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CAPTULO 5.

MEDIDAS CORRECTORAS

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5.1 INTRODUCCIN En el captulo anterior se ha tratado de forma extensa las medidas preventivas ha instalar en las estaciones de servicio para controlar y/o evitar las fugas de carburante al subsuelo. En este captulo se explicarn los diferentes mtodos de correccin y tratamiento del terreno y acuferos cuando inevitablemente la fuga ya se ha producido y se ha contaminado el subsuelo. Se hace un repaso a los mtodos de recuperacin ms comunes aunque no todos son de aplicacin en el tipo de contaminacin que se produce en las gasolineras. Se hace mayor hincapi en aquellos que s que tienen aplicacin, incluso se exponen casos prcticos de descontaminacin causada por gasolinas.

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5.2. MTODOS FSICO-QUMICOS [7] Los mtodos fsico-qumicos descritos en este apartado incluyen tecnologas que pueden ser utilizadas en el reciclado y tratamiento de residuos peligrosos, tanto en depuracin de aguas subterrneas como en recuperacin de suelos. 5.2.1. Stripping por aire El stripping por aire es un proceso de transferencia de masa que aumenta la volatilizacin de los componentes del agua mediante el paso de aire a travs del agua, mejorndose as la transferencia entre las fases aire y agua. El stripping por aire es uno de los procesos que ms comnmente se utilizan en la depuracin de aguas subterrneas contaminadas por Compuestos Orgnicos Voltiles (COV), tales como solventes. El proceso es especialmente adecuado para bajas concentraciones (<200mg/l). El stripping por aire puede llevarse a cabo utilizando torres empaquetadas, torres de bandeja, sistemas en spray, aireacin difusa o aireacin mecnica. Generalmente, las torres empaquetadas se utilizan en aplicaciones especficas de depuracin de aguas subterrneas. El proceso consiste en un flujo en contracorriente de agua y aire a travs del material de empaquetamiento. Este material proporciona un rea superficial alta para la transferencia de los COV desde la fase lquida a la del aire. El proceso se ilustra en la fig. 27.

Fig. 27

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La corriente de agua contaminada es introducida por la parte superior del stripper y distribuida uniformemente sobre el material del relleno, mientras que el aire entra por la base de la columna. Los materiales tpicos de empaquetamiento consisten en estructuras de plstico, las cuales presentan una relacin superficie / volumen alta y proporcionan la superficie de transferencia necesaria para permitir el movimiento de los componentes voltiles desde la corriente del lquido a la del aire. La corriente de aire es evacuada de la columna por la parte superior; el agua, por la parte inferior. Los sistemas de stripping por aire estn limitados a concentraciones de COV menores de unas pocas centenas de mg/l. Compuestos no voltiles (es decir, algunos con H < 0,01) pueden no ser eliminados eficientemente. En cualquier caso, este proceso puede ser aplicado en un amplio rango de COV y es posible la eliminacin de contaminantes hasta niveles extremadamente bajos. 5.2.2. Extraccin por vapor del suelo (EVS) La Extraccin por Vapor del Suelo (arrastre por vapor) (EVS) es un mtodo de depuracin relativamente nuevo. Este mtodo se emplea en la eliminacin de COV de la zona vadosa del suelo (zona insaturada situada por encima del nivel fretico), o de reservas, suelos excavados. Es el mtodo ms utilizado en la recuperacin de suelos contaminados por vertido en las estaciones de servicio. El proceso de EVS consiste en el paso de una corriente de aire a travs del suelo, producindose as la transferencia de los contaminantes desde la matriz del suelo (o suelo / agua) a la corriente de aire. El procedimiento del sistema consiste en la instalacin de pozos de extraccin de vapor o tuberas perforadas en la zona de contaminacin y en la aplicacin de vaco que induce el movimiento de los gases del suelo. Previamente a su evacuacin a la atmsfera, se incluye en el sistema una batera de extraccin para eliminar la humedad de los gases del suelo y un tratamiento de la fase vapor posterior. Dependiendo de las condiciones del suelo, los radios efectivos de los pozos de extraccin variarn desde 6 m hasta mayores de 45 m. Tambin se ha demostrado que los sistemas EVS tienen unas profundidades de 7 m en suelos con una permeabilidad media de 10-4 cm/s. Los sistemas EVS pueden ser mejorados mediante la adicin de opciones alternativas. Los ejemplos de estos sistemas opcionales incluyen: - Instalacin de bombas de aguas subterrneas en el interior de los pozos de extraccin de vapor, ambos por debajo del nivel fretico (y, por lo tanto, ampliando la zona vadosa) y/o como consecuencia, eliminando aguas subterrnea contaminada. - Colocacin de barreras impermeables sobre la superficie para minimizar los cortocircuitos del flujo de aire desde la superficie. (Bajo estas condiciones el radio efectivo de los pozos de extraccin se extiende a 90 m.

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Instalacin de pozos de recarga de aire alrededor de la zona de contaminacin para incrementar el movimiento de los gases del suelo a travs de la zona contaminada. Abastecimiento en los pozos de recarga de un compresor que fuerce la entrada de aire limpio para incrementar el movimiento de los gases del suelo. Instalacin de pozos dentro de la zona de aguas subterrneas contaminadas e inyeccin de aire a travs de esta agua. El flujo de aire inducido favorece la volatilizacin de los contaminantes (especialmente los contaminantes con una baja solubilidad en el agua), ocasionando la migracin ascendente hacia la zona vadosa donde son captados por el sistema EVS. Debe tomarse la precaucin de instalar tambin controles hidrulicos con el sistema de aire para asegurarse que no se produzca la migracin de contaminantes a zonas no contaminadas.

