INTRODUCCIN

En un proceso de reduccin directa, las pellas de oxido de mineral de hierro y trozos de mineral de hierro, se reducen (oxgeno eliminado) por medio de un gas reductor, para producir hierro de reduccin directa (DRI). Si la etapa de enfriamiento se omite, el DRI puede ser inmediatamente aglomerado para producir hierro briqueteado en caliente (HBI). El gas reductor que se utiliza en el proceso de reduccin puede ser generado a partir de una mezcla de gas natural (metano por lo general) y gas proceso proveniente del horno de reduccin. La mezcla de gases se pasa a travs de los tubos de catalticos donde es convertido qumicamente en un gas rico en hidrgeno y monxido de carbono.

La calidad es el punto estratgico del sustento y productividad de toda empresa; esa calidad debe reflejarse en toda su estructura y la forma ms efectiva de proyectarla es a travs de la comercializacin de sus productos en todos los mercados econmicamente atractivos. De all que toda organizacin debe proyectarse da a da bajo nuevos lineamientos tecnolgicos y operativos que garanticen el cumplimiento de todos esos requerimientos de calidad.

En el proceso de Reduccin Directa de la planta VENPRECAR, el gas reformado es requerido para la reduccin de las pellas de mineral de hierro en el horno de reduccin. Este gas es producido en el reformador, haciendo reaccionar el gas natural con el gas proceso a travs de los tubos porta catalizadores o tubos catalticos. Estas reacciones tienen lugar en estos tubos, usando como aceleradores de estas reacciones, catalizadores a base de nquel, y a alta temperatura (aprox. 1100 C).

El gas reformado obtenido, rico en CO y H2, es usado para reducir el oxido de hierro hasta hierro metlico en el horno de reduccin, obteniendo como producto gaseoso de dicha reduccin CO 2 y H2O. Estos oxidantes y los reductantes remanentes, son enfriados y usados, una parte como combustibles (CO, H2, CH4) en el reformador y la otra parte es mezclada con gas natural y reciclado como gas de alimentacin a los tubos catalticos del reformador para ser nuevamente reformado. Este gas reformado es enriquecido con CH4 y elevada su temperatura por medio de O 2 y entonces es cargado al horno como gas bustle. Los componentes ms importantes del gas bustle son CO (monxido de carbono) y H2 (hidrgeno). Durante el proceso de combustin en el reformador, el flujo de gas que se forma, abandona el reformador con una temperatura aproximada de 1100 oC. Este flujo de gas caliente es usado para precalentar otros gases.

El presente estudio es considerado evaluativo-explicativo y fue realizado aplicando un diseo de investigacin experimental de campo orientado a evaluar la eficiencia del reformador bajo los efectos del H 2S presente en el gas de alimentacin, para ello, se tomaron muestras de gas natural, gas proceso, gas reformado y se hicieron mediciones de H 2S en el gas de alimentacin, a fin de poder realizar anlisis qumicos que luego sirvieron como base para los clculos expuestos.

Para el logro de los objetivos planteados se estructura el informe en 4 captulos: en el Captulo I, se expone el problema objeto de la investigacin. En el Captulo II, se detallan los aspectos tericos en los cuales se basa la investigacin. En el Captulo III, se presenta el diseo metodolgico que fue seguido para la realizacin del estudio. En el Captulo IV, se exponen y analizan los resultados, finalmente se presentan las conclusiones,

recomendaciones, lista de referencias y anexos.

CAPITULO I

EL PROBLEMA

1.1 Planteamiento VENPRECAR, C.A.; Venezolana de Prerreducidos Caron, C.A., es una empresa que emplea la tecnologa Midrex para lograr la reduccin del xido de hierro (mineral en trozos o pellas) en presencia de un gas reductor compuesto principalmente por hidrgeno (H2) y monxido de carbono (CO), el cual se inyecta aproximadamente en la zona media del reactor. El gas dentro del reactor asciende en contracorriente con la carga alimentada para lograr as la reduccin del xido de hierro. Luego el gas que va en ascenso ya empobrecido de H2 y CO sale luego por el tope del reactor. Parte de ese gas de tope es preacondicionado en el sistema de gas de proceso para devolverle sus propiedades reductoras y reinyectarlo al reactor.

La regeneracin del gas se denomina reformacin, y consiste en hacer reaccionar los hidrocarburos del gas de alimentacin con vapor de agua y/o dixido de carbono en presencia de un catalizador a base de nquel, para as generar monxido de carbono e hidrgeno. Este proceso se lleva a cabo en un reformador. Los tubos del reformador, estn fabricados de una aleacin resistente a las altas temperaturas, y en su interior contienen un catalizador a base de nquel. Las reacciones anteriores alguna vez sobre el catalizador a travs de las siguientes reacciones: depositan carbn

CO 2CO CH 4

H2 C C

C CO2 2H 2

H 2O

REACCIN SHIFT REACCIN DE BOUDUART REACCIN DE CRAQUEO DE METANO

El gas de alimentacin es el gas de entrada al reformador y consiste en una mezcla de gas natural con gas proceso desulfurado (ver figura 1.1), el azufre es removido del gas proceso debido a que un alto contenido de H2S en el gas de alimentacin favorece el envenenamiento del catalizador, el cual puede ser temporal o permanente, as como tambin la degradacin fsica del tubo cataltico, ya que se debe incrementar la temperatura para poder activar el catalizador, y todo esto conlleva a la disminucin de la capacidad del reformador lo que se traduce en una baja productividad. Sin embargo, el contenido en azufre no puede ser nulo en el gas de alimentacin ya que se favorece la deposicin de carbono, y esto causa un alto diferencial de presin ya que el carbn depositado llena los espacios libres del catalizador bloqueando as el paso del flujo del gas a travs del tubo cataltico, permitiendo el sobrecalentamiento del tubo y su posterior deterioro debido a que no hay absorcin de calor por las reacciones de reformacin. GAS REFORMADO

Torres desulfuradoras

Reformador

GAS PROCESO DESULFURIZADO

GAS DE ALIMENTACIN Recuperador de calor

GAS NATURAL

Mezclador

GAS PROCESO

Fig. 1.1. Esquema representativo del reformador Fuente: Dpto. de Procesos y Materiales

El envenenamiento del catalizador y la deposicin de carbn sobre el catalizador, son fenmenos que influyen sobre la eficiencia del reformador, es por ello que surge la necesidad de controlar los niveles de concentracin de H2S en el gas de alimentacin en un rango comprendido entre 2 - 5 ppm, de est manera se pueden incrementar los niveles de productividad sin exponer el reformador a condiciones operativas extremas. 1.2 Objetivos Esta investigacin persigue los siguientes objetivos:

1.2.1 Objetivo General Evaluar la eficiencia del reformador en funcin del contenido de H 2S presente en el gas de alimentacin del proceso Midrex de la planta VENPRECAR, C.A. 1.2.2 Objetivos Especficos Determinar el contenido de H2S en el caudal de gas proceso desulfurado. Determinar la cantidad de energa calrica proporcionada por el reformador para transformar el gas de alimentacin en gas reformado. Evaluar la calidad del gas reformado en funcin de su composicin y la temperatura de aproximacin de equilibrio. 1.3 Justificacin La importancia de controlar el contenido de H 2S en el gas de alimentacin radica en la posibilidad de incrementar la vida til de los catalizadores a base de nquel, as como tambin la eficiencia del reformador, ya que esto se podra traducir en menos paradas de plantas para el cambio de catalizadores y consecuentemente la disminucin de costos

asociados a los mismos, lo cual es beneficioso para VENPRECAR, C.A. desde el punto de vista productivo y operativo de cada equipo e instrumento. 1.4 Delimitacin El desarrollo del proyecto se encuentra enmarcado en la Gerencia de Proceso y Materiales de la planta VENPRECAR, C.A, la cual se encuentra ubicada en la zona industrial Matanzas, Av. Fuerzas Armadas, Puerto Ordaz, Edo. Bolvar. La investigacin estar basada en determinar la cantidad de H2S presente en el gas de alimentacin y evaluar su influencia en la eficiencia del reformador, es decir, en la calidad del gas reformado. El periodo para el desarrollo de la investigacin abarca 16 semanas desde el mes de septiembre del 2007 hasta el mes de enero del 2008.

