Uso de la energa solar para potabilizar agua por tecnologas econmicas en zonas aisladas del Mercosur

Wilson F. Jardim1, Hctor D. Mansilla2, Lorena Cornejo3, Margarita del V. Hidalgo4, Mara C. Apella4,5, Marta I. Litter,6,7 Miguel A. Blesa,6,7,*
1

Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, UNICAMP, Campinas, SP,

Brasil
2 3

Laboratorio de Recursos Renovables, Universidad de Concepcin, Concepcin, Chile. Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad de Tarapac, Casilla 7-

D, Arica-Chile y Centro de Investigaciones del Hombre en el Desierto, Arica, Chile.

4

Centro de Investigaciones y Transferencia en Qumica Aplicada, Facultad de Ciencias

Naturales e Instituto Miguel Lillo, Universidad Nacional de Tucumn, Prov. de Tucumn, Argentina
5

Centro de Referencia para Lactobacilos (CERELA), Consejo Nacional de

Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET), Prov. de Tucumn, Argentina )

6

Unidad de Actividad Qumica, Centro Atmico Constituyentes, Comisin Nacional de

Energa Atmica, Prov. de Buenos Aires, Argentina; miblesa@cnea.gov.ar

7

Escuela de Posgrado, Universidad Nacional de General San Martn, Prov. de Buenos

Aires, Argentina

Resumen Se muestran los resultados del proyecto que se est llevando a cabo para proveer tecnologas econmicas y aceptadas por la poblacin para proveer agua potable segura en zonas aisladas, con escasos recursos hdricos y econmicos y que aprovechan la luz

solar como fuente de energa. En este proyecto participan 6 pases de Amrica Latina (Argentina, Brasil, Chile, Mxico, Per y Trinidad & Tobago). Las tecnologas ofrecidas son la Desinfeccin Solar en Unidades Individuales (DSAUI-SODIS), la Remocin de Arsnico por Oxidacin Solar (RAOS-SORAS) y la Fotocatlisis Heterognea Solar con Dixido de Titanio (FH). Se describen los objetivos del proyecto, su justificacin y las actividades llevadas a cabo por los grupos de Argentina, Brasil y Chile que presentan este trabajo. La utilizacin de la luz solar como nica fuente de energa, lo econmico de las tecnologas propuestas, su sencillez y su grado de aceptacin por las comunidades donde pueden aplicarse, hacen al proyecto muy apto para conectar la investigacin bsica orientada de primer nivel con la resolucin de problemas sociales muy graves presentes en zonas aisladas de la regin. Por ello, adems de desarrollar aspectos tcnicos destinados a mejorar las tecnologas, se han relevado y elegido comunidades para la aplicacin de las mismas, tendientes a la implementacin de las mismas en colaboracin con las autoridades de locales. La labor realizada incluye actividades de investigacin bsica, desarrollo, difusin y diseminacin social para impulsar las metodologas.

El uso de la energa solar en el Mercosur y en otros pases de Amrica Latina La radiacin solar es una fuente perpetua de energa natural que, junto con otras formas de energa renovable, ofrece un gran potencial para una amplia variedad de aplicaciones. Sus mayores ventajas son abundancia y accesibilidad. En la actualidad, se exploran muchas formas distintas de aprovechamiento de la energa solar. Tal vez la ms desarrollada se basa en la conversin de energa solar en electricidad mediante

paneles fotovoltaicos. Las tecnologas de colectores emplean la radiacin solar para la generacin de electricidad a travs de fluidos llevados a altas temperaturas. Las tecnologas de receptor central se basan en heliostatos con posicionamiento automtico que enfocan la energa alcanzando temperaturas muy elevadas. Los pases desarrollados llevan adelante activas polticas de promocin de estos usos de la energa solar, tendiendo a transformarlas en alternativas econmicamente viables y adecuadamente competitivas frente a mtodos convencionales de generacin de energa a partir de fuentes no renovables y de suministro finito. Es de prever que la contribucin de estas tecnologas se ir volviendo cada vez ms importante. En nuestros pases latinoamericanos, es mucho ms difcil implementar mtodos de proteccin de tecnologas incipientes, que las alienten e incentiven frente a las tradicionales. Es por eso que, a pesar de disponerse de recursos de energa solar ms abundantes, el desarrollo de estas tecnologas est an muy limitado. En este marco, es muy importante considerar alternativas que permitan usar el recurso con tecnologas basadas en conceptos e ideas cientficas de avanzada, pero que no requieran de inversiones excesivamente elevadas. Es ms, el desarrollo de mtodos que permitan a las poblaciones rurales dispersas usar directamente la energa solar para satisfacer sus necesidades bsicas, debe constituir una prioridad para la regin. El presente trabajo demuestra que es posible usar la energa solar, mediante el ingenio humano, para el tratamiento de aguas para consumo humano con una infraestructura material muy rudimentaria, o con plantas de relativamente baja complejidad constructiva y de operacin. Esta simplicidad se basa en el aprovechamiento inteligente de nuevos conceptos y conocimientos que se van logrando en relacin a los mecanismos de las reacciones qumicas mediadas por absorcin de

fotones (reacciones fotoqumicas). La versatilidad de los mtodos solares por parte del propio usuario se pone de manifiesto en su potencial capacidad para la destruccin de microorganismos (desinfeccin), de contaminantes orgnicos, y aun de contaminantes metlicos (descontaminacin).