Fig. 28

Los vertidos o fugas de COV en el medio ambiente pueden producir una contaminacin en superficie o subterrnea. Si la fuga producida es suficientemente grande, la contaminacin por compuestos orgnicos voltiles tiende a migrar hacia abajo a travs de la zona insaturada dejando glbulos, pelculas y pequeas gotas del material vertido. Los contaminantes con baja solubilidad tendern a acumularse en la franja de capilaridad o a flotar en la superficie del agua subterrnea. Los contaminantes densos (siguiendo el transporte a travs de la zona vadosa) tendern a pasar a travs del agua subterrnea hasta encontrar un estrato impermeable. Una fuga de contaminantes producir una contaminacin residual en los poros del suelo. El material residual en la zona insaturada es la contaminacin objeto de la limpieza mediante EVS (con la adicin de procesos avanzados de sistemas EVS, los contaminantes atrapados en la franja de capilaridad y en la superficie de las aguas subterrneas tambin pueden ser eliminados). El tipo (baja o alta densidad) de

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derrame qumico y, por tanto, el lugar de acumulacin de contaminantes afectar a la volatilizacin y movimiento de stos y al diseo del sistema de depuracin. 5.2.2.1. Teora de la aireacin del suelo Un vertido o escape de COV sobre el suelo puede ser representado utilizando el modelo de tres fases de la zona vados, incluyendo: la matriz del suelo (fase slida), la humedad del suelo localizada entre los huecos y en la superficie de la matriz del suelo (fase lquida), y el gas del suelo que constituye la porcin remanente en los huecos existentes entre las partculas del suelo (fase gas). Despus de que el vertido se haya producido, la contaminacin por COV en la zona vadosa se distribuir entre las tres fases. La distribucin de la masa del contaminante entre las fases depender tanto de las condiciones del suelo (por ejemplo, contenido en agua, contenido orgnico) como de los contaminantes especficos implicados. El movimiento de los contaminantes a travs de varias fases de la zona vadosa se prolonga con el movimiento del sistema de aguas subterrneas hacia las condiciones de equilibrio. La eliminacin de los COV de la zona vadosa puede ser modelizada. Los compuestos voltiles abandonan la superficie de las partculas del suelo, transfirindose al agua del suelo (humedad de la zona vadosa) y volatilizndose, incorporndose al gas del suelo. Posteriormente, el gas del suelo migra a travs de los espacios vacos hasta alcanzar la superficie del suelo y se libera finalmente a la atmsfera. Se supone que la localizacin del equilibrio (es decir, la concentracin de los compuestos voltiles en el gas del suelo en cualquier punto del sistema, en equilibrio con la concentracin qumica de la fase estacionaria) puede dirigir una distribucin de masa discordante. Sin embargo, las condiciones de equilibrio estn distribuidas en una amplia escala de reas para facilitar un diseo del tratamiento correctivo. El movimiento de los contaminantes en el gas del suelo a travs del mismo puede ser descrito mediante dos procesos: adveccin y difusin. La adveccin es el movimiento con la masa del flujo de aire del contaminante en fase vapor a travs del medio del suelo. En suelos permeables, la adveccin es el camino dominante en la zona insaturada del flujo de aire. La difusin es el movimiento de los contaminantes a travs del medio del suelo mediante el gradiente de concentraciones. La difusin tiende a dominar en suelos con baja permeabilidad. Un sistema de EVS elimina la contaminacin orgnica voltil mediante la evaluacin de los gases del suelo, incrementando los movimientos de los contaminantes desde la fase slida y lquida a la fase gas. Por tanto el xito de los sistemas de depuracin EVS (costes y realizacin) se basar en la eficacia del movimiento de los gases del suelo a travs de la zona contaminada. Antes de que los compuestos orgnicos puedan ser conducidos mediante el flujo advectivo del tratamiento de los EVS, los contaminantes tienen que discurrir por difusin desde suelos con baja permeabilidad a zonas con alta permeabilidad. Por lo tanto, la difusin puede ser un paso limitante

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de velocidad para la transferencia de masa. Se ha estimado que el 40 al 60 por 100 de eliminacin de contaminantes est controlado por el flujo advectivo, mientras que el resto est controlado por la difusin. El transporte de contaminantes entre las diferentes fases est influenciado por los aspectos fsicos, el medio ambiente y por las propiedades qumicas. Las propiedades fsicas que controlan la realizacin de los SEV (Sistemas de Extraccin de Vapor) incluyen: contenido de humedad del suelo en la zona vadosa, contenido orgnico del suelo, distribucin del tamao de los granos del suelo y porosidad del suelo en la zona vadosa. Las propiedades medioambientales que afectan a la realizacin de los sistemas EVS incluyen: el rea de precipitacin, temperatura del aire y la cubierta del terreno. Las propiedades qumicas que influyen en la ejecucin de los SEV son : la volatilidad del contamnate (tendencia de los contaminantes a transferirse de la fase lquida a la fase gas), la polaridad relativa entre el contaminante y las partculas del suelo, la densidad y viscosidad de la fase contaminante lquida. Las ltimas propiedades mencionadas controlan el lugar del subsuelo en el cual se va a acumular la fase contaminante lquida. Por ejemplo, cuando se trata de Lquidos Densos en Fase No Acuosa (LDFNA), stos descendern a travs de las aguas subterrneas. 5.2.2.2. Consideraciones del diseo La ventaja principal del SEV es que es una herramienta de tratamiento in situ para la eliminacin de los COV de la zona vadosa del suelo. Para su utilizacin como sistema de tratamiento in situ, tanto los costes de excavacin y disposicin como la alteracin del terreno, que puede estar asociado con las actividades de excavacin a gran escala, son minimizados. Tambin se eliminarn los inconvenientes a largo plazo debidos a la disposicin de los suelos contaminados retirados. Los SEV pueden ser utilizados para la limpieza de suelos bajo estructuras; no requieren reactivos y emplean personal, equipos y materiales convencionales. Los SEV no son una alternativa correctiva aplicable en todas las localizaciones. Las aplicaciones estarn limitadas a lugares con suelos de baja permeabilidad, donde estn presentes contaminantes con bajas presiones de vapor (y bajos valores de la constante de Henry), y en zonas donde los niveles freticos estn cerca de la superficie. Adems, debido al nmero de incertidumbres inherentes a la limpieza in situ, el tiempo requerido para alcanzar los niveles de descontaminacin es impredecible. Sin embargo, a travs de la recogida de informacin de zonas especficas, la efectividad de los SEV puede ser evaluada anticipadamente. 5.2.3. Adsorcin por carbn No es un tratamiento convencional en el tipo de contaminacin que nosotros estudiamos por lo que realizaremos una breve descripcin del proceso. La adsorcin es un proceso mediante el cual un contaminantes soluble (adsorbato) es eliminado del agua por contacto con una superficie slida (adsorbente). El