CAPITULO II

MARCO TERICO

2.1 Antecedentes de la empresa SIVENSA (SIDERRGICA VENEZOLANA S.A.) fundada en 1948, es un grupo industrial cuyas actividades se desarrollan en el rea de la siderurgia y la metalmecnica; tanto en Venezuela como en el exterior. En los aos 60, SIVENSA inicia su crecimiento horizontal, diversificndose hacia el sector automotor y bienes de capital.

Actualmente, se encuentra dividida en cinco complejos industriales que producen acero desde la materia prima hasta sofisticados productos elaborados. Estos complejos conforman las empresas: SIDETUR,

PROCESA, VICSON e IBH.

International Briquettes Holding (IBH) es la ms reciente divisin industrial de SIVENSA, fue creada para agrupar todas las plantas de reduccin directa que son: VENPRECAR, CA. y ORINOCO IRON (ver figura 2.1).

VENPRECAR (VENEZOLANA DE PREREDUCIDOS CARON, C.A), es una empresa privada perteneciente a la compaa International Briquettes Holding (IBH), divisin de SIVENSA, lder mundial en la produccin de briquetas de hierro compactadas en caliente. La planta Venprecar usa la tecnologa MIDREX, y puede producir 815.000 TM/ao de HBI. Aunque Venprecar empez sus operaciones comerciales en Noviembre de 1990, la experiencia en exportaciones de IBH empez a finales de 1970 y su producto

ha sido introducido en los cuatro continentes. En octubre de 1994 se realiz la primera ampliacin de la planta para llevarla a 715.000 TM/ao, y en octubre de 1998 se ejecut la segunda expansin para llevarla a su capacidad instalada actual de 815.000 TM/ao. Cerca del 80% de la produccin de Venprecar se destina al mercado de exportacin,

especialmente a Estados Unidos y Europa.

Fig. 2.1 Distribucin de acciones de IBH Fuente: IBHnet

2.2 Ubicacin Geogrfica La empresa se encuentra ubicada en la Av. Fuerzas Armadas, zona industrial de Matanzas, Estado Bolvar, a poca distancia del ro Orinoco, que sirve de va para las exportaciones que realizan la mayora de las empresas localizadas en toda el rea de Guayana. VENPRECAR es una empresa de reduccin directa del xido de hierro, que viene presente tanto en el mineral de hierro como en la pella. Ferrominera Orinoco, es la empresa que provee el mineral de hierro, y las pellas son suministradas por SIDOR y Toppca. La planta puede procesar

30% de mineral grueso o 100% de pellas, o ms comnmente, una mezcla de ellos: 60 % de pellas y 40% de mineral con una granulometra entre 6,4 mm y 65 mm. Los costos clave para garantizar la competitividad de la planta son el gas y la electricidad. La energa elctrica es suministrada por la Central Hidroelctrica de Gur y Macagua. Adems recibe el Gas Natural necesario para la operacin de la planta, de los campos petroleros de Anzotegui y Monagas, a travs de PDVSA gas.

Fig.2.2 Ubicacin de la empresa en Venezuela y en el plano Fuente: Departamento de Recursos Humanos

2.3 Objetivo general de la empresa Alcanzar el nivel ptimo de produccin respondiendo a las exigencias del mercado en cuanto a calidad, volumen y oportunidad, asegurando las mejores condiciones de productividad y optimizar la gestin de

comercializacin, maximizando los beneficios en las ventas de los diferentes productos requeridos en el mercado y prestando a la vez un servicio eficiente y confiable a sus clientes, as como tambin, garantizando el abastecimiento de las materias primas necesarias para complementar el proceso productivo en calidad, oportunidad y a los ms bajos costos. .

2.3.1 Objetivos especficos Producir mediante el proceso Midrex, briquetas de hierro reducido con bajo contenido de elementos residuales para la produccin de acero. Optimizar la gestin de comercializacin, maximizando los beneficios en las ventas de los diferentes productos requeridos en el mercado; presentando a su vez un servicio eficiente y confiable a sus clientes; As como tambin, garantizar abastecimiento de las materias primas necesarias para completar el proceso productivo en calidad,

oportunidad y bajo costo. Dominar y desarrollar la tecnologa de la produccin de hierro de reduccin directa en forma de briquetas para satisfacer las necesidades del mercado y sus expectativas. Optimizar la administracin del patrimonio de la empresa, garantizando y manteniendo su estructura financiera. Mantener actualizada la estructura y sistema administrativo que facilite la informacin oportuna, con la finalidad de asegurar el logro de la misin de la empresa. Garantizar la disponibilidad, desarrollo y efectividad en la utilizacin de los recursos humanos de la empresa.

2.4 Misin Producir y suministrar oportunamente unidades de hierro metlico al mercado siderrgico mundial dentro de los parmetros de calidad acordados en una estrecha relacin de servicio. 2.5 Visin Ser el productor y suministrador de unidades de hierro metlico ms competitivo y confiable del mundo; operando sin accidentes, con mnimo

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impacto ambiental, alta responsabilidad legal y social, suplidores confiables y con personal, clientes y accionistas satisfechos. 2.6 Poltica de la calidad Dirigimos nuestras acciones para entregar oportunamente a nuestros clientes productos y servicios que superen sus expectativas, mediante el mejoramiento continuo de la adecuado de utilidad. eficacia de los procesos, con un margen

2.7 Poltica Ambiental En las empresas filiales de IBH fabricamos y comercializamos Unidades de Hierro Metlico en armona con la naturaleza; por ello asumimos el compromiso de evitar y minimizar los impactos ambientales, a travs del mejoramiento continuo de nuestros procesos.

2.8 Poltica de seguridad y salud ocupacional Conforme a nuestra naturaleza, misin, filosofa, valores y visin estamos comprometidos en lograr los mas altos estndares de seguridad y salud ocupacional. Consecuentemente con ellos nuestra poltica se orienta a la creacin y mantenimiento de un ambiente de trabajo seguro y saludable.