Caractersticas de la energa solar La energa del sol es la base de todo el funcionamiento de nuestro ecosistema. En particular, permite la fotosntesis e impulsa el ciclo hidrolgico. La radiacin electromagntica emitida por el sol abarca un amplio rango de longitudes de onda. Por sus efectos en la materia capaz de absorber la radiacin, puede ser dividida en radiacin ionizante (rayos X y rayos ) y radiacin no ionizante (ultravioleta, visible e infrarroja). Afortunadamente, la radiacin ionizante, altamente nociva, no penetra la atmsfera de la Tierra. La radiacin solar total recibida sobre la superficie terrestre consiste de radiacin directa y radiacin indirecta (dispersa, difusa o reflejada). La intensidad del sol a nivel del suelo vara con la latitud, la ubicacin geogrfica, la estacin del ao, el cubrimiento de nubes, la contaminacin atmosfrica, la elevacin con respecto al nivel del mar y la altitud. La distribucin espectral de la energa solar UV, visible e IR a nivel del mar es de alrededor de 3, 44 y 53 %, respectivamente. La componente UV no excede el 5% de la radiacin total incidente a nivel del mar bajo un cielo totalmente despejado, pero, a grandes alturas, es significativamente ms alta.

El problema del agua en Amrica Latina

El agua es la esencia de la vida y dignidad humana. Es fundamental para la reduccin de la pobreza, proveyendo a la poblacin de elementos esenciales para su crecimiento y desarrollo. Por lo tanto, y tal como manifiesta la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), el agua no es slo un recurso natural limitado y un bien pblico sino un derecho humano, as definido en 2002 por el Comit de las Naciones Unidas sobre Derechos Econmicos, Sociales y Culturales [1]. En regiones pobres del Tercer Mundo, la contaminacin del agua y el limitado acceso al agua potable induce problemas sociales, econmicos y de salud. Si bien en mbitos urbanos existen tambin altos niveles de contaminacin hdrica, el mayor problema se presenta en las zonas rurales: de los 1200 millones de personas en el mundo con insuficiente acceso al agua potable, alrededor de 800 millones son habitantes rurales, con alto grado de aislamiento y dispersin, para los cuales las condiciones de vida, prestaciones de salud y prevencin de enfermedades son muy inferiores a las de las poblaciones urbanas [2]. A ello se aade el grado de pobreza extrema que llega a niveles alarmantes en algunos pases y, desgraciadamente, en creciente aumento. Los pases latinoamericanos se hallan especialmente castigados por este problema: segn datos de la OMS, alrededor de 80000 nios mueren cada ao en la regin por enfermedades asociadas a las diarreas y enfermedades endmicas fatales (hepatitis, fiebre tifoidea o clera), originadas generalmente por las condiciones insalubres del agua. Un 30% de la poblacin de la regin vive en localidades con menos de 2500 habitantes, donde los pobladores, sin recursos econmicos ni apoyo tecnolgico del estado, utilizan agua de ros, vertientes, pozos, estanques y otras fuentes, caracterizadas por un elevado grado de contaminacin. La situacin se agrava en regiones agrcolo-ganaderas, donde se han venido usando desde hace tiempo

plaguicidas y fertilizantes qumicos de relativa toxicidad. Otro aspecto muy grave del problema es la presencia de arsnico en aguas subterrneas: en Argentina, Mxico y Chile, por ejemplo, se han detectado altsimos niveles de este peligroso contaminante. La presencia de arsnico en aguas de consumo ha ocasionado la diseminacin del hidroarsenicismo crnico endmico (HACRE), una enfermedad que se manifiesta por bioindicadores corporales a travs de una trada de sndromes patolgicos: melanodermia, leucodermia y/o queratosis palmoplantar, terminando en alteraciones de la piel e, incluso, cncer. Esta enfermedad fue descrita ya a principios del siglo XX como la enfermedad de Bell Ville, en alusin a la localidad argentina de la provincia de Crdoba donde se la caracteriz en sus manifestaciones clnicas y en su etiologa. En Argentina, las fuentes del arsnico son naturales, en otros pases proviene de la actividad minera [3], y en el norte de Chile (Arica), el origen es mixto, tanto de fuentes naturales como generado por la minera del cobre [4]. El problema del agua se acenta por la falta de tcnicas bien establecidas para la desinfeccin y descontaminacin. Para los habitantes por debajo de la lnea de pobreza, el tradicional mtodo de hervir el agua para su potabilizacin puede no ser una solucin adecuada por la posibilidad de ocurrencia de incendios y la escasez de energa. Este mtodo tampoco elimina contaminantes como el arsnico y otros metales pesados, as como compuestos orgnicos recalcitrantes, sino que, contrariamente, los concentra, aumentando as su toxicidad. La eliminacin de contaminantes en aguas mediante metodologas tradicionales es extraordinariamente cara, por lo que se hace necesario el desarrollo de tecnologas simples, eficientes y de bajo costo, pero a la vez, socialmente aceptadas por la poblacin, para la eliminacin in situ de estas sustancias. A travs de conocimientos cientficos-tecnolgicos de avanzada, es posible contribuir con

soluciones tcnicas y educativas que culminen en una mejora de la calidad de vida de la poblacin de Amrica Latina. Lgicamente, no se pretende solucionar globalmente el problema de la provisin del agua tema que es el objeto permanente de las polticas de los gobiernos de la regin a travs de las instituciones especficas sino slo brindar una nueva herramienta, limitada, pero capaz de contribuir a paliar los problemas de las poblaciones ms carenciadas para evitar el agravamiento de la degradacin de la calidad de vida. Desde 2002, en el marco del Proyecto OEA/AE/141 de la Agencia Interamericana para la Cooperacin y el Desarrollo (AICD), un grupo de expertos en tratamiento de aguas por Tecnologas Solares de 6 pases - Argentina, Brasil, Chile, Mxico, Per y Trinidad & Tobago - ha comenzado a trabajar en el desarrollo y validacin de tecnologas de bajo costo para tratar aguas en botellas en localidades aisladas y carenciadas. Las tecnologas propuestas son la Desinfeccin Solar (DSAUISODIS), la Remocin de Arsnico por Oxidacin Solar (RAOS-SORAS) y la Fotocatlisis Heterognea Solar con Dixido de Titanio (FH). Estas tecnologas pueden usarse solas o en combinacin, son socio-culturalmente aceptables por las comunidades rurales, y no requieren equipamiento o desarrollos tecnolgicos sofisticados o caros, ni altos costos de energa. Su mayor ventaja es que son dependientes nicamente de la energa solar y aplicables a regiones con alta incidencia de radiacin diurna, es decir, ms de 3000 horas de sol en promedio por ao, que se pueden encontrar en algunas regiones de Amrica Latina de climas tropicales (con intensidades luminosas que pueden llegar, en algunas zonas, a 5-6 kW h-1 m-2). Estas metodologas se inscriben en la lnea de los destiladores solares de agua, desarrollados por el Instituto de

