Constante Dielétrica

Tcnicas de Caracterizao de Materiais Tcnicas de Medida Tcnicas de Medida Tcnicas de Medida Tcnicas de Medida Experimental Experimental Experimental Experimental
Paulo Simeo Carvalho, Ablio Almeida 1 /17

TCNICAS DE MEDIDA EXPERIMENTAL

I CONSTANTE DIELCTRICA E RELAXAO DIELCTRICA
1. Algumas consideraes
Os meios dielctricos so, como sabemos, isoladores e a grandeza fsica que permite caracterizar o
comportamento dielctrico destes materiais o tensor permitividade elctrica ou constante dielctrica (
ij
) do
meio
1
. Esta grandeza um tensor complexo,
ij
= '
ij
- j"
ij
(1)
onde ' a parte real da permitividade e " a sua parte imaginria, a qual representa as perdas dielctricas do
meio. Num dielctrico perfeito, "=0.
As grandezas ' e " esto ligadas pelas relaes de Kramers-Krnig:
' d
) ' ( " '
P
2
) ( ) ( '
0
2 2 '
+ =
(2a)
' d
) ' ( " ' 2
) ( '
0
2 2 '
(2b)
em que P o valor principal de Cauchy do integral e () a constante dielctrica quando .
Num sistema de eixos principais, o tensor permitividade elctrica encontra-se diagonalizado. Assim, por
simplicidade, iremos sempre tomar um sistema de eixos coincidente com as direces principais.
A anlise do comportamento de ' e de " em funo da frequncia, do campo elctrico e da temperatura,
permite fazer a deteco dos modos normais e o estudo da relaxao dielctrica (frequncias de relaxao,
carcter polidispersivo do meio, etc.), particularmente importante nas transies de fase.
Vamos de seguida analisar as vibraes que podem dar uma contribuio dielctrica. Para tal, considere-se o
exemplo simples de um dipolo elctrico com a frequncia prpria
o
. Seja q a carga do dipolo, m a sua massa
reduzida,
1
r
r
e
2
r
r
os vectores de posio de cada uma das cargas que constituem o dipolo. Sob a aco de um
campo elctrico
t j
o
e E
v
( a frequncia angular) e admitindo que a vibrao amortecida pelo meio, a
equao do movimento do dipolo dada por:
E q r m
dt
r d
m
dt
r d
m
2
o 2
2
r
r
r r
= + + (3)
onde o termo de amortecimento (associado viscosidade) e
2 1
r r r
r r r
= . Projectando esta equao na
direco do campo elctrico, uma soluo particular x(t) da equao (3)
2
:

1
Alguns autores asociam a designao de constante dielctrica ao cociente
ij
/
o
, em que
o
a permitividade
elctrica no vazio. Este critrio no ser aqui usado, pelo que iremos designar o cociente
ij
/
o
por constante
dielctrica relativa do meio.

[ ]
t j
2 2
o
o t j
e
j m
qE
Ae ) t ( x

+
= =
(4)
Admitindo que a direco do campo aplicado uma direco principal do sistema, a polarizao induzida dada
pela expresso P = Nqx =
o
E

( N=nmero de dipolos/unidade de volume ;
o
=constante dielctrica no vazio ;
=susceptibilidade elctrica na direco considerada). Atendendo a que a constante dielctrica relativa no
Sistema de Unidades Internacional
r
= /
o
= 1 + , pode-se mostrar que a constante dielctrica vale:

[ ]
+

+ =
j
) ( ) 0 (
) ( ) (
2 2
o
2
o
(5a)
As partes real ('()) e imaginria ("()) de (5a) escrevem-se ento:

[ ] ( )
( )
2
2
2 2
2 2 2
) (
) ( ) 0 (
) ( ) ( '

+

+ =
o
o o
(5b)
[ ]
( )
2
2
2 2
2
) (
) ( ) 0 (
) ( ) ( "

+

+ =
o
o
(5c)
e a respectiva dependncia com o logaritmo da frequncia est representada na figura que se segue. Como se
pode observar na figura 1, () apresenta uma situao de ressonncia para o valor
~
, prximo de
o
.

Figura 1 : Representao de () e de (), obtida a partir das equaes (5b) e (5c)
O modo associado vibrao diz-se mole se a frequncia do modo (
~
) se anular na transio de fase.