2.9 Valores Honestidad y Respeto Disciplina y Responsabilidad Seguridad Calidad Competitividad

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Conservacin del Ambiente Aprendizaje continuo Cohesin 2.10 Estructura organizativa Gerente de Planta: Se encarga de dirigir, planificar, administrar y

controlar las operaciones de produccin y el mantenimiento general de la planta, para asegurar el cumplimiento de las metas de produccin en la oportunidad, calidad y costos establecidos de acuerdo al plan

estratgico y lineamientos de la vicepresidencia de operaciones.

Gerente de Procesos: Se encarga de planificar, dirigir y coordinar las operaciones del proceso y programacin de produccin de briquetas e inventarios de materias primas, para asegurar el cumplimiento en cantidad, oportunidad, calidad y costos requeridos por la gerencia y la empresa.

Gerente de calidad: Se encarga de planificar, programar, dirigir y controlar las actividades desarrolladas por las unidades de control de calidad e ingeniera industrial y dirigidos a prestar apoyo tcnico y de servicio a las reas operativas de la planta VENPRECAR, as como a las reas de planificacin, comercializacin y desarrollo de la empresa a fin de asegurar el nivel de calidad necesario para superar las expectativas de los clientes internos y externos a costos competitivos, de acuerdo a las normas y requerimientos de la empresa.

Gerente de Mantenimiento: Se encarga de planificar, dirigir y controlar el mantenimiento general de todas las instalaciones y equipos operativos del proceso de produccin de la planta, para asegurar la disponibilidad y

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contabilidad de los mismos, cumpliendo con los objetivos fijados por la gerencia y los establecidos por la empresa.

Jefe de Proteccin Industrial: Se encarga de supervisar, coordinar y controlar el desarrollo de programas de seguridad e higiene industrial, as como de proteccin industrial a fin de mantener el resguardo fsico y ambiental tanto del recurso humano como de las instalaciones de la planta, a travs de las normas, acciones y procedimientos establecidos.

Departamento de Personal: Supervisar, administrar y controlar la aplicacin de las polticas y lineamientos divisionales, la ejecucin de la convencin colectiva y condiciones socioeconmicas, as como tambin ubicarse en la correcta aplicacin de los aspectos de ley y disposiciones legales.

Vicepresidencia de Operaciones

Representante de la direccin

Gerencia de Planta

Dpto. de Proteccin industrial

Secretaria de Gerencia de Planta

Gerencia de Produccin

Gerencia de Mantenimiento

Gerencia de Calidad

Gerencia de Proceso y Materiales

Dpto. de Personal

Fig. 2.3 Estructura Organizativa de VENPRECAR Fuente: IBHnet

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2.11 VENPRECAR vs. Comsigua

Anlisis qumico de Producto final

Elemento

Unidad

Especificacin (VENPRECAR)
91 85 0.8 min. 0.01 mx. 0.01 mx. 4.7 mx.

Especificacin (COMSIGUA)
91.2 min. 84.7 min. 0.8-1.7 min. 0.02 mx. 0.09 mx. 5.0 mx.

Fe total Fe metlico Carbono (C) Azufre (S) Fsforo (P) Ganga

% % % % % %

Tabla 2.1. Anlisis qumico de briquetas producidas en VENPRECAR y Comsigua Fuente: Gerencia de Calidad departamento de Laboratorio

Especificaciones tcnicas
Elemento Capacidad Tiempo disponible para operacin rea de la planta Materia Prima Insumos Tamao de Briqueta Unidad TM/ao VENPRECAR 815.000 COMSIGUA 1.000.000

Das

340 (3 turnos)

340 (3 turnos)

Mts 2 ---------------------mm

10.000 Mineral grueso y pellas Electricidad, Gas natural, agua 108 x 48 x 32

200.000 Mineral grueso y pellas Electricidad, Gas natural, agua 110x50x30

Tabla 2.2. Especificaciones tcnicas de VENPRECAR y Comsigua Fuente: Gerencia de Procesos y Materiales

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2.12 VENPRECAR vs. SIDOR Dentro de la planta MIDREX I de Sidor, las tuberas conectan diversos elementos que realizan trabajo o introducen calor al gas proceso, entre estos elementos se encuentran: Lavador de Gas Tope Separador de gotas Enfriador Reformador Reactor Precalentadores Se puede notar que a diferencia de Venprecar, Sidor no cuenta con las torres desulfurizadoras, esto debido a que ellos utilizan como materia prima 100 % pellas. El hecho de que Sidor utilice 100% pellas como materia prima para el proceso de reduccin del xido de hierro, no implica que se pueda obtener un producto con bajo S, esto debido a que no se garantiza la remocin total o mayoritaria de S en el proceso de calcinacin de la pella, por lo que se obtendr un gas proceso con alta concentracin de azufre, que podra traer consecuencias como baja productividad de la planta, envenenamiento del catalizador, disminucin de la capacidad del

reformador, y entre otros un alto consumo de energa. En la siguiente tabla se mostrara las caractersticas tpicas de los gases de trabajo de la planta de Sidor:
Gas Proceso Tope Reformado Alimentacin Temp (C) 73 (C) 325 915 442 Presin (bar) 1.4 1.3 1.95 1.34 38.89 18.34 56.05 35.3 3.15 21.77 1.48 21.38 0.43 0.51 %CO 24.4 %H2 48.14 %CO
2

%CH
4

%N2 0.53

22.32

4.61

1.36

Tabla 2.3 Condiciones tpicas de gases de trabajo de Sidor. Fuente: Manual de Entrenamiento Industrial PROCESO MIDREX I PARTE 1 (2000)

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2.13 Antecedentes de la investigacin SUD-CHEMIE (2001), presento un seminario acerca del catalizador y la reduccin directa del hierro, en este trabajo explicaron que el envenenamiento del catalizador es producto de las altas concentraciones de azufre en el gas de alimentacin, es por ello que recomiendan operar en un rango entre 210 ppm de S en dicho gas, adems logran establecer una relacin entre los ppm de azufre presente en el gas de alimentacin y la capacidad del reformador, en donde cada ppm de azufre disminuye la capacidad en 1.8%. Otra de las cosas que se discutieron en el seminario es el hecho de que para prevenir la deposicin de carbono por Bouduard la concentracin de S en el gas de alimentacin debe estar entre 2 ppm y 5 ppm.

2.14 Bases Tericas 2.14.1 Sistema de gas proceso La reduccin del xido de hierro (mineral en trozos y/o pellas) se lleva a cabo dentro del horno reduccin. Se utiliza para ello un gas reductor compuesto principalmente por H2 y CO, el cual es inyectado

aproximadamente en la zona media del horno, asciende dentro del mismo ponindose en contacto directo con el xido de hierro, y sale luego por el tope del reactor. El proceso se lleva a cabo a una temperatura, aproximada, de 850C. A su paso por el horno de reduccin el gas utilizado, pierde parte de su poder reductor; no obstante ello, el gas de salida an contiene gran cantidad de agentes reductores. Puesto que se manejan grandes volmenes de gas reductor, el proceso Midrex recircula gran parte del gas que sale por el tope del reactor con la finalidad de optimizar el proceso; es decir, regenera o restituye el

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poder reductor de esa parte de gas y lo inyecta nuevamente al horno. El proceso de regeneracin del poder reductor del gas requiere de una serie de equipos que conforman el sistema de gas proceso. Del lavador salen e ingresan al sistema de gas proceso 2/3 de gas saturado a una temperatura de 57C, 0.25 bar de presin y la siguiente composicin:
Composicin qumica (%) H2
40.87