Investigaciones en Energas No Convencionales de la Universidad de Salta [5], y constituyen un avance por su versatilidad y facilidad de implementacin. Una de las limitaciones para la implementacin regional de metodologas solares de purificacin de aguas es la escasez de las bases de datos sobre energa solar global y, ms agudamente, sobre energa UV, que es la que se requiere para los procesos de potabilizacin. Aunque este tema escapa a los alcances del presente trabajo, cabe mencionar que en paralelo estamos elaborando modelos de disponibilidad de radiacin UV que aprovechan los datos generados por las Redes Solarimtricas Regionales (por ejemplo la Red Iberoamericana de Solarimetra, RISOL [5]) para predecir la disponibilidad del recurso en cada sitio potencial de aplicacin [6].

Las Tecnologas propuestas DSAUI-SODIS La tecnologa DSAUI-SODIS fue iniciada por Acra y col. [7] y desarrollada por Wegelin y col., quienes confirmaron su eficiencia en la remocin de indicadores de contaminacin bacteriolgica [2,8]. El mtodo se aplic con bastante buen xito en Bolivia, Colombia, Tailandia, Mxico y Bangladesh. Es un proceso extremadamente sencillo, que trata el agua contaminada en botellas de plstico transparente polietilntereftalato (PET) - expuestas por algunas horas a la radiacin solar. Los rayos solares actan por combinacin de la radiacin UV-A (315-400 nm) y la infrarroja, que eleva la temperatura del agua a unos 50-55C, inactivando de este modo bacterias y virus (incluyendo al Vibrio cholerae). Los mecanismos de accin del proceso no estn totalmente esclarecidos, pero se sugiere una induccin de cambios en los cidos nucleicos de los microorganismos [9]. El mtodo cumple con excelentes criterios

econmicos y de factibilidad: las botellas de plstico son un residuo de consumo habitual, fcilmente disponible en las localidades; pueden usarse no slo para el tratamiento sino para el transporte y consumo final del agua. El proceso puede mejorarse por uso de un concentrador solar muy sencillo de madera o cartn forrado con papel de aluminio; el semipintado de la botella de color negro o su colocacin sobre una superficie negra concentra an ms la radiacin solar, y aumenta la temperatura alcanzada por el agua dentro de la botella. La Figura 1 muestra un esquema muy simple de esta tecnologa.

Figura 1. Esquema de la Tecnologa DSAUI-SODIS.

RAOS-SORAS La tecnologa RAOS fue propuesta tambin como un mtodo muy simple para abatir la contaminacin por arsnico en zonas aisladas [3]. El arsnico se encuentra en las aguas en dos formas qumicas diferentes, As(III) y As(V), cuya remocin simultnea es difcil. RAOS emplea citrato de Fe(III) que, bajo luz solar y en presencia de oxgeno, promueve la formacin de especies muy activas que oxidan el arsnico a As(V), menos txico y ms fcilmente eliminable por su alta adsorcin sobre el precipitado de hidrxido de hierro que se forma en esas condiciones. Desde el punto de vista prctico,

el citrato se agrega en forma de jugo de limn al agua a tratar (que generalmente contiene Fe), la muestra se transfiere a botellas plsticas, y stas se exponen al sol por algunas horas, de igual modo que en el mtodo DSAUI. Durante la noche, las botellas se colocan en posicin vertical, el hierro y el arsnico floculan, y el agua purificada se decanta de las partculas o se filtra a travs de simples paos textiles. Como veremos ms adelante, el RAOS es un procedimiento especialmente atractivo para la provincia argentina de Tucumn, que combina problemas de hidroarsenicismo con una muy importante produccin de ctricos. En particular, Argentina es el segundo exportador mundial de limones, luego de India [10] . En la Figura 2 se muestra un esquema de los procesos qumicos promovidos por la luz solar en el mtodo RAOS.

Figura 2. Esquema de oxidacin de arsnico (III) a arsnico (V) mediante luz solar (adaptado de [3b]).

Tecnologa FH La Fotocatlisis Heterognea con TiO2 (FH) [11] pertenece al grupo de mtodos de purificacin de aguas conocidas como Tecnologas Avanzadas de Oxidacin. Se basa en las propiedades del TiO2, un semiconductor que absorbe la componente UV del sol, y genera centros oxidantes altamente reactivos que promueven la transformacin qumica de contaminantes. En la Figura 3 se muestra un esquema del proceso fotocataltico.
10

Partcula de TiO2
bc e
-

AA

h
bv h
+

D+ D

Figura 3. Esquema del proceso fotocataltico.

Los atractivos de la tecnologa son muchos: puede alimentarse con energa solar o con lmparas, destruye totalmente el contaminante orgnico, y emplea una sustancia barata, reutilizable y no txica, el dixido de titanio. Tiene la capacidad de eliminar compuestos orgnicos pero tambin inorgnicos txicos tales como cromo o arsnico, y destruye bacterias y virus con resultados alentadores [12]. Sin embargo, uno de los problemas de la FH es la operacin adicional necesaria para eliminar el semiconductor del agua tratada. Como es un polvo muy fino, su uso en suspensin requerira una etapa de filtracin por membranas de muy estrecho dimetro de poro, muy caras o no disponibles en las localidades de aplicacin. Por ello, el catalizador debe introducirse en las botellas convenientemente soportado: la fijacin efectiva del TiO2 es un aspecto crucial en el desarrollo de esta tecnologa.