2
A soluo geral da equao (3) obtida somando a soluo geral da equao homognea com uma soluo
particular (equao (4)). Entretanto, como a soluo geral da equao homognea corresponde a uma oscilao
amortecida que tende exponencialmente para zero com t, esta soluo desprezvel para o estudo que
pretendemos fazer.
Se o amortecimento for desprezvel (0), ento '() diverge para
~
=
o
. Nestas condies, h duas
frequncias que designamos por
T
(=
o
) e
L
, para as quais () toma os seguintes valores particulares:
(
T
) = ; (
L
) = 0
Usando este resultado na equao (5a), obtm-se a relao de Lydanne-Sachs-Teller

2
T
2
L
) (
) 0 (
(6a)
a qual se pode ainda escrever com a forma:

2 2
T
2 2
L
) (
) (

=

(6b)
Porm, quando 0 e para uma gama de frequncias tal que <<
o
, portanto frequncias bastante inferiores
frequncia de ressonncia, a expresso (5a) toma a seguinte forma:

+

+ =
j 1
) ( ) ( (7)
que a expresso de Debye para um sistema monodispersivo.
Na equao (7), fez-se ) ( ) 0 ( = e
2
o r r
f 2
1 1
= . As partes real e imaginria de (7),

2 2
1
) ( ) ( '
+

+ = (8a)

2 2
1
) ( ' '

+
= (8b)
esto representadas na figura seguinte em funo do logaritmo da frequncia.

Figura 2 : Dependncia de () e de () com o logaritmo da frequncia angular do campo elctrico, para
<<
o
Eliminando a frequncia nas expresses (8) obtemos a equao:

2
2
2
2
) ( ) 0 (
"
2
) ( ) 0 (
'
|
\
|
= +
|
\
| +
(9)
que a equao de uma circunferncia de centro em |
\
| +
0 ;
2
) ( ) 0 (
e de raio /2 .
O comportamento de () dado pela equao (7) pode ser interpretado da seguinte forma: a baixa frequncia
(f<<
r
/2), a orientao dipolar "segue" o campo elctrico e portanto a permitividade elctrica tem um valor
sensivelmente igual ao valor mximo ('(0)). Porm, a alta frequncia (f>>
r
/2), os dipolos tm dificuldade
em acompanhar a variao do campo elctrico. A polarizao induzida substancialmente reduzida, diminuindo
o valor da permitividade elctrica para (). frequncia f
r
=
r
/2 d-se a transio entre estes dois regimes e
parte da energia, proveniente do campo elctrico, absorvida pelo meio e dissipada como calor. As perdas
dielctricas, caracterizadas por "(), apresentam assim um mximo para esta frequncia.
Este comportamento da constante dielctrica em funo da frequncia corresponde ao fenmeno designado
por relaxao dielctrica. f
r
assim a frequncia de relaxao do modo de vibrao.

Em geral, o comportamento dielctrico de um material contm, no seu espectro, modos de vibrao (alta
frequncia) e modos de vibrao sobreamortecidos a baixa frequncia (modos de relaxao).

Figura 3 :

2. Sobreposio de modos de relaxao de Debye independentes
No caso da sobreposio de dois modos de relaxao com diferentes frequncias de relaxao, f
r1
=
r1
/2 e
f
r2
=
r2
/2 , e supondo que no h interaco entre eles, a constante dielctrica total do sistema resulta da
contribuio dielctrica individual de cada modo. Assim, a expresso da constante dielctrica complexa na
direco principal correspondente do campo elctrico aplicado, dada pela soma das contribuies dielctricas
dos modos de relaxao e pode ser escrita com a forma:

+
+
+
+ =
2 r
2
1 r
1
j 1
g
j 1
g
) ( ) ( , g
1
+ g
2
= 1 (10a)
em que g
1
e g
2
so factores adimensionais. Separando as partes real e imaginria de (10a), tem-se:

|
|
\
|
+
+
|
|
\
|
+
+ =
2
2 r
2
2
1 r
1
1
g
1
g
) ( ) ( ' (10b)