CO
23.39

CO2
17.01

H2O
13.61

CH4
3.97

N2
1.15

Tabla 2.4 Composicin qumica promedio del gas de entrada al sistema de gas proceso Fuente: Gerencia de Calidad departamento de Laboratorio

Este gas tal como sale del lavador no posee la presin, temperatura y composicin requerida para ser reinyectado al reactor, por lo que es necesario hacerlo pasar por el sistema de gas proceso a fin de devolverle sus propiedades reductoras. El sistema de gas proceso est compuesto de los siguientes equipos, nombrados en el mismo orden en que estn ubicados en el sistema: Compresores de gas proceso Eliminador de niebla Precalentador de gas proceso Desulfurizadores de xido de zinc Mezclador de gas proceso Precalentador de gas alimentacin Reformador

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Enfriador de gas reformado El tercio restante de gas saturado, es mezclado con gas natural formando el gas combustible y as ser utilizado como medio de alimentacin de los quemadores principales. (ver Figura 2.4)

MEZCLADOR

Fig. 2.4 Esquema del Proceso Midrex Fuente: Gerencia de Procesos y Materiales

2.14.2 Desulfurizadores de gas proceso precalentado Los desulfuradotes del gas proceso previamente precalentado, tienen por objetivo remover el sulfuro de hidrogeno (H 2S) de la corriente de gas. Esto es necesario debido a que altas concentraciones de H 2S (>10ppm) disminuyen la actividad del catalizador. Las fuentes principales de sulfuro de hidrogeno (H 2S) en el proceso son: El proceso de reduccin, el cual libera el azufre contenido en el mineral representando ste el mayor aportador a la corriente de gas proceso. El gas natural usado en el proceso de reformacin.

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Las torres desulfurizadoras estn diseadas para operar con 132.0000 Nm /h de gas precalentado a 370 C con una concentracin <60 ppm, obtenindose en la salida de las mismas concentraciones de 1.5 ppm mximo de H2S. El gas proceso desulfurado que sale de las torres a 310C fluye hacia el mezclador de gas proceso donde se une con la cantidad suficiente y necesaria de gas natural para el proceso de reformacin. El mezclador de gas proceso genera una turbulencia tal que permite un mezclado eficiente entre el gas proceso y el gas natural. A la salida del mezclador de gas proceso el gas es denominado gas de alimentacin y tiene las siguientes caractersticas:
159.500 Nm3/h 1.89 bar 450 C
3

Flujo Presin Temperatur a

Composicin qumica (%) CO

18.37

H2
32.11

CO2
14.42

H2O
15.06

CH4
17.19

C2H6
1.85

C3H8
0.06

C4H10
0.03

C5H12
0.01

N2
0.9

Tabla 2.5 Caractersticas del gas de alimentacin Fuente: Gerencia de Calidad departamento de Laboratorio

El gas de alimentacin debe ser calentado hasta 450C, para poder ser inyectado al reformador, por lo que es conducido nuevamente hacia el recuperador de calor, especficamente hacia el precalentador de gas alimentacin. El gas de alimentacin a su paso por el precalentador no cambia su composicin, slo su temperatura aumenta desde 310C hasta 450C y su presin cae ligeramente desde 1340 mmbar hasta 1332 mmbar. El aumento

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de la temperatura se logra por la disminucin del calor sensible del gas humo que fluye hacia la chimenea. 2.14.3 Reformador El proceso de reduccin directa del xido de hierro se inicia a travs del contacto de la mezcla de mineral de hierro y pellas con un gas reductor compuesto principalmente por hidrogeno (H2) y monxido de carbono (CO). En su actividad este gas pierde poder reductor, por lo que se hace pasar por un proceso de regeneracin que se lleva a cabo en el reformador. El reformador es una estructura metlica en forma de caja hermtica, cubierta en su interior con refractarios en las paredes y con lana aislante en el techo. El reformador se encuentra equipado con 432 tubos catalticos de 8 pulgadas de dimetro, alineados longitudinalmente y distribuidos en 6 filas de 72 tubos cada una. Los tubos del reformador (tubos catalticos) son unos de los componentes ms costosos de la planta. Son tubos centrifugados fabricados con una aleacin especial resistente a altas temperaturas, siendo sus principales componentes el cromo y el nquel. Para efecto de costos, cada tubo esta dividido en dos partes, la parte superior de la aleacin HV (48Ni 28Cr) la cual tiene una alta resistencia al Creep a elevadas temperaturas y la parte inferior esta hecha de la aleacin Hp-Nb (35Ni-25Cr). La parte superior del tubo est acoplado a una estructura denominada pata de perro, la cual a su vez es ajustada al ducto colector de gas reformado. En la parte inferior final del tubo, existe una pieza llamada entre dos, la cual sirve de medio de conexin entre el flexible comunicante del gas de alimentacin y el tubo. Los tubos catalticos en su interior estn llenos con tres tipos de catalizador (ver figura 2.6). En ellos se lleva a cabo la reformacin del gas de alimentacin. El gas de alimentacin entra por la parte inferior del tubo a

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unos 470C, y sale por la parte superior a unos 930C convertido en gas reformado (ver figura 2.5).
SALIDA GAS REFORMADO DUCTO DE GAS DE HUMO

TUBOS CATALICOS QUEMADORES

ENTRADA GAS DE ALIMENTACIN

Fig.2.5 Reformador Estequiomtrico Midrex Fuente: Manual de Entrenamiento VENPRECAR

CALIDAD DE LAS SECCIONES

CARACTERISTICAS DEL CATALIZADOR

CONO: 330 mm 35% Ni 25% Cr 1,5 Nb

(4, 0) m

CANISTER SUPERIOR

SECCION SUPERIOR: 4195 mm 48% Ni 28% Cr 5% W

ACTIVIDAD II 10% Ni 0,5% MgO

C11-9-05 BALANCE AL2O3

CARACTERISTICAS DEL CATALIZADOR

SECCION INFERIOR: 4850 mm 35% Ni 25%Cr 1,5Nb
(3, 1) m ACTIVIDAD I 5% Ni 5% AL2O3 INERTE 2,5% TiO2 0,5% MgO C11-7-02 BALANCE MgO
(0, 9) m

BALANCE Al2O3

CANISTER INFERIOR

Fig. 2.6 Catalizador y Portacatalizador de VENPRECAR Fuente: Supertintendencia de Ingeniera de Mantenimiento

El tubo con su carga de catalizador, se encuentra suspendido a travs de las pata de perro, apoyado de la estructura existente sobre el reformador.

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Los tubos tienen una vida limitada, por lo que es muy importante trabajarlos a la menor temperatura posible, sin afectar la productividad de la planta, de manera de optimizar su capacidad de elongacin, la cual puede alcanzar hasta un mximo de 8 % de la longitud total del tubo. La vida del tubo y la temperatura estn relacionadas en forma logartmica, por lo que una pequea disminucin en la temperatura de la pared del tubo de 5 a 10 C, puede resultar en un aumento considerable de su vida til. Adems de esto, por supuesto, bajas temperaturas de la pared del tubo pueden significar una alta eficiencia trmica de la caja del reformador.