Resultados obtenidos hasta el momento Como se aprecia de lo expuesto, la propuesta involucra la participacin de pases latinoamericanos de muy diferentes caractersticas sociales, geogrficas y econmicas. La labor realizada no es nicamente cientfico-tecnolgica, sino que se realizan

11

importantes esfuerzos por difundir y diseminar los avances y realizar una tarea social para impulsar las metodologas. El trabajo del grupo busca tambin la adaptacin del procedimiento FH solar en otras aplicaciones de mayor grado de complejidad tecnolgica. El procedimiento puede ser til para el tratamiento de pequeos volmenes de aguas residuales domsticas e industriales. Mediante el desarrollo de reactores solares muy sencillos, puede servir para potabilizar agua en situaciones de aislamiento, esparcimiento (campamentos tursticos o vacacionales) e, incluso, en emergencias.

Actividades realizadas 1. Relevamiento de zonas geogrficas de los 6 pases para definir las localidades ms apropiadas para la aplicacin. 2. Actividades cientfico-tecnolgicas de investigacin, desarrollo, puesta a punto y aplicacin de las tecnologas DSAUI, RAOS y FH. 3. Establecimiento de una red regional de laboratorios con capacidad en FH (fundamentalmente solar), y puesta en funcionamiento de laboratorios de referencia y facilidades fotocatalticas demostrativas. 4. Capacitacin de recursos humanos en tecnologas solares de tratamiento de aguas y en materiales para su utilizacin. 5. Estudio de factibilidad de los procedimientos en el tratamiento de efluentes industriales seleccionados. 6. Aumento del conocimiento cientfico y tecnolgico e intercambio de informacin en el tema entre los pases participantes y en la regin.

12

Nos limitaremos en este trabajo a describir los resultados obtenidos hasta el momento en cuanto al relevamiento y la validacin de las tecnologas slo en los pases que participan en esta presentacin: Argentina, Brasil y Chile.

Relevamiento de localidades de aplicacin de las tecnologas [4]. Para la eleccin de las localidades se tuvieron en cuenta los siguientes factores: 1. Existencia de ncleos poblacionales importantes, pero dispersos y no conectados a redes de provisin de agua potable. 2. Condiciones socioeconmicas desfavorables, que puedan generar contaminacin biolgica y/o qumica en las aguas empleadas para consumo humano. 3. Condiciones acreditadas de niveles altos de arsnico en aguas de consumo humano, y referencias a incidencia epidemiolgica del HACRE. 4. Disponibilidad de niveles elevados de radiacin solar durante la mayor parte del ao. 5. Relativa facilidad de acceso a los sitios escogidos para realizar pruebas de campo. 6. Existencia de infraestructura cientfico-tcnica local adecuada para una buena insercin del Proyecto, y apoyo de las autoridades de aplicacin.

Argentina. El relevamiento preliminar se realiz en localidades de Salta y Tucumn entre enero y febrero de 2002. Se concluy que resultaba especialmente apto para los objetivos el sector sudeste de la provincia de Tucumn, en donde se extiende la Cuenca Hidrogeolgica del ro Sal. Las aguas que alberga son intensamente explotadas para consumo humano, industrial y para riego, y constituyen la base del desarrollo urbano, agrcola e industrial de este amplio sector, La regin queda aproximadamente situada

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entre los paralelos 2620 y 2830 S y los meridianos de 6445 y 6530 O (Figura 4), con numerosas vas de acceso.

Figura 4. Ubicacin del rea de estudio en la Repblica Argentina.

La zona posee niveles elevados de radiacin solar. Por ejemplo, los registros del perodo 1972-1996 arrojan un valor medio anual de 149 W m-2. Como ya hemos dicho, la regin tucumana es una fuerte productora de ctricos, incluyendo el limn. La poblacin de Los Pereyra, en el extremo NE, fue estudiada con mayor detalle debido a la deteccin de muchos casos de hidroarsenicismo en la zona, y result la mejor eleccin para encarar pruebas de campo de las tecnologas. Los pozos de los cuales se extrae el agua potable presentan condiciones de salubridad muy precarias, asociadas con contaminacin microbiolgica. La contaminacin inorgnica est asociada a la presencia de arsnico en concentraciones elevadas y el 100% supera el valor de As el valor estipulado por la OMS (10 g/L). La contaminacin orgnica es aportada fundamentalmente por la descomposicin de materia orgnica de fosas spticas y letrinas (gran parte del rea de estudio carece de sistema de saneamiento por alcantarillado), y por el lixiviado de agroqumicos y efluentes de origen industrial y urbano vertidos en el ro Sal. El fcil acceso por caminos vecinales, sumado a la
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proximidad de grupos tcnicos de la Universidad de Tucumn, facilita y abarata notablemente las pruebas de campo. Se cuenta con el apoyo de las autoridades locales.

Brasil. Se relev la zona correspondiente a la ciudad de Campina Grande, Estado de Paraba, regin Nordeste de Brasil, donde est situada la Universidad Federal de Campina Grande (UFCG) (Figura 5).

Figura 5. Localizacin de la zona de Campina Grande, estado de Paraba, Brasil.