|
|
\
|
+
|
|
\
|
+
|
|
\
|
+
|
|
\
|
=
2
2 r
2 r
2
2
1 r
1 r
1
1
g
1
g
) ( " (10c)
A dependncia de ' e de " com a frequncia dada na figura 4(a), admitindo para o exemplo, g
1
=0.6,
g
2
=0.4, /
o
=12, f
r1
=500Hz e f
r2
=50kHz. Na figura 4(b) feita a representao de "vs' , usando os
parmetros atrs indicados.
Figura 4 : (a) Representao da dependncia de ' e de " com a frequncia (equaes 10b e 10c). As linhas a
tracejado representam as contribuies independentes de cada processo de relaxao. As linhas a cheio resultam
da sobreposio dos dois processos de relaxao independentes. (b) Representao de " em funo de , para
as condies referidas em (a)
3. Relaxao do tipo Cole-Cole
Na generalidade dos sistemas fsicos, a relaxao dipolar no ocorre com um nico tempo de relaxao , como
prev a teoria de Debye. Nos sistemas onde existe uma distribuio dos tempos de relaxao (ditos sistemas
polidispersivos), o grfico de "(') uma semicircunferncia cujo centro no est sobre o eixo real como nos
meios monodispersivos (ver a equao (9)), mas num ponto abaixo deste eixo, tal como se pode ver representado
na figura 5.

Relaxao do tipo Debye
(sistema monodispersivo)
Relaxao do tipo Cole-Cole
(sistema polidispersivo)
(a,b)
c

'

"

Figura 5 : Representao de () no diagrama de Argand, para meios monodispersivos (relaxao de Debye) e
polidispersivos (relaxao de Cole-Cole). Nas abcissas est representada a parte real da constante dielctrica ('),
enquanto que nas ordenadas encontra-se representada a parte imaginria ("). O ponto de coordenadas (a,b) o
centro da semicircunferncia relativa ao sistema polidispersivo

O comportamento da constante dielctrica nos sistemas polidispersivos pode ser descrito analiticamente,
introduzindo o parmetro na expresso (7), da forma a seguir indicada:

( )
+

+ =
j 1
) ( ) ( (11)
Se o meio for monodispersivo, ento igual a 1. O processo de relaxao descrito pela equao (11)
conhecido por relaxao de Cole-Cole , do qual a relaxao de Debye obviamente um caso particular.
O valor do parmetro pode ser calculado a partir do valor do ngulo representado na figura anterior, o
qual pode ser obtido experimentalmente. A relao existente entre o parmetro e o ngulo pode ser
facilmente deduzida, fazendo algumas consideraes de natureza geomtrica.
Na figura 6 est representada uma circunferncia de centro (a ; b) e raio c, correspondente relao de
disperso (11). Definindo os vectores ) ( ) ( u =
r
e ) ( ) 0 ( v =
r
, para qualquer que seja o valor de
() obtm-se:
) ( ) 0 ( v u = +
r r

Assim, da expresso (11) conclui-se que
( )
+
+
=
j 1
v u
u
r r
r

ou seja, ( )
= j u v . Fazendo o produto escalar

( ) ( )
2
j
2 2
e u
2
sen j
2
cos u v u

=
(
\
|
+ |
\
|
=
conclui-se que o ngulo entre os dois vectores constante e vale /2 . Assim, pela anlise geomtrica da figura,
o ngulo constante e vale
= constante = ) 1 (
2

Considere-se por simplicidade o caso particular em que v u
r r
= . Uma vez que o ngulo (-/2) um
ngulo inscrito na circunferncia, de imediato se obtm a relao:
2[ - /2] + [ - 2] = 2
Assim, facilmente se conclui que
) 1 (
2

= (12)

(a,b)
c

'

"

( ) (0)
u

v

u + v

/2
( )

Figura 6 : Anlise geomtrica do diagrama de Cole-Cole

Se o sistema apresentar uma sobreposio de modos de relaxao de Cole-Cole independentes, ento
semelhana da relaxao de Debye, a constante dielctrica resultante ser uma soma das contribuies
individuais de cada modo de relaxao, vindo assim

( )
i
i
i
i
j 1
g
) ( ) (
+
+ =

(13)
com 1 g
i
i
=
.

4. Medida experimental da constante dielctrica
O esquema da montagem experimental usada geralmente nas medidas de () apresentado na figura 7.

