SERIE DE PROBLEMAS REDOX PROF. EDUARDO RODRGUEZ DE SAN MIGUEL GUERRERO SEMESTRE 09-2 1.

- Haga el siguiente balanceo en medio cido: MnO4- + ClCr2O7-2 + BrO ClO- + Mn+2 + CO2

C2O4-2 Cr+3

Br- + BrO4-

2.- Haga el siguiente balanceo en medio bsico: MnO4- + S-2 MnO2 + SO2

CrO4-2 + Br- Cr+3 + BrO3H2O2 + ClO- Cl2 + O2 3.- En la siguiente reaccin, indique lo siguiente: a H+ + b MnO2 + c CH4O a) b) c) d) d Mn+2 + e CO2 + f H2O

Los coeficientes estequiomtricos a, b, c, d, e y f El agente oxidante y reductor El nmero de electrones en juego El volumen de CO2 producido por la reaccin de 87 g de MnO2

4.- En los siguientes ejemplos las soluciones se mezclan, la reaccin alcanza el equilibrio y se inserta un electrodo de platino en la solucin para hacer una semicelda. Esta semicelda se conecta a un electrodo normal de H2 y se mide el potencial . Calcule el potencial en cada caso: 50 mL de Sn 2+ 0.10M + 20 mL de Cr2O7 2 - 0.050M, [H+] = 0.001 M 50 mL de Sn 2+ 0.050 M + 50 mL de Fe 3+ 0.20M E Sn4+ / Sn2+ = 0.139 V E Fe3+ / Fe2+ = 0.0.77 V E Fe2+ / Fe = -0.44 V E Cr2O7 2 - / Cr3+ = 1.33 V 5.- La fem de una celda hecha con un electrodo de potencial desconocido y el ECS es de 0.63 V. Cul sera el valor del potencial del electrodo desconocido referido al ENH si el ECS acta como nodo? E Hg2Cl2 (s) / Hg en KCl 1M = 0.282 V E Hg2Cl2 (s) / Hg en KCl saturado = 0.244 V

6.- Se dan los siguientes sistemas: Ox1 + e Red1 Ox2 + ne Red2 E0 1 = 1.28V E0 2 = 0.49V

La constante de equilibrio de la reaccin Ox1 con Red2 es de 1040. Calcular n, el nmero de electrones de la segunda semirreaccin. 7.- Considere los siguientes potenciales Redox: a) ClO- + H2O + 2 e- Cl- + 2 OHb) Cr+3 + 3 e- Cr(s) c) Cu+2 + 2 e- Cu(s) d) Au+3 + 3 e- Au(s) e) Ag+ + e- Ag(s) E = 0.89 V E = -0.76 V E = 0.34 V E = 1.50 V E = 0.80 V

Si se coloca Cr(s), Cu(s), Ag(s) o Au(s), en contacto con una solucin de hipoclorito de sodio (ClO-), cules metales sern oxidados y cuales no? Justifique en funcin de los potenciales de cada celda galvnica: M(s) + ClO- Cl- + M+n E = ?

8.- De acuerdo a los siguientes datos, indique si la siguiente reaccin ocurre espontneamente o no y calcule el potencial de la pila: Cr+3 + Cu+2 + 2e Cr+3 + 3e Cu(s) Cr(s) + Cu+2 E = 0.34 V E = -0.74 V

Cu(s) Cr(s)

9.- Considere la siguiente pila: PbO2(s) + Ni+2(ac) + SO4-2(ac) NiO2(s) + PbSO4(s) Si la concentracin de NiSO4 es 2 M, calcule el potencial estandar de la pila y prediga si la reaccin est favorecida o no en esas condiciones: NiO2 + 4 H+ + 2e Ni+2 + 2 H2O PbO2 + SO4-2 + 4 H+ + 2e PbSO4 + 2 H2O E = 1.678 V E = 1.691 V

10.- Se sumergen varios metales en una solucin que contienen sales de otros metales. Indicar en que caso el metal en la solucin se deposita sobre la barra metlica. Considere para ello los potenciales dados a continuacin:

Barra de Al sumergida en una solucin de Cu+2 Barra de Cu sumergida en una solucin de Al+3 Barra de Ag sumergida en una solucin de Zn+2 Barra de Zn sumergida en una solucin de Ag+ Cu+2 + 2e Al+3 + 3e Ag+ + e Zn+2 + 2e Cu Al Ag Zn E = 0.337 V E = -1.662 V E = 0.799 V E = -0.763 V

11.- Considere los siguientes potenciales redox: O2(g) + 2 H2O Cu+2 Fe+2 Au+3 Ag+ Pd+2 + 4e 4 OH+ 2e Cu + 2e Fe + 3e Au + e Ag + 2e Pd E = 0.401 V E = 0.337 V E = -0.447 V E = 1.498 V E = 0.800 V E = 0.951 V

Uno de los mayores problemas de la industria es la corrosin que sufren los metales cuando estn en presencia de O2 y humedad. Calcule el potencial de todas las reacciones de oxidacin en medio neutro (pH = 7) y presin de oxgeno de 1 atm e indique el orden de oxidabilidad en esas condiciones considerando que la concentracin del metal en solucin para todas ellas es de 0.001M. O2(g) + H2O(l) + M(s) M+n + OH12.- Se arma una celda como sigue: FeFe 2+ (0.1M) || Cd 2+ (0.001M) | Cd (a) Escriba la reaccin de la celda. (b) Calcule el voltaje inicial de la celda, la polaridad de los electrodos, el sentido del paso de corriente y la direccin de la reaccin espontnea. (c) Calcule la constante de equilibrio de la reaccin de celda. (d) Tras completarse la reaccin, cul es la concentracin de equilibrio de las distintas especies qumicas? (e) En este punto, qu valor de potencial tiene la celda? (f) qu cantidad de trabajo elctrico es capaz de producir esta celda? E Fe2+ / Fe = -0.44 V E Cd2+ / Cd = -0.403 V 13.- Un vaso de precipitado contiene 30mL de una solucin que es 0.1M en Fe 2+ y 0.1M en Fe 3+. Cuando se adicionan 10mL de un agente oxidante el potencial de la solucin cambia en 0.06 V. Calcule la normalidad del agente oxidante.

14.- Calcule la constante de equilibrio para la reaccin Fe 2+ + B 3+ Fe 3+ + B 2+ En donde el E del sistema B 3+ / B 2+ es 1.07V. Espera que la titulacin sea factible? (b) Calcule los miligramos de Fe 2+ que permanecen sin oxidarse cuando se titulan 5 mmol de Fe 2+ con B 3+ 0.10M. El volumen final es de 100 mL. 15.- Trazar la curva de valoracin (E=f(vol. agregado) para los siguientes casos suponiendo una disolucin 0.1 M de la primera sustancia que se valora con una disolucin de concentracin 0.05M del reactivo valorante (segunda sustancia). De requerirse suponga que H+ est en exceso y su concentracin es siempre igual a 1M. Realice la curva con los puntos para obtener el 10, 20, 50, 90, 95, 99, 100, 101, 105 y 110 % de titulacin del analito. Referir la curva al uso de un electrodo de Pt y un ENH. (Busque en tablas los valores de Eo necesarios) a) V 2+ valorado con Sn 4+ b) Sn 2+ valorado con MnO4 16.- Un milimol de la primera sustancia se mezcla con una cantidad igual de la segunda sustancia en un volumen final de 100 mL. Si en la reaccin estn involucrados los iones H+ o OH- suponga que su concentracin es de 1M. Escriba la ecuacin balanceada de la reaccin qumica que se efecta. Calcular: (1) el potencial que se medira en el sistema si se coloca un electrodo de Pt y un ENH. (2) La constante de equilibrio de la reaccin. (3) la concentracin de todas las especies al equilibrio. Si la reaccin se llevase a cabo en forma de valoracin Qu indicador redox sera adecuado? (Busqunse en libros tablas de indicadores redox) a) Cr 2+ y Fe 3+ para dar Cr 3+ y Fe 2+ b) V 2+ y VO 2+ para dar V 3+ c) Mn 2+ y IO4 para dar MnO4 y IO3