Las zonas rurales de esta regin semirida no cuentan con suministro de agua potable de red o ste es intermitente. Son pocas las casas que poseen cisternas para recoger agua de lluvia. Algunas comunidades cuentan con cisternas pblicas o grifos instalados en escuelas, pero la mayora de la poblacin debe recorrer varios kilmetros hasta las fuentes de agua ms prximas, generalmente contaminadas y de difcil acceso. Estas fuentes son embalses, represas, pozos y cacimbas u ojos de agua, cuyo uso mltiple favorece la contaminacin de los mismos, ocasionando una cadena epidemiolgica de enfermedades infecciosas de origen hdrico. Las fuentes de agua, aunque estn exclusivamente destinadas al consumo humano, son frecuentemente

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contaminadas en el momento de la recoleccin por los propios usuarios, quienes muchas veces llegan con un carro a traccin animal para facilitar el proceso. Como manantial ms adecuado para el estudio se eligi el embalse de Dona Judite, prximo a la UFCG, donde se realiz el trabajo experimental.

Chile. El estudio se realiz en la Quebrada de Camarones, unos 100 Km al sur de la ciudad de Arica, en el norte de Chile (1900' S y 6947' O) (Figura 6). Se trata de un terreno angosto y sinuoso, de 150 Km de longitud. Tiene una superficie aproximada de 4500 hectreas, surcada por el ro Camarones, que nace de tributarios de la cabecera altiplnica y es el recurso de agua ms importante de la zona. La comuna de Camarones es una zona muy apropiada para aplicar la tecnologa RAOS, debido a la elevada presencia de arsnico de origen natural en aguas de consumo humano, con valores de 1,0 mg/L (100 veces ms de lo que admite la OMS). El fenmeno de HACRE en la regin se encuentra ampliamente documentado [14]. Los poblados de esta comuna rural se encuentran dispersos y aislados, no estn conectados a red de agua potable alguna, y las condiciones socioeconmicas son altamente desfavorables. Las vas de acceso (transporte y comunicacin) son limitadas en calidad y cantidad.

Figura 6. Localizacin de la zona de estudio en la provincia de Arica, Chile.

16

Desarrollo y validacin de las tecnologas en las localidades escogidas [15-17]. A continuacin se presentan los resultados ms relevantes hasta el momento; se tratarn en conjunto los resultados de DSAUI y FH para desinfeccin, dado que los ensayos han sido realizados en paralelo para su comparacin; los de RAOS se presentarn por separado. Como norma de trabajo, y para aprovechar la experiencia y capacidades de los distintos laboratorios, se estableci inicialmente que cada pas usara sus propios mtodos de anlisis, as como elementos naturales o intrnsecos de la regin (por ejemplo, botellas de plstico comunes en el mercado, tipos de limn, minerales autctonos para provisin de hierro, etc.).

DSAUI-FH Las investigaciones fueron realizadas por los grupos de Argentina y Brasil. Se intent, por un lado, comparar la efectividad de ambas tecnologas para la reduccin de contaminacin microbiana. Por otra parte, en ambos laboratorios se realizaron intentos de fijacin de TiO2 a distintos soportes, ensayndose su efectividad para el mtodo FH.

Argentina. Se fij el fotocatalizador a distintos soportes, de acuerdo a procedimientos previamente desarrollados: 1) a esferas de porcelana comerciales, por impregnacin directa de TiO2 (Degussa P25) [18]. 2) a botellas de plstico comerciales1, por impregnacin directa de P-25 [17].

Botella de Coca-Cola, embotelladora: Coca-Cola FEMSA de Bs. As., RNPA No21035959.

17

3) a anillos Raschig de vidrio, mediante una tcnica sol-gel [19]. Las esferas y las botellas resultaron ms convenientes para el mtodo FH debido a la gran estabilidad mostrada por el TiO2 durante las distintas operaciones. Por otra parte, se extrajeron muestras de aguas subterrneas de pozos someros de la localidad de Los Pereyra. Los puntos de muestreo fueron georreferenciados, registrndose la profundidad de los pozos y el nivel del agua. Las aguas se caracterizaron qumica y microbiolgicamente por mtodos estndar [20, 21]. En particular, la carga bacteriana se cuantific por el mtodo de membrana filtrante [20]. La radiacin solar en Tucumn se midi con un radimetro marca Cole Palmer, serie 9811 (312 nm). Para evaluar la eficiencia del mtodo DSAUI, muestras de aguas artificiales (de composicin inica y carga bacteriana conocida) y de aguas naturales de Los Pereyra, contenidas en botellas de PET2, se irradiaron con luz solar por un tiempo no mayor a 4 horas. Los controles en la oscuridad no indicaron reduccin bacteriana, mientras que los experimentos solares produjeron una importante disminucin del nmero de coliformes totales y fecales. La tecnologa DSAUI fue tambin muy eficiente para el tratamiento de muestras de aguas del Ro de la Plata y de lagos de Palermo de la Ciudad de Buenos Aires, que contenan alta contaminacin bacteriana [15]. Se pudo concluir, por lo tanto, que la tecnologa DSAUI es excelente para eliminar la contaminacin bacteriana en aguas reales argentinas de distinto origen. Al final del proceso, todas las aguas ensayadas mostraron la ausencia completa de organismos coliformes fecales, cumpliendo las normas de la OMS para agua de consumo humano [22].

Botella de agua mineral Villa de los Arroyos. Embotelladora: E.D.I.S.A. Ruta 301, Km 8, Tucumn. RPE No 23000728. RPPA No 23033437.

18

Se realizaron luego comparaciones con la tecnologa FH, con TiO2 soportado sobre la pared de las botellas (FHp) y en esferas de porcelana (FHe). Como ejemplo, se muestran los resultados obtenidos en los ensayos realizados con muestras de agua de dos pozos someros (J1 y J2) de la localidad de Los Pereyra (Figura 7).