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adsorbente ms ampliamente utilizado en aplicaciones medioambientales es el carbn, el cual es procesado para incrementar significativamente el rea superficial interna (carbn activo). De la utilizacin de diferentes materias primas y tcnicas de procesamiento resultan una variedad de tipos de carbn con caractersticas de adsorcin diferentes. El carbn activo granular (CAG), es frecuentemente el ms utilizado para eliminar un amplio rango de compuestos orgnicos txicos de las aguas subterrneas y vertidos industriales. El carbn activo en polvo es, a menudo, empleado en sistemas de tratamiento biolgico. 5.2.3.1. Descripcin del proceso El carbn activo se dispone sobre una bandeja plisada. El agua contaminada entra por la parte superior de la columna, ponindose en contacto con el carbn, y sale por la base a travs de un sistema de desage inferior. Las aplicaciones comunes requieren sistemas de lavado de aire y retrolavado del carbn para evitar el aumento de la prdida de carga como consecuencia de la acumulacin de partculas slidas presentes en el influente. Adicionalmente, el sistema tiene que permitir la eliminacin del carbn gastado para su regeneracin y para la adicin de carbn nuevo. Normalmente, los sistemas de adsorcin por carbn son columnas de flujo continuo dispuestas en serie, por lo tanto, la columna final del sistema tiene un efecto de unidad de refinado. Debido a que los lechos de flujo descendente tambin actan como unidades de filtracin, stas tienen que ser retrolavadas peridicamente. Otras modificaciones del proceso incluyen columnas de flujo descendente en paralelo, sistemas en serie de lecho expandido de flujo ascendente y sistemas de lechos mviles donde el carbn nuevo es aadido al sistema continuamente. Los lechos mviles operan en una modalidad a contracorriente, en el cual de manera continua el carbn regenerado es aadido por la parte superior y el carbn gastado es eliminado por la base para su regeneracin, mientras el agua contaminada entra por la base y sale por la parte superior. Los lechos expandidos de flujo ascendente son utilizados cuando el influente contiene cantidades significativas de materia suspendida. La utilizacin de la modalidad de flujo ascendente elimina la filtracin de los slidos dentro del sistema de carbn, los cuales pueden ser ms eficazmente retirados con filtros de arena que con carbn. La adsorcin por carbn activo es una tecnologa bien desarrollada capaz de eliminar eficazmente un amplio rango de compuestos orgnicos solubles. Es capaz de producir un efluente de muy alta calidad, y es utilizado tanto en sistemas de agua potable como en el control de contaminacin. 5.2.4. Stripping por vapor El stripping por vapor es utilizado como tratamiento del agua subterrnea y aguas residuales para eliminar compuestos voltiles y, en algunas ocasiones, semivoltiles.

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Este proceso es capaz de reducir a concentraciones muy bajas, los compuestos orgnicos voltiles (COV) del agua. Tanto los stripper por aire como los de vapor estn basados en la transferencia de los compuestos orgnicos desde la fase lquida a la gaseosa. Sin embargo en un stripper por vapor concentraciones altas de compuestos orgnicos requieren tcnicas de diseo de un proceso ms complejo que para el stripper por aire. Las diferencias funcionales entre el stripping a presin y el stripping por aire son: Vapor, se utiliza preferentemente el stripping por gas que por aire. El stripping por gas, vapor, es infinitamente soluble en la fase lquida, agua. Los stripper por vapor operan a temperaturas mucho ms altas que los stripper por aire. Los compuestos orgnicos del agua son recuperados como una fase lquida separada.

Los stripper por vapor pueden funcionar a presiones elevadas. Debido a que la columna est bajo presin, la temperatura de operacin del stripper ser ms alta que el punto de ebullicin normal del agua. El funcionamiento de un stripper por vapor presurizado es relativamente comn en refineras de petrleo donde el sulfuro de hidrgeno y el amonio se eliminan de las aguas residuales mediante este tratamiento, antes de su descarga en la planta de tratamiento biolgico de aguas residuales. Sin embargo, la utilizacin del stripping por vapor presurizado no es una prctica normal fuera de la industria de refinado de petrleo debido a que las altas presiones dificultan el funcionamiento del stripper por vapor. 5.2.5. Oxidacin qumica En general, el objetivo de la oxidacin qumica es la detoxificacin de los residuos por la transformacin qumica de los componentes de los residuos mediante la adicin de un agente oxidante. Por ejemplo, una molcula orgnica puede ser transformada en dixido de carbono y agua o en un producto intermedio que puede ser menos txico que el original. Los intermediarios podrn ser susceptibles de ser tratados posteriormente mediante mtodos biolgicos. La oxidacin qumica de los residuos es una tecnologa bien conocida, capaz de destruir un amplio rango de molculas orgnicas, incluyendo COV clorados, mercaptanos y fenoles, y molculas inorgnicas, tales como cianuro. Las reacciones de oxidacin y reduccin se producen en parejas, constituyendo una reaccin redox global. Para el tratamiento de residuos peligrosos mediante la oxidacin qumica es aadido un agente oxidante para oxidar los componentes de inters de los residuos, los cuales actan como agentes reductores. Los agentes oxidantes son no-especficos y reaccionarn con cualquier agente reductor presente en la corriente residual. Por lo tanto, cuando otros compuestos orgnicos diferentes al de inters estn en bajas concentraciones, estos procesos son los ms econmicos. Por ejemplo, en la oxidacin de cianuros, la presencia de grandes cantidades de otras molculas orgnicas requerir la utilizacin de cantidades