Figura 7 : Montagem experimental da medida da constante dielctrica

A capacidade (C) e as perdas dielctricas (tan ) da amostra so lidas directamente no LCR Meter (no caso
da figura, o indicado o HP4284A). Na verdade, o que o LCR mede a admitncia Y do sistema, a qual pode
ser descrita custa de dois termos, G e B, de acordo com a expresso
Y =
Z
1
= G + jB .
Os valores de C e tan esto relacionados com a admitncia da seguinte forma:
C =
f 2
B
; tan =
B
G

em que f a frequncia do sinal de medida. Os valores real e imaginrio da constante dielctrica so calculados
posteriori, recorrendo das igualdades:
' =
v
C
C
; " = (tan ).' .
em que C
v
a capacidade do condensador tendo como dielctrico o vazio.
Nota : no caso especfico do aparelho indicado na figura, o HP4284A, este tem uma resoluo mxima de 6
dgitos em C e em tan
3
. Em geral, o erro que afecta cada medida da ordem de 1%. A gama de frequncias
disponvel vai de 20 Hz a 1 MHz, para um total de 8610 valores possveis e a tenso ac de medida pode ir de 0 V
at um valor mximo de 2 V.

A temperatura na amostra calculada a partir da d.d.p. de um termopar (geralmente de Cu-Constantan para
medies a baixa temperatura, ou de Cromel-Alumel para temperaturas acima da temperatura ambiente -
sensibilidade tpica desde 39 V/K (0C) at 43 V/K (150C ) ou por um qualquer outro tipo de termmetro
(platina, dodo, ...), colocado no forno junto amostra. Nas medidas quase estticas, a estabilizao da
temperatura deve, em geral, ser superior a 0.1 K.

Como , ento, feita a determinao dos parmetros da relaxao dielctrica ,
r
e ?
Como vimos anteriormente, a constante dielctrica relativa tem, como expresso geral e admitindo a existncia
de modos de relaxao independentes,

( ) ( )

+
+
+ =

C i
i
i
j
1
j 1
g
) ( ) (
i
(14)
onde o terceiro termo do lado direito da expresso, adicional expresso (13), representa um termo associado
conduo inica do dielctrico:
C
o tempo caracterstico da conduo e um parmetro que mede a disperso
dos tempos de
C
. A figura 8 mostra o efeito deste termo em medidas dielctricas experimentais realizadas no
composto lquido cristalino MHPOBC.
119.6 C
119.1 C
118.8 C
118.4 C
118.1 C
10 100 1k 10k 100k 1M
''
10
20
30
40
50
/2 / Hz

Figura 8 : : "() no composto MHPOBC em funo da temperatura.
As linhas a tracejado representam ajustes aos resultados experimentais dos termos correspondentes na expresso
(14) conduo elctrica e relaxao dielctrica, admitindo a existncia de um nico modo de relaxao
dielctrica (n=1). As linhas a cheio correspondem soma daqueles termos de ajuste

O clculo dos parmetros ,
r
(=1/) e (e tambm de
C
e ) da equao (14) pode ser feito por ajuste
dos valores experimentais de '() e de "() s correspondentes expresses de (14). Se considerarmos apenas

3
As escalas relativas s medidas de C e de tan so escolhidas automaticamente pelo aparelho em funo da
frequncia, da tenso ac de medida e da impedncia da amostra.

um modo de relaxao (n=1), as partes real '() e imaginria "() de () da relaxao dielctrica do tipo
Cole-Cole so dadas por:

[ ]
[ ] [ ]

+ +
+
+ =
+
+

+ =
) / (
) 2 / ( cos
) / ( ) 2 / ( cos ) / ( 2 1
) 2 / ( cos ) / ( 1
) (
) (
) 2 / ( cos
2 / ) 1 ( sen ) ln( ch
) ln( sh 1
2
) ( ) ( '
C
2
r r
r
C
(15a)

[ ]
[ ] [ ]

+ +

=
+

=
) / (
) 2 / ( sen
) / ( ) 2 / ( cos ) / ( 2 1
) 2 / ( sen ) / (
) (
) 2 / ( sen
2 / ) 1 ( sen ) ln( ch
2 / ) 1 ( cos
2
) ( "
C
2
r r
r
C
(15b)
onde
r
=1/

e
c
=1/
c
.
No caso de existir a sobreposio de dois (ou mais) modos de relaxao independentes, as expresses da
contribuio dielctrica '() e "() so, naturalmente:

+ +
+
+ =

) / (
) 2 / ( cos
) / ( ) 2 / ( cos ) / ( 2 1
) 2 / ( cos ) / ( 1
g ) ( ) ( '
C
n
1 i
2
ri i ri
i ri
i
i i
i
(16a)

+ +

=

) / (
) 2 / ( sen
) / ( ) 2 / ( cos ) / ( 2 1
) 2 / ( sen ) / (
g ) ( "
C
n
1 i
2
ri i ri
i ri
i
i i
i
(16b)
em que g
i
o factor adimensional caracterstico do modo de relaxao i, tal como foi definido anteriormente.

