilibrio Kp para la reaccin 2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g) es 158 a1000K. Cul es la presin en el equilibrio de O2 si las PNO = 0.400 atm y PNO = 0.270 atm? 2
2 PNO PO2
2 PNO2 2 PNO2

Kp =

PO2 = Kp

PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

14.2

El equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en que los reactivos y productos estn en diferentes fases .
CaCO3 (s) [CaO][CO2] Kc = [CaCO3] [CaCO3] Kc = [CO2] = Kc x [CaO] CaO (s) + CO2 (g) [CaCO3] = constante [CaO] = constante

Kp = PCO2

La concentracin de slidos y lquidos puros no son incluidos en la expresin para la constante de equilibrio.

14.2

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

14.2

Considere el equilibrio siguiente en 295 K: NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)

La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp y Kc para la reaccin?

Kp = P PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702 NH
3 2

Kp = Kc(RT)Dn Kc = Kp(RT)-Dn

Dn = 2 0 = 2

T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

14.2

A+B C+D A+B

C+D E+F E+F

Kc K c Kc

[C][D] Kc = [A][B]

[E][F] Kc = [C][D]

[E][F] Kc = [A][B]

Kc = Kc x K c

Si una reaccin se puede expresar como la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
14.2

N2O4 (g) K= [NO2]2

2NO2 (g) = 4.63 x 10-3

2NO2 (g) [N2O4]

N2O4 (g)

[N2O4]

1 = 216 K = = 2 K [NO2]

Cuando la ecuacin para una reaccin reversible se escribe en direccin opuesta, la constante de equilibrio se vuelve el inverso de la constante de equilibrio original.

14.2

Escritura de las expresiones de las constante de equilibrio

Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en M o en atm.

Las concentraciones de slidos puros, lquidos puros y solventes no aparecen en las expresiones de constantes de equilibrio.
La constante de equilibrio es una cantidad adimensional. Citando un valor por la constante de equilibrio, debe especificar la ecuacin balanceada y la temperatura. Si una reaccin puede expresarse como una suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
14.2

Qumica cintica y equilibrio qumico

kf
kr velocidadf = kf [A][B]2 AB2 velocidadr = kr [AB2]

A + 2B

Equilibrio velocidadf = velocidadr

kf [A][B]2 = kr [AB2]
kf [AB2] = Kc = kr [A][B]2

14.3

El cociente de reaccin (Qc) se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales de los reactivos y productos en la expresin de la constante de equilibrio (Kc).
SI Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio Qc = Kc el sistema est en equilibrio Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio

Equilibrio: no hay cambio neto

Reactivos Producos

14.4

Clculo de las concentraciones de equilibrio

1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las especies en trminos de las concentraciones iniciales y una sola variable x que representan el cambio en la concentracin.

2. Escriba la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el valor de la constante de equilibrio, resuelva para x.
3. Habiendo resuelto para x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies.

14.4

A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reaccin Br2 (g) 2Br (g)

Es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] = 0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de estas especies en equilibrio.
Sea x el cambio en la concentracin de Br2 Br2 (g) 2Br (g)

Inicial (M)
Cambio (M) Equilibrio(M) [Br]2 Kc = [Br2]

0.063
-x 0.063 - x

0.012
+2x 0.012 + 2x Resuelva para x
14.4

(0.012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 Kc = 0.063 - x

(0.012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 Kc = 0.063 - x 4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x 4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0 -b b2 4ac 2 + bx + c =0 x= ax 2a x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) Inicial(M) 0.063 2Br (g) 0.012

Cambio(M)
Equilibrio(M)

-x
0.063 - x

+2x
0.012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M

En equilibrio, [Br2] = 0.062 x = 0.0648 M

14.4

Principio de Le Chtelier
Si una tensin externa se aplica a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que la tensin se compensa parcialmente, as el sistema alcanza una nueva posicin de Equilibrio Equilibrio equilibrio.
inicial Cambio

final

Cambios en la concentracin
N2 (g) + 3H2 (g) El equilibrio desplaza a la izquierda para compensar la tensin 2NH3 (g) Add NH3
Concentracin

Tiempo

14.5

Principio de Le Chtelier
Cambios en la concentracin (continuacin)
Remove Add aA + bB Remove Add cC + dD

Cambios

Desplazamiento del equilibrio izquierda derecha derecha izquierda

14.5

Aumenta la concentracin del producto(s) Disminuye la concentracin del producto(s) Aumenta la concentracin del reactivo(s) Dismunuye la concentracin del reactivo(s)

Principio de Le Chtelier
Cambios en el volumen y presin
A (g) + B (g) C (g)

Cambio

Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la presin Disminuye la presin Aumenta el volumen Disminuye el volumen

Lado con menos moles de gas Lado con ms moles de gas Lado con ms moles de gas Lado con menos moles de gas

14.5

Principio de Le Chtelier
Cambios en la temperatura
Cambio Rx exotrmica Rx endotrmica
K aumenta K disminuye

Aumenta la temperatura K disminuye Disminuye la temperature K aumenta

Adicionando un catalizador no cambia K no desplaza la posicin de un sistema en equilibrio el sistema alcanzar el equilibrio ms pronto

14.5

Energa potencial

Sin catalizador
Avance de la reaccin

Energa potencial

Catalizador
Avance de la reaccin

El catalizador baja Ea para ambos avances y reacciones inversas . El catalizador no cambia la constante de equilibrio o desplazamiento en el equilibrio

14.5

Principio de Le Chtelier
Desplazamiento en el equilibrio s
s s s

Cambio

Cambio en la constante de equilibrio no

no no s

Concentracin
Presin Volumen Temperatura

Catalizador

no

no

14.5