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excesivas de agente oxidante. Adicionalmente, las reacciones entre algunos agentes oxidantes (es decir, cloruros) y algunas molculas orgnicas (es decir, hidrocarburos) pueden producir, preferentemente, la sustitucin del cloruro antes que la destruccin del compuesto orgnico. El hidrocarburo clorado puede ser ms txico que el residuo inicial. Aunque tpicamente la oxidacin qumica se aplica en residuos peligrosos lquidos y aguas subterrneas contaminadas, tambin los suelos pueden ser susceptibles de estos procesos. Los suelos contaminados pueden ser excavados y tratados en forma de lechada en contenedores de reaccin. Sin embargo debido a que la excavacin es un proceso caro, la tendencia de la tecnologa de limpieza de suelos es la de la utilizacin de procesos in situ. La posibilidad de la oxidacin qumica in situ depende ms de la capacidad de contacto del reactivo con el contaminante, el cual es una funcin ms de las propiedades del suelo que de un proceso qumico. En las tecnologas de limpieza de suelos in situ que emplean la adicin de ozono o perxido de hidrgeno (dos de los agentes oxidantes ms comunes en el tratamiento de residuos peligrosos), stos actan antes mejorando la volatilizacin de contaminantes y la actividad biolgica de microorganismos autctonos (ambos mecanismos primarios de recuperacin) que sobre la oxidacin qumica. Por lo tanto, la aireacin in situ de suelos y la recuperacin biolgica tienen que ser desarrolladas y aplicadas ms ampliamente en la limpieza de terrenos. 5.2.6. Procesos de membrana La aplicacin de las membranas para la separacin de contaminantes del agua es una tecnologa establecida en la industria. Por ejemplo, en la produccin de semiconductores se utiliza un proceso de membrana (smosis inversa)para producir un agua industrial de una calidad extremadamente alta, ya que el contenido de minerales del agua potable es demasiado alto. Normalmente, el trmino membrana se refiere a una barrera para el flujo, la cual permite el paso del agua, iones o molculas pequeas (membranas semipermeables). Sin embargo, los procesos de membrana no funcionan como un proceso convencional de filtracin. En la mayora de las aplicaciones, la solucin fluye paralelamente a la membrana y la transferencia del soluto o del solvente se realiza mediante la aplicacin directa en la solucin de corriente elctrica (electrodilisis) o de altas presiones (smosis inversa y ultrafiltracin). La membrana puede estar realizada de una matriz slida o de un gel. Las membranas utilizadas en los procesos industriales estn expuestas a incrustaciones biolgicas y degradacin, lo cual limitan su aplicabilidad en muchas situaciones de tratamiento de residuos. La aplicacin de estos procesos en la gestin de los residuos peligrosos est generalmente limitada a tratamientos donde los materiales extremadamente txicos no pueden ser eliminados mediante tecnologas ms rentables. Es por ello que no se utiliza en la descontaminacin de suelos de estaciones de servicio. Las investigaciones estn siendo conducidas para producir membranas resistentes a las incrustaciones biolgicas o a los nuevos procedimientos de limpieza que se utilizan para prevenirla.

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5.3. MTODOS BIOLGICOS [7] 5.3.1. Biorrecuperacin in situ El concepto de biorrecuperacin in situ fue desarrollado en los aos 70 por una empresa subsidiaria de Sun Oil Company para el tratamiento de gasolina, diesel y otros hidrocarburos minerales. Se haban realizado pocas aplicaciones hasta mediados de los 80 cuando los avances tecnolgicos y el elevado inters impulsaron un mayor nivel de actividad. A partir del ao 1987 fueron descritas en la literatura ms de 30 aplicaciones de biorrecuperacin in situ. Se han publicado velocidades de degradacin de primer orden tan altas como 10 mg/kg/da en proyectos dedicados fundamentalmente a la recuperacin de hidrocarburos simples del petrleo. La biorrecuperacin in situ es el mtodo para tratar el agua subterrnea contaminada y el subsuelo que contiene los contaminantes sin excavacin del terreno. Este es, en esencia, el tratamiento que, en definitiva, tiene lugar en el subsuelo. Los contaminantes que han migrado al subsuelo, existen en tres fases: 1) producto libre; 2) adsorbido o unido de otra manera a las partculas del suelo y a los espacios intersticiales de la matriz geolgica (fase de sorcin), y 3) disueltos en el agua subterrnea (fase de soluto). La cantidad en cualquier fase vara dependiendo de las caractersticas coeficiente de particicin suelo-agua y el de adsorcin. En la mayora de los casos, la masa en la fase de soluto es muy pequea comparada con la masa en la fase sorbida o libre; sin embargo, la fase de soluto afecta a un volumen mayor del subsuelo debido a la movilidad del agua subterrnea. En la biorrecuperacin in situ se pueden degradar directamente los contaminantes en las tres fases. Caso prctico 1. Distribucin por fases del carburante en el subsuelo. Una fuga lenta en un tanque de diesel ha contaminado un emplazamiento, tanto el suelo de debajo como el acufero subyacente. Despus de eliminar el producto libre, los ensayos muestran la siguiente informacin: Volumen de suelo contaminado en el foco (fase de sorcin): 10 x 25 x 3 rea de la contaminacin del agua subterrnea (fase de soluto): 100 (ancho mximo) x 300 (largo) a 5 de profundidad. Concentracin media de diesel: disuelto en agua subterrnea 6 mg/l; adsorbido al suelo en el foco 4000 mg/kg Caractersticas del suelo: tipo: arena limosa; densidad: 1800 kg/m Caractersticas acufero: profundidad contaminada con fuel: 5 m; porosidad efectiva: 30%; gradiente hidrulico: 0.0042; permeabilidad: 0.02 cm/s.

Basndose en esta informacin y asumiendo que el penacho de contaminacin del agua subterrnea adopta la forma de una elipsoide trucada achatada, cul es la distribucin por fases del carburante?