En principio, mientras mayor es la actividad del catalizador menor es la temperatura del tubo, ya que hay mayor reformacin, cuyas reacciones absorben calor. Sin embargo, esto no puede considerarse como una verdad absoluta, ya que deben tomarse otros factores en cuenta como lo son: La forma en que es suministrado el calor y la distribucin del calor suministrado a lo largo del tubo. Por ejemplo, el calor suministrado por quemadores ubicados en el piso, y hacia el centro del reformador, es diferente al suministrado por quemadores ubicados hacia las paredes laterales del reformador. El dimetro del tubo y su perfil radial de temperatura. Regulacin de la velocidad de reformacin, de manera de evitar lo siguiente: que las temperaturas desciendan bruscamente debido a un exceso de reformacin, que haya un sobrecalentamiento del gas de alimentacin en presencia de hidrocarburos pesados en el gas natural, ya que esto traera como consecuencia su craqueo y consiguiente deposicin de carbn.

La evaluacin de la temperatura de la pared de los tubos y la apariencia que estos tengan, es una indicacin muy buena del comportamiento del catalizador. En las figuras 2.7 y 2.8, se observa el perfil de temperatura de la

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pared del tubo cataltico. Obviamente, un tubo que presente un color rojo o una apariencia des-uniforme, es indicativo de que no hay actividad cataltica en esa zona. En otras palabras, no hay reformacin. Ello tambin es indicativo de que hay deposicin de carbn o bien, rompimiento del catalizador, lo que trae como consecuencia la canalizacin del gas. Medidas regulares de la temperatura de la pared del tubo indicarn la velocidad de desactivacin del catalizador. Un incremento de cerca de 10 C por ao en la temperatura de la pared del tubo, es un comportamiento normal.

Fig. 2.7 Perfil de temperatura de la pared del tubo cataltico Fuente: Catalyst and chemicals Europe

Fig. 2.8 Perfil radial de temperatura dentro del tubo cataltico Fuente: Catalyst and chemicals Europe

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2.14.4 Reformacin del gas de Alimentacin El proceso de reformacin consiste en hacer reaccionar un hidrocarburo (metano, propano, etano) con H2O y/o CO2 para producir los gases reductores CO e H2. Las reacciones de reformacin son endotrmicas; es decir, requieren calor para que la reaccin ocurra en la direccin de producir CO e H 2, adems requieren de un catalizador a base de nquel para incrementar la rata de reaccin. Las reacciones de reformacin se llevan a cabo en los tubos catalticos del reformador, los cuales estn llenos con catalizadores fabricados a base de nquel. El calor necesario para que las reacciones de reformacin ocurran, es aportado por el sistema de combustin del reformador, dicho sistema mantiene una temperatura de unos 1090C dentro de la caja del reformador. El gas reformado obtenido, rico en CO y H2, es usado para reducir el xido de hierro hasta hierro metlico en el horno de reduccin, obteniendo como producto gaseoso de dicha reduccin CO 2 y H2O. Estos oxidantes y los reductantes remanentes, son enfriados y usados; una parte como combustible (CO, H2, CH4) en el reformador y la otra parte es mezclada con gas natural y reciclado como gas de alimentacin a los tubos catalticos del reformador. 2.14.5 Descripcin del proceso El Gas de Alimentacin abandona el reformador ya convertido en Gas reformado, a una temperatura mnima de 900 C. Esta temperatura depende de las condiciones del reformador; es decir: de la actividad del catalizador y de la temperatura mxima de pared que soporten los tubos catalticos. En todo caso la mxima restriccin la establece la calidad del tubo cataltico instalado, dado que su vida til es afectada sensiblemente por la temperatura de operacin. El diseo original considera una temperatura de gas de humo

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de 1100 C, lo que implica una temperatura de pared del tubo catalizador de unos 1070 C. Actualmente se utilizan tubos catalticos, de aleaciones de mayor grado que permiten incrementar la temperatura de pared entre 30 y 40C. Desde el punto de vista de la reformacin como proceso, es ms conveniente operar a la mxima temperatura. Esto debido a que la operacin a temperaturas bajas (Temperatura de Gas Reformado menor a 900 C) incrementa la formacin de carbn, lo cual provoca un aumento de la cada de presin del gas reformado y un calentamiento an mayor del reformador, lo cual trae como consecuencia una disminucin de la vida de los tubos catalticos. En este sentido, para asegurar un tiempo de vida adecuado a estos tubos, lo ms importante es tener uniformidad en el flujo que entra a cada uno y operar a una temperatura ligeramente alta en la caja del reformador; es decir: 1110 C. En ningn caso se recomienda que alguna de las termocuplas del reformador indique ms de 1150 C, condicin bajo la cual la temperatura de Gas Reformado estar en el orden de 920 - 930 C.

2.14.6 Reacciones qumicas que ocurren en el reformador Dentro de los tubos catalticos ocurren varias reacciones que se pueden escribir como se muestra en la tabla 2.6. Las dos reacciones de reformacin se caracterizan por ser altamente endotrmicas y por requerir un catalizador para acelerar su velocidad de reaccin. La reformacin con CO2 es 20% ms endotrmica que la reformacin con H 2O. La reformacin con CO2 produce iguales cantidades de H2 y CO, mientras que la reformacin con H2O, produce tres veces ms de H2 que de CO. Por lo tanto la relacin H2/CO en el gas reformado, es determinada por las cantidades relativas de CO2 y H2O en el gas proceso, siendo controlada durante la operacin por la temperatura en el gas proceso y por el contenido de CO 2 en el gas de tope.

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CH 4 CH 4
CO

CO2 H 2O
H 2O

2CO 2 H 2 CO 3H 2
CO2 H2

Reformacin con CO2 Reformacin con H2O Reaccin de Shift gas agua Reaccin carbn H2O Reaccin de Bouduard Craqueo de metano

CO

H2

H 2O

2CO

C CO2

CH 4

2H 2

Tabla 2.6 Reacciones Qumicas del Reformador Fuente: Manual de entrenamiento Venprecar

Debido a que en el proceso Midrex se debe reformar tanto con vapor de agua como con CO2, la temperatura de reformacin debe ser ms alta que la utilizada en la reformacin convencional, para as lograr mayores velocidades de reaccin y bajos niveles de CO 2 en el gas reformado. Las reacciones de reformacin producen un nmero mayor de moles que la cantidad de moles que forman parte de los reactivos, lo que implica que en el proceso de reformacin se genere una expansin volumtrica. Dado que el volumen del sistema es fijo, est expansin producir un incremento de la presin. Para controlar la presin del sistema, el exceso de gas producido es utilizado como combustible en el reformador, despus que ha sido utilizado en el proceso de reduccin llevado a cabo en el horno.
Reaccin H (Kcal/mol)
59369 49379 -9990

CH 4

CO2

2CO 2 H 2

CH 4 CO

H 2O H2

CO 3H 2 C H 2O

Tabla 2.7 Cambios de entalpa para reacciones que ocurren en el reformador Fuente: Manual de entrenamiento Venprecar

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La reaccin agua-gas o reaccin Shift, es importante por su acercamiento al equilibrio en el reformador. Por medio de esta reaccin y conociendo el anlisis de gas reformado seco y su temperatura, es posible calcular el contenido de agua en el gas reformado.

