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16. CORROSIN
16.1 Introduccin
La razn bsica de la existencia y uso de los recubrimientos orgnicos de proteccin es prevenir el fenmeno de la corrosin. Es necesario, por tanto, tener un conocimiento de los fundamentos de la corrosin y como sta opera para poder combatirla.

Costos a considerar en la industria debidos a la corrosin

a) Prdida directa o dao de las estructuras metlicas b) Costos directos de mantencin atribuidos a la corrosin. Por ejemplo, superficies metlicas que deben pintarse peridicamente c) Costos debido al sobrediseo d) Costos por corte de servicios e) Costos por prdidas, escape de combustibles, vapor, etc. f) Costo por contaminacin de productos.

Tipo de dao producido por la corrosin

Ataque uniforme : En este caso el ataque se produce en toda la superficie y se produce cuando el material es homogneo. Picaduras : en este caso se produce un tipo de ataque localizado, con velocidades de corrosin mayores en algunas reas respecto a otras. Se forman picaduras y hoyos que penetren en el metal en lugar de extenderse por la superficie. Usualmente se tiene un nodo pequeo y un ctodo grande.

Corrosin debido a las tensiones: Se produce en los metales cuando hay en stos un cierto nivel de tensin interna.

16.2 Qumica de la corrosin

Por definicin, corrosin es la destruccin de un metal por reaccin qumica o electroqumica con su entorno. Esto implica que su flujo de corriente siempre esta asociado al proceso de corrosin. El proceso de corrosin es electroqumico y ste va acompaado por un cambio qumico y por un intercambio de energa elctrica.

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Elementos de una celda de corrosin

Anodo Ctodo

: el metal que se corroe : el metal protegido

Electrolito : el medio conductor entre nodos y ctodos.

La teora bsica de la corrosin electroqumica requiere de un nodo, un ctodo, un electrolito y la existencia de flujo de corriente entre nodo y ctodo. Anodos y ctodos existen en todas las superficies de hierro y acero, formados por imperfecciones en la superficie, falta de homogeneidad, xido a nivel de microescala y formacin de xido rojo de hierro.

Corrosin galvnica

Cuando dos metales diferentes con un contacto elctrico entre ellos se sumergen en un electrolito, la corriente fluye de un metal al otro. El metal desde el cual la corriente fluye (ANODO) se corroer. El metal hacia la corriente fluye (CATODO) estar

protegido de la corrosin. La corriente fluye del nodo hacia el ctodo a travs del electrolito. Los metales estn ordenados en cuanto a su reactividad en la llamada serie galvnica. Los metales ubicados en la parte superior de la serie galvnica se corroern antes y protegern a los metales ubicados en la parte inferior de la serie. Mientras ms positivo es el potencial de oxidacin o ms negativo sea el potencial de reduccin, ms reactivo ser el metal. La posicin en la serie galvnica esta

determinada por el potencial de equilibrio E de un metal en contacto con sus iones a una concentracin igual a actividad 1 a 25 C y una atmsfera de presin. El potencial normal E es el potencial termodinmico reversible, pero en general las reacciones de corrosin no son reversibles y no implican iones del metal en la actividad unitaria. En la prctica, las actividades de los iones en equilibrio con un metal varan mucho con el entorno.

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Serie galvnica de los metales

Mayor reactividad

1. Magnesio 2. Aluminio 3. Zinc 4. Acero, hierro 5. Plomo 6. Cobre, bronce

7. Plata, soldadura de plata 8. Grafito 9. Platino 10. Oro

Tipos de ctodos y nodos

Los ctodos y nodos pueden existir en muchas formas diferentes:

a) Dos metales diferentes en contacto. Cuando dos metales distintos estn en contacto, uno se constituir en ctodo y el otro en nodo. Por ejemplo, si uniones

galvanizadas son usadas en una tubera de acero, la unin galvanizada (Zinc) ser el nodo y se corroer, en cambio el acero que es el ctodo se proteger. b) Metal sometido a tensiones. El acero y otros metales sometidos a tensiones sern andicos y se corroern mientras que el metal no tensionado es catdico y por lo tanto protegido de la corrosin. c) Corte fresco en un metal versus metal antiguo. El corte fresco en el acero es andico respecto al antiguo. Uniones, cortes en tuberas, se corroern siempre primero. d) Variaciones en dens idad y composicin. Una pieza de acero expuesta a la

intemperie se corroer aun si no est en contacto con otro metal, debido a que est sometido a tensiones o hay cortes frescos en su superficie, pero tambin habr corrosin debido a que el metal no es enteramente uniforme en su composicin. Pequeas variaciones en densidad y composicin ocurrirn en una misma pieza de metal. Esto implica la existencia de ctodos y nodos microscpicos y como

resultado corrosin. e) Oxido micro escala versus acero. El oxido microescala es un xido azulado que se

176 produce en el acero laminado en caliente cuando ste se enfra. Est presente en todo el acero laminado en caliente, acero estructural y placas gruesas. Es ctodico respecto al acero, por lo tanto el acero en contacto con xido microescala se corroer.