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Solucin. El volumen de agua subterrnea contaminada se asemeja a una pirmide de base 5 x 100 y una altura de 300 m. El 30% de este volumen es de huecos que pueden contener agua subterrnea. Volumen de agua subterrnea contaminada = 1/3 (100 x 300 x 5)(0.3) =15000 m. Masa de fuel en la fase de soluto = 15000 m x 6 mg/l x 10 l/m x 10-6 kg/mg = 90 kg. Masa de suelo contaminado en el foco = (10 m x 25 m x 3 m)(1.88 kg/m) = 1.35 x 106 kg. Masa de carburante en la fase de sorcin = 1.35 x 106 kg x 4000 mg/kg = 5400 kg. Por tanto, la masa de contaminante en la fase de sorcin es 60 veces mayor que la disuelta en el agua subterrnea. 5.3.1.1. Alternativas de recuperacin En algunos casos (por ejemplo, productos derivados del petrleo), el producto libre flota sobre el nivel fretico y se puede eliminar. Tal eliminacin depende entre otros, de una serie de parmetros hidrogeolgicos, permaneciendo todava una cantidad significativa en la fase de sorcin. Esto representa un origen continuo y a largo plazo de contaminacin del agua subterrnea debido a la desorcin por infiltracin de la precipitacin y al movimiento estacional horizontal y vertical del agua subterrnea. El agua subterrnea contaminada se puede interceptar cerca del punto de desorcin, bombear a la superficie y tratar. El tiempo de la desorcin natural y de las operaciones de bombear y tratar para reducir la contaminacin a bajos niveles puede ser muy elevado debido a la lenta liberacin de los contaminantes desde las fases de producto libre y de sorcin. Incluso cuando los contaminantes son solubles, actan otros parmetros para retardar su liberacin. Por ejemplo, en el caso frecuente de contaminacin por tanques enterrados de carburante, los compuestos peligrosos de mayor inters (es decir, benceno, tolueno y etil benceno) son, relativamente, solubles pero generalmente estn contenidos en la masa de la fase inmiscible del fuel. Otra situacin es la de los lquidos de la fase no acuosa con mayor densidad que el agua (LDFNA). Los LDFNA son particularmente difciles, si no imposibles, de recuperar debido a su propensin de acumularse en bolsas aisladas pero concentradas en las partes profundas de un acufero. Existen numerosos informes que documentan el excesivo tiempo implicado en la desorcin. Por ejemplo, un estudio de suelos contaminados con gasolina mostr que la infiltracin de 46 volmenes de poros de agua (que tardara aos en algunos acuferos) elimin nicamente 1,6 por 100 de la fraccin absorbida. Un anlisis de la EPA mostr que las operaciones de bombear y tratar disminuan rpidamente la concentracin inicial de la contaminacin del agua subterrnea entre un 10 a un 50 por 100, pero en poco tiempo se alcanzaba una contaminacin con una concentracin residual que permaneca claramente constante en los sucesivos bombeos durante mucho tiempo. Los expertos de agua subterrnea pronostican que para disminuir la concentracin de los contaminantes del agua subterrnea en un

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100, por 100 se necesitaran de 100 a 200 aos de bombeo en condiciones ideales y cientos de aos para contaminantes con muy baja solubilidad. Se debera hacer notar que bombear y tratar representa frecuentemente una alternativa viable para el control del penacho e incluso puede ofrecer un nivel adecuado de tratamiento cuando los niveles de contaminacin requeridos no sean muy bajos. Sin embargo, la amplia experiencia ha sugerido a los cientficos concluir que las operaciones de bombear y tratar son incapaces, por regla general, de alcanzar los estndares de las aguas de bebida. La recuperacin del producto libre y el tratamiento del agua subterrnea hablan de dos fases de contaminacin, pero no de la continua liberacin de la fase de sorcin. Como alternativa a los mtodos de tratamiento de contaminante explicados, la fase de sorcin se puede tratar directamente por biorrecuperacin in situ que reduce la contaminacin, en algunos casos, a niveles aceptables en tiempos tan cortos como uno o dos aos. El concepto es simple, el mtodo se basa en la biodegradacin natural espontnea que tiene lugar en el subsuelo. La diferencia es que la biorrecuperacin in situ acelera el proceso a travs de la estimulacin y mantenimiento de las poblaciones microbianas del subsuelo. Sin embargo, su implantacin con xito requiere cuidadosas consideraciones de una complicada serie de parmetros que involucran no solamente la microbiologa, sino tambin hidrogeologa e ingeniera. 5.3.1.2. Descripcin del proceso La biorrecuperacin in situ se realiza de forma aerobia, siendo los procesos anaerobios una futura promesa para aplicaciones especiales. De forma natural, el agua subterrnea contiene bajas concentraciones de oxgeno debido a la mnima reaireacin resultante de su flujo laminar por debajo de la superficie. Por tanto, incluso una modesta actividad biolgica agota realmente el oxgeno en el agua subterrnea. Por ejemplo, tericamente la oxidacin de un mg de gasolina necesita 2,5 mg de oxigeno (caso prctico 2). Generalmente, el ambiente del subsuelo es tambin escaso en nutrientes. El concepto de aerobio en la biorrecuperacin depende, por tanto, del oxgeno y de los nutrientes liberados al subsuelo contaminado, generalmente por extraccin del agua subterrnea, adicin de oxgeno y nutrientes y reinyeccin del agua enriquecida. El agua inyectada, con nutrientes y oxgeno, se mueve a travs del acufero y estimula el desarrollo de los microorganismos autctonos, causando la degradacin de los contaminantes. La biorrecuperacin in situ sigue los mismos principios que otros mtodos de tratamiento biolgico, excepto que el subsuelo contaminado, ms que como un depsito o laguna, funciona como el reactor biolgico. El subsuelo no se puede controlar fcilmente; la inyeccin de agua cambia el modelo de flujo del agua subterrnea, que podra extender la contaminacin, a menos que la inyeccin est acoplada con las extracciones de agua subterrnea y con las barreras de contaminantes. La combinacin de inyectar agua, gradiente arriba del punto de extraccin (fig.29), incrementa la carga hidrulica entre los dos puntos, por lo que acelera la velocidad del flujo del agua enriquecida a travs de acufero.

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BIORRECUPERACIN IN SITU. En la figura se describe un tpico problema de contaminacin y los elementos bsicos de la biorrecuperacin in situ. Tambin se detalla el cambio del modelo de flujo del agua subterrnea.