II POLARIZAO
Nos cristais lquidos, como nos cristais slidos, a medida do valor da polarizao e o estudo das caractersticas
da resposta do sistema ao campo elctrico aplicado, so factores importantes no estudo das fases polares. Neste
Captulo ser apenas apresentada uma das tcnicas possveis de medida da polarizao, nomeadamente a dos
ciclos histerticos.

1. Medidas da polarizao atravs de ciclos histerticos
O circuito elctrico usado para a obteno dos ciclos histerticos de polarizao est esquematizado na figura 9.
Nesta, o paralelo [C;R] constitui um circuito de compensao de fase (C.C.F.), destinado a compensar a
alterao de fase provocada pelas perdas dielctricas do material. X e Y so os pontos de leitura das tenses V
x
e
V
y
, respectivamente; R
p
uma resistncia de proteco. O sistema de controle da temperatura semelhante ao
descrito nas medidas de constante dielctrica.

Figura 9 : Montagem experimental da tcnica de medida dos ciclos histerticos de polarizao (circuito de
Sawyer-Tower modificado). X, Y - pontos de leitura da tenso ; C.C.F. - Circuito de Compensao de Fase ;
R
p
, R - resistncias ; C - condensador de referncia ; ~ - gerador de tenso alternada.

No caso da amostra (de capacidade C
a
) se comportar como um condensador perfeito (10a), sendo S a rea
dos elctrodos e V
a
(=
a
a
C
Q
) a tenso nos terminais da amostra, o mdulo do deslocamento elctrico dado pela
expresso
S
C V
S
Q
D
a a a
= =
Uma vez que estamos interessados em calcular o valor da polarizao total na amostra em funo do campo
elctrico aplicado, necessrio conhecer em cada instante o valor de C
a
e de V
a
. Sabendo que a impedncia do
C.C.F.
2 2 2
2
eq
R C 1
CR j R
Z
+

= , se R>>
C
1
ento praticamente toda a corrente que atravessa a amostra a

que passa no condensador C . Nestas condies, C
a
V
a
CV
y
, pelo que
S
CV
D
y
= (17)
X
Y
C
a
R
C
(a) (b)
X
C
a
R
C
R
a
Z
a
Z
eq
Y

Figura 10 : Pormenor da figura 9, para o caso de a amostra ser um condensador
(a) perfeito ou (b) com perdas hmicas.

Por outro lado, para que (quase) toda a tenso V (=V
x
) seja aplicada nos terminais da amostra (isto , V
x
V
a
),
a impedncia da amostra, Z
a
, deve ser bastante superior a Z
eq
. O campo elctrico aplicado ento dado por
a
x
d
V
E =
onde d
a
a espessura da amostra.

Resumindo, as condies a respeitar no mtodo so:
a) R >>
C
1

b) Z
a
>>Z
eq
.