Tipos de celda galvnica

a) Celda con electrodos diferentes. El caso ms simple es una pila seca o dos metales diferentes sumergido en un electrolito. b) Celdas de concentracin. Estas son celdas que poseen electrodos idnticos en contacto con una solucin de composicin diferente. c) Celda de aireacin diferencial. Este tipo de celda es la causante de las picaduras y se produce en especial cuando hay grietas en el metal. La concentracin de oxgeno es menor en la grieta que en cualquier otra parte del metal y actuar como nodo en presencia de electrolito se forma xido de hierro en el rea catdica. En contacto con soluciones aireadas este xido acta como electrodo de oxgeno. En el rea andica hay formacin de ion ferroso y el

electrodo acta como electrodo de hierro. Se forma la siguiente celda:

Fe 2 O3 / O 2 / Fe ++ / Fe

xido de fierro/oxgeno/ion ferroso/hierro metlico

Formacin de xido mecanismo de corrosin

La corrosin del hierro ocurre por un mecanismo electroltico requirindose la presencia de agua y oxgeno. La reaccin total puede expresarse de la siguiente forma: 4 Fe + 3O2 + 2 H 2 O = 2 Fe2O3 * H 2O

(xido)

Esto es el resultado de reacciones separadas, una que toma lugar en el rea andica que produce electrones y otra que toma lugar en el rea catdica y consume electrones.

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ANODO CATODO

4 Fe 4Fe +2 + 8e / x 4

2O2 + 4 H 2 O + 8e 8OH

El ion ferroso y los iones hidroxilos reaccionan formando hidrxido ferroso que en la presencia de oxgeno es oxidado a xido frrico hidratado. 4 Fe +2 + 8OH 4 Fe(OH ) 2
4 Fe(OH ) 2 + O 2 2 Fe2O 3 * H 2O + 2 H 2O

xido

16.3 Corrosin atmosfrica

El proceso de corrosin no puede realizarse en ausencia de un electrolito. La incidencia de la corrosin por la accin de la atmsfera depende de la humedad contenida en el aire, en el contenido de gases y agentes qumicos agresivos. Los metales se corroen muy lentamente en climas desrticos donde la humedad es baja y las lluvias raras. En reas de alta humedad y lluvias frecuentes la necesidad de proteccin a los sustratos metlicos es alta. Es posible asumir en forma razonable que alrededor del 50 % del costo total por proteccin contra la corrosin se debe a gasto destinado a la proteccin contra la corrosin atmsferica.

Tipos de atmsfera

Atmsfera marina Atmsfera industrial Atmsfera rural Atmsfera urbana Atmsfera tropical

Atmsfera industrial: Agentes corrosivos:

Anhdrido sulfuroso: Es un gas extremadamente reactivo y uno de los compuestos

178 ms estimulantes de la corrosin por su alta solubilidad en agua Acido sulfidrico: Compuesto corrosivo que ataca en especial al cobre, nquel y plata Amonaco: El mayor ataque se realiza sobre cobre y sus aleaciones Acidos : Acido clorhdrico, xidos nitrosos Cloro, cloruro de sodio, cloruro de amonio, etc. Polvos : El polvo puede transportar agentes corrosivos

16.4 Resistencia a la corrosin de algunos metales

Acero inoxidable. Resiste:

El cido ntrico en un amplio rango de temperatura y concentracin Soluciones diluidas de cido sulfrico Muchos cidos orgnicos Acidos sulfurosos (en ausencia de anion, sulfato y cloruro) Alcalis, pero no en caliente ni sometido a stress.

No resiste:

Soluciones concentradas o diluidas de cido clorhdrico, cido bromdrico Cloruro oxidante ( HgCl2 , NaOCl..........) Agua de mar Soluciones de tiosulfato Algunos cidos orgnicos (oxlico, frmico, lctico).

Cobre.

Resiste:

Agua de mar Acido sulfrico, cido fosfrico, cido actico y otros cidos no oxidantes en fro o en caliente

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No resiste:

Acidos oxidantes, cido ntrico concentrado y en caliente, cidos no oxidantes aireados Amonaco, se forma el complejo tetramincprico Las aminas tambin lo corroen Acido sulfdrico y compuestos sulfurados Aluminio. Resiste:

Amonaco fro o caliente Acido actico fro o caliente y a otros cidos orgnicos Acidos grasos Acido ntrico hasta una temperatura de 50 C. Exposicin atmosfrica Atmsferas sulfuradas

No resiste:

Acidos fuertes tales como, cido clorhdrico, bromdrico, sulfrico, fluorhidrico, fosfrico, frmico, oxlico y triclorocetico Alcalis Mercurio y sales de mercurio Agua de mar, se producen picaduras Solventes halogenados