Fig. 29

Existen muchas variantes a este sistema, entre las que se incluyen las siguientes: 1. El agua subterrnea recuperada se puede tratar por sistemas convencionales en fase lquida antes de la reinyeccin. 2. Parte del agua subterrnea recuperada se puede descargar en cualquier lugar, si lo permite la Autoridad Competente. 3. Al agua inyectada, generalmente extrada gradiente abajo, se le aade, si es necesario, agua proveniente de otras fuentes. 4. Para condiciones de agua subterrnea poco profunda se pueden utilizar zanjas, en lugar de pozos. 5. El oxgeno se puede suministrar aplicando al agua subterrnea aire u oxgeno puro o aadiendo perxido de hidrgeno. 6. Para tratar la fase sorbida en la zona vadosa, el agua subterrnea recuperada se puede aplicar a una depresin de infiltracin situada sobre la zona vadosa contaminada. 5.3.1.3. Teora El oxgeno suministrado es, casi siempre, el factor limitante de la velocidad del funcionamiento de un proyecto de biorrecuperacin in situ. Por ejemplo, un ensayo realizado sobre suelos contaminados con gasolina mostr la dependencia del crecimiento bacteriano con la disponibilidad de oxgeno. El experimento consisti en

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la adicin de una cantidad conocida de gasolina a columnas de 50 ml de tierra hmeda, aadiendo nutrientes y manteniendo diferentes niveles de oxgeno durante dos semanas. En las conclusiones se expone la estrecha correlacin entre el crecimiento bacteriano y la disponibilidad de oxgeno (es decir, el oxgeno disuelto ms el obtenido por la adicin del perxido de hidrgeno). El ensayo tambin cuantific la eliminacin de gasolina por biodegradacin. La cantidad de gasolina biodegradada tambin tena una correlacin con el nivel mantenido de oxgeno. La cantidad de gasolina que haba sido degradada exceda en gran medida a la que , en un ensayo control, desapareca debido a disolucin. La presencia incluso de cantidades nominales de contaminantes orgnicos agotarn el oxgeno del subsuelo, creando, por tanto, condiciones anaerobias que no favorecen la degradacin de la mayora de los compuestos tan rpidamente como en condiciones aerobias ininterrumpidas. Por tanto, la biorrecuperacin in situ requiere que el subsuelo sea oxigenado artificialmente. Aplicando aire al agua subterrnea de debajo de la superficie o aireando el agua inyectada, raramente se puede conseguir que la demanda de oxgeno est en condiciones biolgicamente activa. Aplicando oxgeno puro u ozono se puede incrementar la concentracin de oxgeno disuelto a 40 mg/l. Aunque es ms elevado que los 8-12 mg/l alcanzados con la aireacin, no sirve el mismo ritmo que un sistema biolgicamente activo. Por esta razn, se ha intensificado el uso del perxido de hidrgeno. En el agua se da la siguiente reaccin de disociacin del perxido de hidrgeno: 2H2O2 -> 2H2O + O2 [Expresin 10] Las bacterias aerobias producen una enzima denominada catalasa que cataliza esta reaccin, por lo que se libera el oxgeno de su enlace qumico para sostener la biodegradacin aerobia. La presencia de hierro en el subsuelo puede descomponer qumicamente la molcula de perxido de hidrgeno, liberando prematuramente el oxgeno, que se puede perder a la atmsfera. Adems, el oxgeno gas liberado puede fsicamente inhibir el movimiento del agua subterrnea. Sin embargo, la adicin de fosfato puede estabilizar la descomposicin qumica del perxido hasta que sea catalizada por enzimas de la degradacin de los microorganismos. Adems de proporcionar el oxgeno para la degradacin biolgica, la adicin del perxido de hidrgeno tambin puede oxidar qumicamente algo de la contaminacin. En el caso de algunos compuestos biolgicamente resistentes (por ejemplo, tricloroetileno), el producto de oxidacin puede ser biodegradado con mayor facilidad que el compuesto de origen. Debido a que es posible obtener concentraciones mayores del 1% de perxido de hidrgeno en agua, ste sirve como un gran reservorio para liberar continuamente el oxgeno del enlace qumico. Sin embargo, las soluciones saturadas son inapropiadas porque el perxido de hidrgeno puede tener, a concentraciones tan bajas como 1000 mg/l, un efecto txico sobre los microorganismos. Adems, las

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elevadas concentraciones son un derroche porque se produce una desgasificacin excesiva de oxgeno. Por esta razn, en aplicaciones in situ, para la fase de agua subterrnea se utiliza generalmente el rango de 100-500 mg/l. Para aclimatar los microorganismos, los expertos sugieren empezar con 50 mg/l e ir incrementando poco a poco a concentraciones ms altas. Caso prctico 2. Demanda de oxgeno de un tratamiento in situ. Para el caso de agua subterrnea contaminada descrito en el caso prctico 1, cul es la cantidad de oxgeno requerido para mineralizar la gasolina? Cul es la mejor alternativa para suministrar oxgeno: natural, aplicndolo o el perxido de hidrgeno? Solucin. De la degradacin de los hidrocarburos sencillos expuesta anteriormente en este captulo se puede observar que su mineralizacin necesita alrededor de 2,5 gramos de oxgeno por gramo de hidrocarburo. Demanda de oxgeno = (2,5 gr/gr)(5400 kg + 90 kg) = 13,725 kg El suministro natural de oxgeno depende totalmente del movimiento del agua subterrnea gradiente arriba que contiene 6 mg/l de oxgeno disuelto. Utilizando la ley de Darcy: vs= velocidad de infiltracin lineal media = ki / n donde: k = conductividad hidrulica = 0.02 cm/s i = gradiente hidrulico = 0.0042 n = porosidad efectiva = 0.30

vs = (0.02 cm/s)(0.0042)/0.30 = 24.2 cm/da Caudal que atraviesa el rea altamente contaminada = = (24.2 cm/da)(100 m)(5 m)(0.3) = 36300 l/da Suministro natural de oxgeno = = (36300 l/da)(6 mg/l) x 10-6 kg/mg = 0.22 kg/da En esta proporcin, el oxgeno suministrado de forma natural no es aceptable porque se necesitaran ms de 170 aos para biodegradar la contaminacin de forma aerobia. Aplicando oxgeno puro al agua subterrnea se aumentara el suministro de oxgeno. Tres pozos de aplicacin, cada uno con un radio de influencia asumido de 1 m para saturar el grosor de la contaminacin, aadirn oxgeno al siguiente caudal: Caudal bajo la influencia directa de los pozos de aplicacin = = 3(24.2 cm/da)(2 m)(5 m)(0.30) = 2180 l/da