Flujo Presin Temperatura

217.592 Nm3/h 1,567 bar 947 C

Composicin qumica (%)

H2 54,47 CO 35,1 CO2 2,36 H2O 5,52 CH4 1,89 N2 0,66

Tabla 2.8 Caractersticas del gas reformado Fuente: Gerencia de Calidad departamento de Laboratorio

2.14.7 Factores que afectan la reformacin Temperatura Los valores de las constantes de equilibrio aumentan con el incremento de la temperatura, por lo que la cantidad de producto tambin se incrementar; es decir, las reacciones se desplazaran hacia la derecha obtenindose mayores cantidades de CO e H 2 (ver grfica 2.1 y 2.2). El grfico correspondiente a la reaccin shift, revela que la constante de equilibrio disminuye con el incremento de la temperatura. Sin embargo, puesto que el proceso global es endotrmico y las tres reacciones estn en equilibrio, entonces, el proceso de reformacin, en general, est favorecido con la temperatura. sta, no obstante, est limitada por la mxima temperatura de operacin de los tubos catalticos (ver grfica 2.3).

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Grafica 2.1 Constante de equilibrio vs. Temperatura para la reaccin CH4+CO2= 2CO+2H2

Grafica 2.2 Constante de equilibrio vs. Temperatura para la reaccin CH4+H2O= CO+3H2

Grafica 2.3 Constante de equilibrio vs temperatura para la reaccin CO+H2O=CO2+H2

Presin Las reacciones de reformacin producen una expansin volumtrica y consecuentemente tienden a generar aumento de la presin. Si el estado de equilibrio es perturbado por una disminucin de la presin, este equilibrio tender a compensar dicha perturbacin generando ms volumen de gas; es decir, generando ms productos (H2 y CO). Por lo que esta disminucin en la presin favorecer las reacciones de reformacin desde el punto de vista del equilibrio.

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Contenido de azufre Un incremento en el contenido de azufre en el gas de alimentacin, disminuir la capacidad del reformador a causa del envenenamiento del catalizador. El reformador ha sido diseado para aceptar en el gas de alimentacin un contenido de azufre de 5-10 ppm. Pequeas cantidades de H2S en el gas de alimentacin son favorables a las reacciones de deposicin de carbn; es decir, que las reacciones de remocin de carbn sobre el catalizador se ven favorecidas. La capacidad relativa de la planta a altos niveles de azufre es dado en la tabla siguiente:

Ppm de azufre en el gas de alimentacin 5-10 20 30 40

Factor de produccin 1 0.9 0.7 0.6

Tabla 2.9 Capacidad relativa de la planta Fuente: Manual de entrenamiento Venprecar

Reaccin Agua-Gas (Shift) La reaccin Shift es importante y muy conocida slo porque la composicin del gas reformado est esencialmente en equilibrio con dicha reaccin a travs del reformador. El clculo del porcentaje de vapor de agua en el gas reformado resulta fcil gracias a esto y se basa en la constante de equilibrio de la reaccin Shift a la temperatura del gas, la cual se puede obtener a travs de la siguiente ecuacin:
LnK 3909 3.6183 T

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Reacciones de deposicin de carbn El carbn puede ser depositado tericamente por las reacciones de carbn agua, la reaccin de Bouduard y las reacciones de craqueo de metano (ver tabla 2.6). El carbn producido por el CO es comnmente conocido como carbn de Bouduard. La manera de evitar la deposicin de carbn es tratando de evitar los extremos, en lo que a la operacin del reformador se refiere; es decir, operar el reformador en una forma estable siguiendo los lineamientos establecidos en el diseo del equipo. En un gas con un bajo contenido de hidrocarburos pesados, hay poco riesgo de craqueo, por lo que la operacin de la planta debe concentrarse en evitar que ocurra Bouduard. La deposicin de carbono por Bouduard causa degradacin en el catalizador, generando polvo, el cual provoca un constante incremento en la perdida de presin del reformador. Si la perdida de presin es demasiado rpida, como para producir una perdida significativa en la produccin, la nica solucin es vaciar el reformador, cribar el catalizador, rellenar los tubos con el catalizador cribado y completar con catalizador nuevo. La deposicin de carbono en los catalizadores por craqueo de los hidrocarburos, causa un alto diferencial de presin entre la entrada del gas de alimentacin y la salida del gas reformado. El incremento de la presin es debido a que el carbn depositado llena los espacios libres del catalizador existente en los tubos. Si el bloqueo de los tubos con carbn es parcial, es posible quemar y remover dicho carbn usando gas inerte con una pequea cantidad de oxigeno.

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2.14.8 Requerimiento de calor en la reformacin Para la reformacin se requiere calor por las razones siguientes: Las reacciones de reformacin solo comienzan a 750C para habilitar el comienzo de las reacciones de reformacin. La reformacin es altamente endotrmica; o sea, se consume calor durante las reacciones de reformacin. Por esta razn, calor se debe aadir continuamente al gas, tambin durante las reacciones en el reformador. Antes de introducirlo al reformador, el gas de alimentacin es precalentado en el recuperador a 400C aproximadamente. El reformador es calentado por medio de quemadores. Entonces, el gas en el reformador es finalmente calentado a una temperatura de aproximadamente 900C. Todas las reacciones de combustin son exotrmicas. Ejemplo: combustin del gas natural con aire, combustin de gasolina con aire, combustin de fuel-oil con aire. Durante todas estas reacciones se desprende calor. El gas de alimentacin es precalentado en el recuperador y entonces calentado en el reformador. El suministro de calor es necesario para dar comienzo a las reacciones de reformacin y para compensar el consumo de calor durante las reacciones de reformacin.

2.14.9 Reacciones de combustin Las reacciones de combustin aportan las cantidades de calor necesarias para la reformacin, esto se lleva a cabo a travs de dos sistemas independientes con sopladores, instrumentos y tuberas por separado. El principio de operacin de este sistema se basa en el calor generado por la combustin del Gas Natural y/o Gas Tope Combustible en presencia

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de aire. Considerando al aire como una mezcla de nitrgeno y oxgeno, la combustin puede ser expresada as:
CO 1 2 O2 H 2 1 2 O2 CH 4 2O2 C2 H 6 3 2 O2 C3 H 8 5O2 C4 H10 6 2 O2 CO2 H 2O CO2 3CO2 2 H 2O 4 H 2O 2CO2 3H 2O 4CO2 5H 2O

2.14.10 Fuentes usuales de formacin de carbn A continuacin se especifican las fuentes ms comunes generadoras de carbn y los mecanismos de deposicin: Monxido de carbono La deposicin de carbn por medio del CO, ocurre cuando el gas de alimentacin hace contacto con un catalizador muy activo, cuando su temperatura es muy baja o cuando la relacin estequiomtrica es muy baja. El alto potencial de deposicin de carbn por CO se encuentra en los rangos de temperatura comprendidos entre 400 y 700C. El reformador ha sido diseado de manera que el gas de alimentacin sea calentado lo ms rpido posible por encima de esta temperatura crtica. Hidrocarburos pesados El gas natural consta principalmente de metano, con pequeas y variadas cantidades de hidrocarburos pesados. El craqueo de los hidrocarburos pesados ocurre endotrmicamente, por lo tanto estas reacciones se ven favorecidas por altas temperaturas. Por tal motivo cuando se disea un reformador se debe tener certeza sobre la composicin qumica del gas natural con que se va a trabajar, ya que de esa manera se podr establecer el tipo de catalizador a usar, su actividad y su perfil de llenado en los tubos catalticos.