6,0

4,5

log UFC / 100 mL

3,0

1,5

0,0

J10

DJ1 FHpJ1 FHeJ1 J2O

DJ2 FHpJ2

Muestras

Figura 7. Nmero de bacterias coliformes totales y fecales en muestras de aguas de dos pozos de 6 (J1) y 18 m de profundidad (J2) de Los Pereyra Sur (aproximadamente 27 030 S; 64 5454 O), tratadas por DSAUI (D) y FH con TiO2 pegado a la pared (FHp) y soportado sobre esferas de porcelanas (FHe); intensidad de radiacin solar: 0,60 mW cm-2; tiempo de exposicin: 4 hs.; J10 y J20: condiciones iniciales. Volumen irradiado: 1,0 L en botellas de 1,5 L.

Como se observa, la desinfeccin fue tan efectiva y completa que resulta difcil ver los niveles residuales sin ampliar el grfico. Salvo cuando se us el fotocatalizador soportado sobre esferas de porcelana para tratar agua del pozo J1 la eficiencia fue menor. Se concluye que los esfuerzos deben enfocarse a la fijacin efectiva y permanente del TiO2. Est an pendiente la validacin del efecto de proteccin residual de FH frente a la recuperacin del desarrollo bacteriano, efecto observado ya por otros grupos [17], y que constituye una importante ventaja comparativa frente al uso del mtodo DSAUI.

19

Brasil. La fijacin de TiO2 se realiz a esferas de vidrio, slice de grado 2,5-6,0 mm y varillas de vidrio previamente moldeadas. Se us una tcnica mixta, con un primer recubrimiento por un procedimiento sol-gel (isopropxido de titanio en 2-propanol) y un segundo recubrimiento con suspensin de Degussa P-25 (en agua-acetilcetona, conteniendo TritonTM X-100) [17]. Las varillas de vidrio resultaron el mejor material, ya que presentaron los ndices ms bajos de desprendimiento del catalizador luego de numerosos lavados, y fueron las que se usaron en los ensayos FH. Se evalu la eficiencia de desinfeccin por DSAUI y FH de aguas del Embalse de Dona Judite, previamente caracterizadas de acuerdo a normas estndar [20]. Para los experimentos solares se usaron botellas de PET, todas de una misma marca comercial local, y en los ensayos FH se agregaron dos varillas recubiertas con el catalizador. Las botellas fueron irradiadas durante 7 horas. En los ensayos en la oscuridad no se observ reduccin bacteriana. La cuantificacin de coliformes totales y de E. coli fue realizada en este caso con la tcnica NMP (Nmero Ms Probable de Microorganismos), utilizando el mtodo Colilert [20]. Los resultados se muestran en la Tabla 2 e indican mejores rendimientos en presencia del catalizador, tanto para coliformes totales como para E. coli. Para la interpretacin de los resultados debe tenerse en cuenta que en las ltimas 3 horas de irradiacin se produjo un fuerte descenso de la radiacin solar por efecto de una nubosidad elevada. Si bien los valores encontrados estn por encima del patrn microbiolgico establecido por la OMS y refrendado por el Ministerio de Salud brasileo en 2004 [23], que establece ausencia total de E. coli en agua, el valor es un orden de magnitud menor al final del tratamiento fotocataltico, lo cual sugiere que con

20

mayor tiempo de exposicin y en das despejados, se podra llegar fcilmente a cumplir ese patrn.

Tabla 2. Eficiencias de desinfeccin obtenidas en los ensayos S y FH despus de 7 horas de exposicin solar.
Ensayo (hs.) DSAUI (7 horas) FH (7 horas) N0 Coliformes totales N (-log N/N0) 2,89 3,89 N0 1,5 103 1,5 103 Escherichia coli N 2,1 101 3,1 (-log N/N0) 1,85 2,68

2,4 104 3,1 101 2,4 104 3,1

N0 y N: valores iniciales y finales del NMP/100 mL.

Conclusiones de los ensayos de desinfeccin en Argentina y Brasil. El mtodo de desinfeccin solar utilizando botellas PET resulta potencialmente apto para la desinfeccin de aguas de distinta composicin y origen. La fotocatlisis heterognea asistida por luz solar tambin es una alternativa viable por su bajo costo y fcil utilizacin. En el caso de Argentina, las eficiencias de los ensayos FH fueron similares a las de los ensayos DSAUI, pero los ensayos en Brasil, con exposiciones ms prolongadas (7 horas), bajo un cielo no completamente despejado, muestran un aumento de la efectividad de la desinfeccin sin fotocatalizador. Ello se debera a que en presencia del fotocatalizador se producen especies reactivas de oxgeno poderosas que llevan a la mineralizacin (destruccin total de las bacterias) [12]. En consecuencia, el mtodo FH proveera una accin ms permanente, reduciendo el peligro de reinfeccin en agua almacenada.

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Con relacin al mtodo FH, debe recordarse que no slo es efectivo para eliminar contaminacin microbiolgica sino qumica (materia orgnica e iones txicos, incluyendo el arsnico). Se hallan en marcha investigaciones para demostrar su eficiencia con estos fines.

RAOS [16, 17] Los estudios de RAOS fueron realizados paralelamente en Argentina y en Chile. La validacin de la tecnologa RAOS fue compleja, debido a que la capacidad del mtodo para la remocin de arsnico es muy dependiente de la matriz inicial del agua.