A escolha do valor do condensador C tambm no pode ser arbitrria. Vejamos o seguinte exemplo:
Vamos admitir que uma amostra de rea S=25 mm
2
, apresenta uma polarizao P 1 C/cm
2
quando lhe
aplicada uma tenso Vx = 10 V. Para que a tenso na amostra seja V
a
99%V
x
(condio razovel para
satisfazer a condio b)), ento V
y
1%V
x
= 0.1 V . Assim, um valor razovel para o condensador C = 2.5F.
Contudo, note-se que:
i) Se C > 2.5 F , ento V
y
<0.1 V e portanto a leitura da tenso V
y
ter menor preciso.
ii) Se C < 2.5 F , o valor de V
y
aumenta e a queda de tenso na amostra pode no corresponder que aplicada
pelo gerador, sendo portanto necessrio ajustar R.
Ter de haver, assim, uma soluo de compromisso.
Como sabido, os materiais dielctricos no so isoladores ideais. pois necessrio considerar as perdas
hmicas, representadas pela resistncia R
a
na figura 10b. Nesta situao, para que as condies R >>
C
1
e
Z
a
>>Z
eq
se mantenham vlidas, a carga acumulada nos terminais do condensador C
a
tem que ser a mesma que
a do condensador C. Esta condio assegurada, desde que a corrente que atravessa C seja a mesma que
percorre C
a
; ou seja, a relao de impedncias entre as partes capacitiva e resistiva do C.C.F. tem de ser a mesma
da da amostra. Isto conduz igualdade:
C
a
R
a
= CR C
a
R
a
= CR .
Nestas condies, o circuito diz-se que tem a "fase compensada". Na prtica, esta compensao da fase obtm-
se fazendo variar o valor da resistncia R.
Se o campo elctrico aplicado for suficientemente elevado para impr a saturao da polarizao, o ciclo
histertico compensado apresenta uma zona linear nas extremidades do ciclo (figura 11).
A figura 11 mostra um ciclo histertico obtido na fase ferroelctrica (SmC*) do composto MHPOBC, aps
ter sido feita a compensao de fase, usando a montagem experimental da figura 9. Recorde-se que o
deslocamento elctrico dado por D = E + P
s
, em que P
s
a polarizao espontnea.

Figura 4.21 : Ciclo histertico de polarizao, na fase SmC* do composto
MHPOBC, frequncia de 130 Hz.

Como se pode ver na figura, P
s
obtida graficamente a campo nulo, por extrapolao da zona linear (de
declive ), correspondente regio de saturao da polarizao. O seu valor mdio, <P
s
>, calculado fazendo a
mdia dos valores positivo (+P
s
) e negativo (-P
s
). O erro na medida da polarizao pode variar de um
composto para outro pois depende da disperso dos pontos experimentais na regio de saturao. Na prtica, esse
erro considerado satisfatrio se for inferior a 10%.

III PIROELECTRICIDADE
1. Algumas consideraes
O efeito piroelctrico pode ser observado em qualquer dielctrico polar que apresente uma polarizao
dependente da temperatura. Com efeito, ao variar a temperatura ocorre uma libertao de cargas elctricas no
compensadas superfcie do dielctrico, originadas pela reorientao e/ou variao da magnitude dos momentos
dipolares no dielctrico com a temperatura. Este facto conduz produo de uma corrente elctrica (I)
termicamente estimulada, que matematicamente se pode escrever da seguinte forma:
dt
dD
S
dt
) D S ( d
dt
dQ
I = = = (12)
onde S = seco recta do elctrodo no dielctrico ; D = deslocamento elctrico.
Dado que o deslocamento elctrico (e consequentemente, a polarizao P) funo directa da temperatura T do
dielctrico, e que esta varia no tempo, ento pode-se usar a relao diferencial,
t
T
T
D
dt
dD
=
pelo que ento fica:
t
T
T
D
S I
=
A variao de P com a temperatura uma caracterstica do cristal polar e quantidade
0 E
T
P
=
= d-se o
nome de coeficiente piroelctrico.
A expresso da corrente termicamente estimulada ter finalmente a forma:
t
T
S I
= (13)
A maneira como feita variar a temperatura do material, leva a separar o mtodo de medida da corrente
piroelctrica em duas categorias, correspondendo a duas manifestaes possveis do efeito piroelctrico: o efeito
piroelctrico esttico e o efeito piroelctrico dinmico.

2. Efeito piroelctrico esttico
A figura seguinte um esquema do circuito experimental de medida do efeito piroelctrico esttico.

Valores experimentais tpicos so:
R
am
~ 10
9
; R ~ 10
6
; R
electrmetro
~ 10
14

I
piroelctrica
~ 10
-12
A ; V = RI ~ 10
-6

Como vimos, a corrente piroelctrica expressa matematicamente pela expresso (13),
t
T
S I
=
onde o termo
t
T
o ritmo de variao da temperatura da amostra com o tempo. Enquanto que a polarizao

espontnea pode ento ser obtida por integrao directa da corrente termicamente estimulada, ou seja,
dt I
S
1
dT P