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2.14.11 Factores que afectan la formacin de carbn Baja relacin estequiomtrica La relacin estequiomtrica es calculada como la relacin molar en el gas de alimentacin entre (CO2 + H2O)/(C en hidrocarburos). Mientras ms baja la relacin molar, ms alta la tendencia a depositar carbn por CO e hidrocarburos. Las plantas Midrex normalmente operan con una relacin mnima de 1,10. La planta opera bajo unas instrucciones de mnimo de CO2 (2,5%) en gas reformado, mnimo CH4 (0,4-0,7 %) en gas reformado y una relacin mnima de H2/CO (1,55) tambin en gas reformado, a fin de lograr la relacin mnima estequiomtrica en el gas de alimentacin. Contenido de azufre en el gas de alimentacin La presencia de azufre como H2S en el gas de alimentacin inhibe las reacciones de reformacin as como tambin las de deposicin de carbn por CO. Por lo tanto, muy bajo contenido de azufre en el gas de alimentacin ayuda a la formacin de carbn por CO, ello es debido a que se incrementa la actividad del catalizador y de esta manera el gas tiende a reformarse ms rpido en la interfase, enfriando el centro del tubo, que llega a las temperaturas de deposicin de carbn. Entre 1 y 2 ppm de azufre en el gas de alimentacin, es suficiente para proteger el catalizador de la deposicin de carbn por CO. Midrex recomienda operar entre 1-10 ppmv de azufre total en el gas de alimentacin. El craqueo de hidrocarburos pesados ocurre cuando el gas de alimentacin esta demasiado caliente en la presencia de un catalizador con baja actividad. Bajo estas condiciones los hidrocarburos tienen ms tendencia a craquearse que a reformarse. El contenido de azufre en el gas de alimentacin ms alto que el normal desactivar el catalizador, por lo tanto favorecer el craqueo de los hidrocarburos.

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Temperatura de operacin del reformador La formacin de carbn a partir de CO ocurre cuando el gas de alimentacin contacta un catalizador muy activo a una temperatura muy baja. La deposicin de carbn por CO es favorecida por bajas temperaturas, por ello el reformador debe ser operado a temperaturas por encima de los 1070 C para que el gas de alimentacin pueda ser calentado rpidamente por encima de las temperaturas de equilibrio de deposicin de carbn por CO. Por otro lado, la operacin del reformador con temperaturas ms altas de las normales, favorecer la deposicin de carbn por el craqueo de los hidrocarburos pesados. Esto sucede

porque el gas de alimentacin alcanzara altas temperaturas en la parte inferior del tubo. Por lo tanto, se recomienda no operar el reformador a temperaturas ms altas que las necesarias para una capacidad de reformacin requerida. Actividad del catalizador Un catalizador de alta actividad a la entrada de los tubos, favorecer la formacin de carbn por CO. Sin embargo, la experiencia ha demostrado a Midrex, que es posible instalar un catalizador de alta actividad en la entrada de los tubos siempre y cuando se sigan al pie de la letra todas las instrucciones de operacin para dicho catalizador. Un catalizador de alta actividad acelera las reacciones de reformacin e inhibe el craqueo de hidrocarburos. Contenido de hidrocarburos pesados en el gas natural La susceptibilidad de los hidrocarburos a descomponerse en carbn, aumenta a medida que su peso molecular aumenta. Concentraciones altas de C6H14 o hidrocarburos olefnicos deben depositar carbn, por tal motivo deben ser evitados. La composicin de un gas natural usado en

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una planta en particular, requiere algunos ajustes en la humedad del gas de alimentacin para asegurar que la relacin de oxidantes a carbn (en los hidrocarburos) sea satisfecha. Por lo tanto es muy importante conocer la composicin qumica del gas natural en forma peridica. Presin Alta presin favorece la formacin de carbn por CO. Baja presin favorece el craqueo de los hidrocarburos. Relacin entre las reacciones que depositan carbn Las temperaturas tpicas de equilibrio de deposicin de carbn para una composicin y presin determinada de gas de alimentacin son mostradas a continuacin:
#
I II III

Reacciones

Temperatura de equilibrio
< 680 C < 660 C > 580 C

CO

H2

H 2O
2H 2

2CO CH 4

C CO2 C

Tabla 2.10 Temperatura de equilibrio de deposicin de carbn para gas de alimentacin Fuente: Manual de entrenamiento Venprecar

Las velocidades de reaccin de las ecuaciones I y II se incrementan por encima de 400 C. Por lo tanto, existe un rango crtico de temperatura entre 400 y 700 C donde el gas debe ser calentado rpidamente y expuesto a catalizador de baja actividad. El alto flujo de calor en esta porcin del tubo hace que la velocidad de calentamiento del gas sea muy rpida. Donde el craqueo de hidrocarburos no es un problema, la carga de catalizadores es diseada para asegurar que el gas de alimentacin se caliente por encima de 700 C antes de contactar al siguiente catalizador con ms actividad. En la medida que las reacciones de reformacin ocurren, el CO y el

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H2 aumentan mientras el CO2 y el H2O disminuyen. Estos cambios en la composicin incrementan la temperatura mxima de deposicin de carbn de las reacciones I y II. Sin embargo, la temperatura del gas y del catalizador aumenta ms rpido que la temperatura de deposicin de carbn. Las temperaturas de equilibrio para las reacciones en el reformador para un anlisis tpico y presin de un gas reformado son:
Reacciones Temperatura
800C 925C < 790C deposita carbn < 810C deposita carbn > 840C deposita carbn

CH 4 CO

H 2O H 2O

CO 3H 2 CO2 H2

CO

H2 C

H 2O 2H 2

2CO CH 4

C CO2

Tabla 2.11 Temperaturas de equilibrio de deposicin de carbn para gas reformado Fuente: Manual de entrenamiento Venprecar

Puesto que la temperatura de gas reformado es cerca de 925C, no hay deposicin de carbn en el gas reformado por Bouduart. 2.14.12 Parmetros que afectan la operacin del reformador Para una apropiada operacin del reformador los siguientes parmetros deben ser controlados: CO2 en gas tope (18-21%) y temperatura de gas proceso (>72C): la razn por la cual se controla el CO2 y la temperatura del gas proceso es para garantizar que haya suficiente cantidad de oxidantes (CO y H 2O) para el proceso de reformacin. As se evita la deposicin de carbono. Normalmente el gas de alimentacin debe contener 37% ms de los oxidantes del que tericamente se requiere para reacciones de reformacin completas.