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La aplicacin de oxgeno puro al agua proporcionar una concentracin de oxgeno disuelto de 40 mg/l. Por tanto el suministro adicional de oxgeno se calcula como: Suministro adicional de oxgeno = = (2180 l/da)(40 mg/l) = 0.087 kg/da Por tanto, la aplicacin de oxgeno puro en los tres pozos incrementa el suministro de oxgeno, pero solamente en un 40 %, muy poco como para reducir significativamente el tiempo de tratamiento. Una investigacin hidrogeolgica muestra que la extraccin de 300 l/min de agua subterrnea gradiente abajo del penacho y la reinyeccin a travs de dos pozos gradiente arriba del foco de contaminacin contendr hidrulicamente la migracin del penacho. Aplicando aire y oxgeno puro al agua subterrnea reinyectada se aadirn las siguientes cantidades de oxgeno: Con oxgeno puro = (300l/min)(40 mg/l) = 17.3 kg/da Con aire = (300 l/min)(8 mg/l) = 3.5 kg/da Tericamente, si el suministro de oxgeno fuera el factor limitante de la velocidad, aplicando al agua subterrnea reinyectada aire y oxgeno se obtendra una demanda de oxgeno de 2.2 aos usando oxgeno puro y de 11 aos usando aire. Como cada dos molculas de perxido de hidrgeno proporcionarn una molcula de oxgeno, la adicin de perxido de hidrgeno suministrara ms oxgeno que los 40 mg/l proporcionados por su aplicacin cuando la concentracin de H2O2 en el agua inyectada sea superior a:
H 2O 2 2 x 34 g / mol = x 40 mg / l = 85 mg / l 32 g / mol O2

El aadir perxido de hidrgeno o aplicar oxgeno puro depende en gran medida de la cintica de degradacin, la toxicidad de H2O2 para los microorganismos y factores econmicos. Los ensayos de degradacin sugieren una constante de velocidad de degradacin de primer orden de 0.007 da 1, que proporciona una vida media de contaminacin de 100 das. Esto sugiere que la aplicacin de oxgeno puro no podra suministrar las necesidades totales de oxgeno. Para eliminar el suministro de oxgeno como factor limitante de la velocidad se debera evaluar la utilizacin de perxido de hidrgeno. 5.3.1.4. Controles hidrulicos El suministro de oxgeno es solamente un aspecto a desarrollar en un proyecto de biorrecuperacin in situ. Por ejemplo, el descenso del pH debido a la produccin de CO2 y la retencin de nutrientes por las partculas del suelo pueden crear problemas. Sin embargo, de todas estas consideraciones, controlar el rgimen hidrulico del

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subsuelo plantea el reto ms difcil de la biorrecuperacin. Para ello se necesita considerar varios factores. Un factor importante es la hidrogeologa del lugar. Las condiciones de flujo vertical y las formaciones geolgicas con fracturas complejas o con canales de disolucin se deben evitar, debido al potencial que tienen para extender la contaminacin. La formacin debe ser capaz de transportar rpidamente en direcciones controlables el agua inyectada enriquecida. Formaciones de grano fino restringen el transporte e incluso necesitan un mayor aporte de oxgeno, porque tienen una elevada capacidad de retencin de los contaminantes. Las formaciones arenosas son las ideales y los especialistas, generalmente, establecen que las formaciones con permeabilidades menores de 10-4 cm/s no son favorables y, posiblemente, no factibles. Dado un emplazamiento con condiciones hidrogeolgicas favorables, es necesario todava una red integrada de pozos de extraccin y reinyeccin para prevenir la propagacin de la contaminacin. El nmero de pozos depende de muchos factores, incluyendo la transmisividad del acufero y las dimensiones de la contaminacin. La simple inyeccin del agua enriquecida con oxgeno y nutrientes puede no mezclar adecuadamente la solucin con el agua subterrnea contaminada. Puede ocurrir interferencias. El diseo de los sistemas de inyeccin debe recibir una especial atencin, particularmente las relaciones tridimensionales entre los puntos de extraccin y recarga. Incluso con un cuidadoso diseo de sistemas de pozos, las caractersticas hidrulicas de un acufero pueden cambiar bajo la implantacin de un mtodo in situ. Puede ocurrir el taponamiento y atascamiento de un acufero debido a un excesivo crecimiento de los microorganismos, precipitacin de nutrientes y otros factores. 5.3.2. Tratamiento en fase de lechada En este mtodo, los residuos son suspendidos en agua o agua residual en un reactor mezcla para formar una lechada. Los residuos pueden ser fangos, slidos o suelos contaminados. La agitacin, adems de homogeneizar la suspensin promueve las siguientes acciones: Descomposicin de las partculas slidas. Desorcin del residuo de las partculas slidas. Contacto entre el residuo orgnico y los microorganismos. Oxigenacin de la lechada por aireacin. Volatilizacin de contaminantes.