Argentina. La primera etapa del trabajo estuvo orientada a la optimizacin del mtodo mediante ensayos con aguas sintticas de composicin similar a las de los pozos de Los Pereyra. Las concentraciones de Fe y As se midieron por absorcin atmica. Los valores de radiacin UV a 312 nm se registraron con un radimetro Cole-Parmer, de la misma manera que para los experimentos DSAUI/FH. En los meses de octubre y noviembre de 2003, se realizaron tambin mediciones de radiacin solar UV disponible en los sitios de prueba, registrndose valores mximos de radiacin directa y difusa de 0,610 y 0,120 mW cm-2, respectivamente (entre las 13:00 y 14:00 hs.). Los ensayos preliminares indicaron que partiendo de una concentracin de 270 g/L de As total disuelto, para obtener una remocin de As superior al 90% (por debajo de los lmites establecidos por el Cdigo alimentario Argentino (50g/L) era necesaria la adicin externa de hierro y evitar un exceso de jugo de limn; incluso se llegaba a los mismos niveles de remocin sin agregado de limn, aunque la adicin era aconsejable a fin de asegurar la oxidacin total del As(III) a As(V). Se concluy tambin que la

22

exposicin al sol deba ser superior a 3 horas y que la remocin era ms efectiva si la muestra se dejaba decantar durante 24 hs. Sin embargo, la eficiencia del mtodo con aguas de pozo reales en las condiciones anteriores fue menor [16]. La caracterizacin de la naturaleza de los slidos formados en diferentes condiciones experimentales, es decir, con distintas concentraciones y formas de hierro, indic que para la remocin de As de aguas con composicin indeterminada la mejor prctica es el uso de luz solar, cantidades moderadas de hierro y concentraciones muy bajas de cido ctrico. Tambin era esencial garantizar una buena alcalinidad [24].
100 80 60 40 20 0 4 6 8 % Efic. Mx. Consumo O2 mg/L H+ M * 10 7 5 4 3 2 1 0

Masa de alambre (g)

Figura 8. Dependencia de la eficiencia de la remocin de As con la cantidad de oxgeno consumido y los protones liberados, para distintas masas de alambre de enfardar.

Se explor tambin el uso de minerales y materiales simples y econmicos autctonos de la regin tucumana como fuente de hierro para el mtodo RAOS. Mediante ensayos con aguas de composicin inica controlada, se encontraron potencialmente aptos pelitas (sedimentos de grano fino de composicin variable) de las formaciones geolgicas El Cadillal y Potrero de las Tablas, alambre de enfardar nogalvanizado, tpicamente usado en actividades agrcolas, y areniscas locales. Hasta ahora, el mejor resultado de remocin (72-87%) fue obtenido con alambre de enfardar en ausencia de jugo de limn [17]. La Figura 8 muestra de manera resumida la

23

dependencia de la eficiencia de la remocin de As con la cantidad de oxgeno consumido y los protones liberados para distintas masas de alambre de enfardar. El mejor pH de trabajo para la remocin fue 5.

Chile. Los ensayos preliminares de laboratorio realizados en un cristalizador de fondo plano bajo iluminacin con luz negra, lmpara de 160 W ( =360 nm, intensidad de radiacin = 20 mW m-2), a partir de arsnico (III) 0,5 mg/L, FeSO4 y citrato de sodio, dieron una remocin de As de alrededor de 70% despus de 30 minutos; se observ reaccin en la oscuridad pero con menor eficiencia (45%) [16]. Mediante un diseo experimental basado en la metodologa de superficie de respuesta [25], se determin la relacin molar ptima As/Fe(II)/citrato para la remocin (1:19:5). Cuando se ensay esta relacin en aguas sintticas conteniendo As(III), la remocin fue rpida, con eficiencias de alrededor de 80% luego de 30 minutos y de 95% a las 6 horas de iluminacin [26]. Si se parta de As(V), la remocin era inicialmente ms lenta pero, al cabo de 6 horas de iluminacin, las tasas de remocin se igualaban. Las condiciones ideales para la eliminacin del As se lograron partiendo de arsenito, Fe (II), presencia de oxgeno e iluminacin. Sin embargo, dado que muchas aguas naturales chilenas no poseen el hierro necesario para alcanzar la relacin ptima, se concluy que era necesaria la adicin externa de Fe(II). El mtodo fue evaluado con aguas reales del Ro Camarones bajo iluminacin solar (230 mW m-2), con agregado de FeSO4 y jugo de limn en las cantidades optimizadas. En la Figura 9 se observa la prcticamente total remocin de arsnico despus de 1 hora de iluminacin, ostensiblemente mayor que los resultados bajo lmpara, debido sin duda a la mayor potencia de la irradiacin solar.

24

0 .6

0 .5

Concentracin (ppm)

0 .4

0 .3

0 .2

0 .1

0 .0 0 50 100 150 200 250

T ie m p o (m in )

Figura 9. Remocin de arsnico irradiada en terreno con luz solar: () agua de Camarones, () muestra sinttica.

El anlisis fisicoqumico de las aguas de Camarones por mtodos normalizados [20] indic trazas de Fe y un pH promedio de 7,35. Este valor de pH, tpico de aguas superficiales naturales, en conjuncin con el alto nivel medido de oxgeno disuelto, indica que el arsnico se encuentra probablemente como As (V). Por ello fue necesario buscar el valor ptimo arsnico-hierro-citrato con aguas sintticas preparadas con As(V). En este caso, las reacciones se realizaron en botellas plsticas3. La relacin As/Fe/citrato ptima determinada en este caso fue 1:5,8:2,6. Se encontr tambin que para obtener la mxima adsorcin de As(V) y su coprecipitacin con los flculos de hierro (III) se necesitan al menos 60 minutos de exposicin solar. La remocin se incrementa rpidamente a los 90 minutos de exposicin y llega a un valor mximo de 99,30 % a los 360 minutos. Se ensay tambin el efecto del jugo de 3 tipos distintos de limn: limn amarillo pequeo de cscara delgada y con pepa (denominado de Pica por su lugar de procedencia), limn amarillo grande de cscara gruesa con pepa y limn verde de

Marca Carnaval, fabricacin chilena (2 L de capacidad).