= = (14)

o coeficiente piroelctrico obtido resolvendo a equao (14) em ordem a . Se o ritmo de variao da
temperatura for constante,
|
\
|
=
te tan cons
t
T
, ento o coeficiente piroelctrico directamente proporcional
corrente I medida a cada valor de temperatura, vindo assim simplificado o seu clculo pela expresso:
t
T
S
I
= (15)
A determinao do coeficiente piroelctrico extremamente importante, pois esta grandeza uma caracterstica
intrnseca do material e no depende do ritmo de aquecimento da amostra.
Por outro lado, o conhecimento de permite escolher o ritmo adequado de variao de temperatura, para que
a intensidade de corrente I termicamente estimulada seja suficientemente elevada para uma boa preciso no
clculo da polarizao espontnea P. Claro est, P pode tambm ser obtida aps a determinao do coeficiente
piroelctrico; nas condies experimentais de variao da temperatura a ritmo constante, P seria determinada
pela equao
dT I
t
T
S
1
dT P

= =

3. Efeito piroelctrico dinmico
No efeito piroelctrico dinmico, a temperatura do material feita variar pela aplicao de impulsos de energia a
uma dada frequncia. Vejamos dois exemplos:
LASER
a) Resistncia elctrica enrolado um fio elctrico (aquecedor) em torno do cristal sem que, contudo,
haja contacto elctrico. O fio ento ligado a um gerador de corrente e percorrido por uma corrente
elctrica bem definida, criando ciclos de aquecimento / arrefecimento na amostra.
b) Radiao neste caso, um feixe luminoso (normalmente um feixe laser) incide directamente no
material, ou numa superfcie absorvente (metlica, ou uma cermica condutora tal como a alumina) em
contacto com o cristal.

Normalmente, a incidncia da radiao faz-se por pulsos. A corrente piroelctrica, produzida durante um pulso
de radiao, est directamente associada ao aquecimento sofrido pela amostra. Se for e a fraco de luz incidente
absorvida pela amostra, W a potncia da radiao incidente e C a capacidade trmica do material, ento a
corrente I termicamente estimulada durante o aquecimento dada por:
C
eW
S I = (16)
( Nota: = C Q ;
dt
dQ
W= )
A figura seguinte representa um diagrama da potncia W incidente, da temperatura T no cristal e da corrente
termicamente estimulada I na amostra, quando esta aquecida por pulsos peridicos de radiao de frequncia
superior frequncia de relaxao trmica do cristal.


4. Vantagens e desvantagens nas medidas do efeito piroelctrico
A medida da corrente piroelctrica tem algumas vantagens relativamente a outros mtodos, das quais se
destacam:
i) Clculo fcil da polarizao espontnea (polarizao na ausncia de campo elctrico).
ii) Sensibilidade s pequenas variaes da polarizao.
iii) Grande sensibilidade s transies de fase polares.
iv) Pode ser usada tanto em materiais isoladores quanto em cristais com uma condutividade elctrica
relativamente grande.
Contudo, apresenta tambm algumas dificuldades, nomeadamente:
i) Aquecimentos no uniformes do origem a tenses no interior do cristal, com consequentes
contribuies piezoelctricas adicionais para a corrente induzida.
ii) Dificuldade experimental na implementao do aquecimento.
iii) A corrente medida muito pequena, sendo necessrio equipamento de medida muito sensvel e uma
blindagem elctrica eficiente, para evitar interferncias electromagnticas do exterior.
Valores tpicos da corrente piroelctrica so da ordem dos 10
-12
A ; sendo R 10
6
, ento a d.d.p. detectada
no electrmetro de V 10
-6
V .
Por outro lado, 10
-5
10
-6
Cm
-2
K
-1
, o que corresponde a valores de polarizao muito pequenos ...
podendo, contudo, apresentar valores da ordem de grandeza dos 10
-3
Cm
-2
K
-1
.
Vejamos agora um exemplo de uma curva experimental, obtida no composto Arseniato de Betana, do
coeficiente piroelctrico em funo da temperatura, e da correspondente polarizao espontnea.

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Tcnicas de Caracterizao de Materiais Tcnicas de Medida Tcnicas de Medida Tcnicas de Medida Tcnicas de Medida Experimental Experimental Experimental Experimental

Paulo Simeo Carvalho, Ablio Almeida 1 /17

= . As partes real e imaginria de (7),

= j u v . Fazendo o produto escalar

ento praticamente toda a corrente que atravessa a amostra a

o ritmo de variao da temperatura da amostra com o tempo. Enquanto que a polarizao

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