El tratamiento en fase de lechada es similar al tratamiento convencional biolgico con masa en suspensin, excepto que la biomasa no se recircula y los slidos suspendidos frecuentemente son inertes. Los pasos fundamentales del tratamiento son mezcla / aireacin, desorcin y biodegradacin. El tratamiento se puede producir en un reactor fijo o en un sistema multietapa y el caudal puede ser continuo o

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discontinuo. Un sistema multietapa incluye pasos del pretratamiento, como pasar el suelo a travs de un tamiz o aadir sustancias surfactantes para la desorcin y fraccionamiento del residuo. El suelo tratado y el resto de slidos inertes generalmente se pueden depositar sobre el terreno. 5.3.2.1. Aplicacin en fango de refino de petrleo Los residuos de las refineras contienen una elevada concentracin de compuestos fcilmente degradables. Los fangos de las refineras se han tratado desde hace muchos aos por mtodos en fase slida (es decir, tratamiento sobre el terreno) con excelentes reducciones en el contenido de petrleo y otros contaminantes orgnicos. Debido al coste de minimizar la liberacin de los contaminantes en los sistemas de tratamiento sobre el terreno, los mtodos en fase de lechada tienen un atractivo inters para tratar residuos de refineras. Los estudios a escala piloto que comparan tratamientos sobre el terreno con tratamientos en fase de lechada han publicado las siguientes vidas medias para los constituyentes no-HPA (Hidrocarburos Policclicos Aromticos) del petrleo de los residuos de refineras: Tratamiento sobre el terreno Tratamiento en fase de lechada Fangos de lagunas Fangos apilados 6 a 15 meses 2 a 4 semanas 6 a 14 semanas

Aunque los resultados son variables, los ensayos demuestran que el tratamiento en fase de lechada degrada los fangos de refinera, aproximadamente, de 4 a 15 veces ms rpidamente que el tratamiento sobre el terreno. La degradacin de los HPA tambin se produce por tratamientos en fase de lechada, eliminando del 30-80% de los HPA carcinognicos y del 70-95% del total de los HPA en dos meses, aproximadamente. 5.3.3. Tratamiento en fase slida El trmino tratamiento en fase slida representa una amplia clase de mtodos biolgicos que realizan el tratamiento de fangos, slidos y suelos contaminados en condiciones de contenido en agua libre mnima. Existen tres categoras de tratamiento en fase slida: 1. Tratamiento sobre el terreno: incorporacin controlada de residuos en la zona ms superficial del suelo. 2. Compostaje: co-degradacin de los residuos peligrosos junto con grandes cantidades de sustancias orgnicas adicionadas mezcladas juntas en hileras, pilas y contenedores. 3. Amontonamiento : aireacin esttica de grandes montones de residuos, particularmente suelos contaminados.

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De los tres mtodos, el primero es el que tiene mayor relacin con el estudio que realizamos. El tratamiento sobre el terreno de los residuos implica su aplicacin sobre el mismo en proporciones controladas, mezclndolos con la capa superficial del suelo y utilizando los sistemas naturales fsicos, qumicos y biolgicos existentes en el suelo para la degradacin e inmovilizacin de los constituyentes del residuo. La prctica sigue muy de cerca los principios de la agricultura e incluso algunas veces se le denomina cultivo agrcola. Para estimular el crecimiento bacteriano se realizan una serie de operaciones similares (por ejemplo, aireacin, ajuste de pH, adicin de nutrientes, control de la humedad y mezcla). Sin embargo, el tratamiento sobre el terreno de los residuos peligrosos no es un cultivo en sentido agrcola; no se cultivan productos agrcolas debido a que stos pueden similar los constituyentes txicos. En comparacin con el tratamiento en fase de lechada, el tratamiento sobre el terreno es ms econmico. La ms amplia utilizacin del tratamiento sobre el terreno de los residuos peligrosos se produce en las refineras de petrleo donde se ha usado en ms de 100 lugares en Estados Unidos para tratar, principalmente, fangos de los separadores API (separadores de hidrocarburos) y otros residuos peligrosos generados en los procesos. Los residuos que van a experimentar el tratamiento sobre el terreno se aplican uniformemente sobre la superficie del emplazamiento tcnico extendindolos sobre la superficie o inyectndolos justo por debajo de la misma. Por tanto, se utiliza algn tipo de equipo de cultivo, como gradas de discos o mquinas de arar para incorporar los residuos al suelo. La fase de cultivo contribuye a homogeneizar la concentracin de los constituyentes del residuo, pero adems sirve para otros dos importantes procesos: mezcla el suelo con el residuo, por lo que maximiza el contacto entre el residuo, la flora autctona y los aditivos qumicos aadidos, tal como los nutrientes. Adems, el cultivo tambin proporciona la aireacin necesaria para la degradacin biolgica. El suelo constituye el medio del tratamiento. El rea donde ste se produce se le denomina zona de tratamiento y se extiende como mucho 1,5 m por debajo de la superficie del suelo, muy por debajo de la zona de incorporacin. Las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas tanto del suelo como del residuo interaccionan con las variables externas, como el clima, para determinar el destino de los contaminantes. El suelo, de forma natural, contiene una abundante y diversa poblacin microbiana. Esta poblacin microbiana degrada las sustancias orgnicas aplicadas, bsicamente como un proceso de tratamiento aerobio en el que virtualmente toda esta degradacin tiene lugar en la zona de incorporacin. Adems de las bacterias, otras formas biolgicas como protozoos, caros y lombrices actan para degradar las sustancias orgnicas.

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El tratamiento sobre el terreno tambin elimina otros constituyentes del residuo adems de los orgnicos (fig. 30). Los slidos en suspensin se eliminan por sedimentacin fsica y filtracin sobre el suelo. Los metales pesados se eliminan de la solucin por adsorcin sobre las partculas del suelo y por precipitacin e intercambio inico en el suelo. Cuando existe una cobertura vegetativa, la asimilacin por las plantas puede ser tambin un mecanismo de eliminacin. Ningn tipo particular de suelo es el ideal. Los suelos ms permeables tienden a airear y drenar mejor, permitiendo mayores aplicaciones de compuestos orgnicos que los finos, que son poco permeables. Estos ltimos, sin embargo, tienen una elevada capacidad de adsorcin de los metales. Las condiciones especficas del emplazamiento se deben evaluar teniendo en cuenta las caractersticas del residuo y las prcticas de funcionamiento. La volatilizacin de los compuestos orgnicos y la eliminacin por la accin del viento representan las vas atmosfricas de la migracin de los constituyentes del residuo. La escorrenta puede transportar agua de la lluvia contaminada a las corrientes superficiales. La infiltracin del agua de lluvia puede lixiviar los constituyentes del residuo al agua subterrnea; esta es, generalmente, la mayor preocupacin medioambiental del tratamiento sobre el terreno.

TRATAMIENTO SOBRE EL TERRENO. La figura representa las vas de migracin de los contaminantes en el tratamiento sobre el terreno.

Fig. 30

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