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cscara delgada sin pepa. La mejor remocin de arsnico (V) (99,40%) se logr con la adicin de una gota de limn verde sin pepa. Un exceso de jugo de limn result perjudicial, disminuyendo drsticamente con el agregado de cuatro gotas, un comportamiento similar al observado usando citrato de sodio. El mtodo RAOS modificado fue validado con aguas reales del ro de Camarones (1 mg/L de As), agregando externamente la cantidad de Fe necesaria y una gota de jugo de limn verde sin pepa. Al cabo de 6 horas de iluminacin, se obtuvo un resultado excelente, con un porcentaje de remocin muy similar al del agua modelo: 99,79 frente a 99,82 %.

Conclusiones de los ensayos RAOS en Argentina y Chile. Se comprob que la aplicacin del mtodo RAOS en aguas reales es factible siempre y cuando se realice una modificacin de la tecnologa para ser adaptada a cada realidad geogrfica-ambiental, dado que la capacidad del mtodo para la remocin de arsnico es muy dependiente de la matriz inicial del agua a ser tratada. 1. Debido al bajo contenido de hierro natural en las aguas, es necesario su agregado externo. Se estn probando minerales o elementos propios de cada localidad. 2. El efecto del cido ctrico parece ser beneficioso cuando el hierro est en el estado de oxidacin +3, mientras que no es muy importante en medios que contienen Fe(II). 3. Es necesario ensayar la efectividad de especies de limones propias de cada zona. En

la regin chilena de Arica, el limn verde sin pepa dio los mejores resultados. 4. Tambin es esencial garantizar las fuentes de alcalinidad (bicarbonato o la oxidacin del citrato).

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5. Para la remocin de As de aguas con composicin indeterminada, la mejor prctica parece ser el uso de luz solar, cantidades moderadas de hierro y concentraciones muy bajas de cido ctrico. 6. Se demostr tambin que en condiciones de alta radiacin solar el mtodo puede dar incluso mejores resultados que cuando se irradia con una lmpara UV de baja potencia. Todas estas conclusiones apuntan a la necesidad de realizar estudios previos de tratabilidad de las aguas cuando se desea aplicar el mtodo RAOS.

Conclusiones generales El aprovechamiento directo de la radiacin solar para satisfacer las necesidades bsicas de poblaciones rurales, especialmente las carenciadas, es la mejor estrategia para un uso sostenible de ese recurso. En el presente trabajo hemos demostrado que un profundo conocimiento de la interaccin de la radiacin solar con el agua y las sustancias y bacterias presentes en ella, puede conducir a tecnologas extremadamente sencillas, basadas precisamente en el uso directo de la luz del sol. La concrecin real de esta iniciativa depende de la transferencia al medio social, aspecto que tambin es tenido en cuenta en el diseo del proyecto. Las actividades desarrolladas incluyen una fuerte formacin de recursos humanos jvenes en los grupos participantes. Si bien no ha sido descrito en el presente trabajo, tambin se est trabajando en la demostracin de que es posible elaborar tecnologas algo ms sofisticadas, basadas en las mismas ideas cientficas, para construir plantas solares de desinfeccin y de abatimiento de arsnico [27]. La importancia de los procesos presentados radica tambin en su sostenibilidad, que los vuelve independientes de la turbulencia poltica tpica de nuestro continente

27

pues

pueden

ser

total

independientemente

generados

por

el

mismo

usuario/beneficiario); en su accesibilidad, ya que democratiza la mejora de la calidad de vida en comunidades donde la expectativa de vida es siempre inferior a la de los centros abastecidos por agua de red; por la equidad social al propiciar la oportunidad de usufructuar y acceder a un bien de inestimable valor a un costo accesible para dicha poblacin.

Agradecimientos A nuestros compaeros de las Universidades de Campinas, Federal de Campia Grande, Concepcin, Tarapac, Tucumn y de la Comisin Nacional de Energa Atmica, sin cuya dedicacin y esfuerzo no hubiera podido realizarse este trabajo: Beatriz S. O. Ceballos, Anne Marie Konig, Patricia P. Donaire, Laura Dawidowski, Christian Navntoft, Hurng Jinn Lin, Martn Meichtry, Mara L. Gagliano, Mara Gabriela Garca, Josefina dHiriart Bulrich, Priscilla Powell, Juan Giulitti, Graciela Custo, Frederick Lara, Jorge Yez, Cristian Lizama, Leonardo Figueroa, M. Janet Arenas, Marianela Flores y Vernica Flores, y a los Dres. Alejandro Paladini (IBIME, Argentina) y Hugo Grossi Gallego (Universidad de Lujn, Argentina). Al Centro de Investigaciones del Hombre en el Desierto por las becas a los alumnos de la Universidad de Tarapac.

Referencias

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28

[3] a) S. Hug, EAWAG News, 49, 18-20, Diciembre 2000. b) M. Wegelin, D. Gechter, S. Hug, A. Mahmud, A. Motaleb. Disponible en: http://www.sandec.ch/WaterTreatment/ Documents/SORAS.pdf. [4] Relevamiento de Comunidades Rurales de Amrica Latina para la aplicacin de Tecnologas Econmicas para Potabilizacin de Aguas, Proyecto OEA/AE141, M. I. Litter (Editora), Digital Grafic, La Plata 2002. Disponible en: http://www.cnea.gov.ar/ xxi/ambiental/agua-pura/default.htm. [5] Programa Iberoamericano de Ciencia y Tecnologa para el Desarrollo, CYTED, Memoria 2001-2002 (www.cyted.org). [6] Assessment of a simple UV radiation model for applications in photocatalytic systems in Argentina, C.Navntoft, L. Dawidowski, A. Paladini, M. A. Blesa, 12th. SolarPACES Int. Symp., Oaxaca, Mxico, Octubre 2004. [7] Water Disinfection by Solar Radiation, Assessment and Application, A. Acra, M. Jurdi, H. Mu'allem, Y. Karahagopian, Z. Raffoul Technical Study 66e, (1990). Disponible en

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I.

Litter

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D.

Mansilla

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La

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