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Temperatura del reformador (> 1070C): mantener temperaturas adecuadas en la caja del reformador nos aseguran que el gas es calentado suficientemente rpido como para que la reaccin de Bouduard no proceda. Temperatura del gas reformado (>925C): un buen control de la temperatura del gas reformado nos asegura que existe un buen perfil de temperaturas en el reformador (a lo largo del tubo) y que se est suministrando suficiente energa tanto para calentar como para reformar. CO2 en gas reformado (2.5%): un buen control de CO2 en gas reformado nos asegura disponer de un gas con un buen potencial reductor. CH4 en gas reformado (0.4 - 0.7%): un buen control del CH4 en el gas reformado nos asegura que el perfil dentro del reformador cambia rpidamente y que la probabilidad de craqueo del CH4 es baja o nula. Estas consideraciones sobre los controles que se deben tener sobre el reformador no deben ser analizados aisladamente, sino que deben tener un tratamiento global vistas todas en conjunto. Todos estos aspectos son considerados en el diseo del reformador con el fin de definir unos parmetros de operacin que conjuguen, la mxima eficiencia de reformacin con una vida adecuada de los tubos catalticos.

2.14.13 Evaluacin del rendimiento del reformador Varios aspectos han sido diseados para evaluar el rendimiento del reformador. Estos parmetros pueden ser una tendencia a lo largo del tiempo para determinar el mtodo de funcionamiento ptimo del reformador para as aprovechar al mximo los reductores producidos. Midrex en asociacin con Siemens en diciembre del 2002, cooperaron con la elaboracin de un

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software (SIMPAX) que provee la optimizacin y proteccin de los equipos de las plantas Midrex. Dentro de las caractersticas del rendimiento del reformador que incluye el software se encuentran:

H2+CO/Tubo (clculo del promedio de reductores generados por tubo del reformador) Calor seco de Reformador/tubo (clculo del calor medio requerido por tubo del reformador) Calidad del gas reformado (clculo de la calidad de gas reformado)

Otro de los aspectos que puede controlar el SIMPAX es la proteccin del catalizador contra la deposicin de carbono en el reformador y segn ellos se puede obtener, por ejemplo, por la vinculacin del clculo de los coeficientes molares del gas de alimentacin previo a la reformacin, si las condiciones estn dadas para la deposicin de carbono. Tambin, el clculo del diferencial de presin normalizado (Independiente del nivel de los flujos, temperaturas, Etc) puede ser una tendencia en el tiempo para indicar la deposicin de carbono. SIMPAX proporciona las siguientes caractersticas para la proteccin del catalizador:

Proporcin molar del gas de alimentacin. Diferencial de presin normalizado del reformador. Control de las proporciones de H2/CO. Contenido de agua en el gas.

2.14.14 Nivel de Azufre en el gas de alimentacin Bajas concentraciones de ciertas impurezas en el gas de alimentacin pueden influir negativamente en el rendimiento del reformador. Los elementos que se encuentran son el azufre, arsnico, halogenuros, fsforo,

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hierro, plomo..., el que ms frecuentemente se encuentra de estos elementos es el azufre que en la prctica reduce la actividad del catalizador de nquel. Esta disminucin de la actividad puede crear graves problemas de funcionamiento en un reformador de alta presin, pero en cambio se ha determinado a partir de una amplia labor y en las operaciones industriales, que, bajo las condiciones del proceso midrex un determinado nivel de azufre es ptimo para la operacin de reformacin y regular la actividad del catalizador para reducir al mnimo el carbono, reducir el potencial de la reaccin de metanacin, etc. La cantidad actual de azufre depositado en el catalizador es muy pequea y es funcin de la presin parcial de H2S. El cambio de nivel de azufre en el gas de alimentacin es inmediato y cuando el equilibrio entre la H2S, Ni, NiS es establecido el azufre esencialmente pasa por el reformador. El efecto del azufre es ms pronunciado a bajas temperaturas de modo que el catalizador a la entrada de los tubos es ms afectado. El azufre puede provenir desde el gas natural o el gas reciclado desde el horno de reduccin del mineral. El efecto del azufre en el reformador bajo las condiciones Midrex se ilustra en la tabla 2.12.
Nivel de S en el gas de alimentacin (ppmv) 3-5 5-10 10-15 Temperatura de aproximacin de equilibrio del CH4 (C) 50 100 150 Nivel de CH4 en el gas reformado (mol % seco) 0.3 0.5 1.5

Tabla 2.12 Efecto del azufre sobre el rendimiento del reformador Fuente: Catalyst and Chemicals Europe, S.A.

Si se trabaja con 20 ppmv, S o ms, sin duda, se requerir un mayor aporte de calor para obtener un gas reformado de la misma calidad con la

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consecuencia de que la temperatura de la pared del tubo ser mucho mayor, tambin si los hidrocarburos pesados estn en el gas de alimentacin a esta temperatura especialmente cerca de las paredes internas del tubo aumentara la posibilidad de deposicin de carbono por craqueo.

2.14.15 Envenenamiento del catalizador Previamente se ha visto que el gas de alimentacin es desulfurado porque el azufre contenido en el gas disminua la capacidad de reformacin. Esta prdida de capacidad debida al azufre se llama comnmente, envenenamiento del catalizador. Sin embargo, no todo el H 2S es removido de la corriente de gas y se procura mantener una concentracin de 5 ppm de H2S en el gas de alimentacin. Esta concentracin controlada de H 2S, parece afectar el balance cintico entre los procesos de formacin y remocin de carbn en el catalizador; es decir, que la no presencia de H 2S en el gas de alimentacin favorece la formacin de carbn y una concentracin moderada (110 ppm) promueve la remocin de carbn. Concentraciones de H2S mayores a 10 ppm envenenan el catalizador. El envenenamiento del catalizador puede ser temporal o permanente. Se dice que es temporal cuando el envenenamiento se produce en presencia de la sustancia contaminante en la corriente del gas; es decir, que si el catalizador perdi actividad por la presencia del veneno, sta se recuperar por si misma despus de eliminarlo. Entre las sustancias que producen envenenamiento temporal se encuentran: el azufre y compuestos sulfurados, el cloro y otros halgenos. El envenenamiento permanente produce una prdida irreversible de la actividad del catalizador y es producido por sustancias como: el arsnico, cobre, plomo, plata, vanadio, zinc, fsforo, etc,. Estas sustancias producen un bloqueo de los poros del catalizador .

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2.14.16 Catalizadores Un catalizador puede ser definido como aquella sustancia que acelera o retarda una reaccin qumica sin intervenir en dicha reaccin. Los tubos catalticos del reformador se encuentran rellenos con tres tipos de catalizadores, los cuales permiten que se den las reacciones de reformacin, a una velocidad tal, que se obtenga el gas reformado con la calidad deseada. Desde el punto de vista operativo se tienen tres tipos de catalizadores: Soporte Inerte: El soporte inerte (R13 o CS 305) est ubicado en la parte ms baja del tubo, que es por donde entra el gas al mismo. Est hecho bsicamente de un material cermico (95 % Al2O3), sin ningn contenido de nquel, y su funcin bsica es la de lograr un calentamiento rpido y efectivo del gas de alimentacin, antes que se inicien las reacciones de reformacin. Esto tiene como finalidad evitar el comienzo de la reformacin a bajas temperaturas, lo que podra traer como consecuencia la deposicin de carbono debido a la reaccin de Bouduard.

Fig.2.9 Catalizador Inerte Fuente: Diseo de entrenamiento, SIDOR

Catalizador de baja actividad: El catalizador de baja actividad (R14 o C 11-7-2) tiene un bajo contenido de nquel (aproximadamente 6%), y est ubicado entre el catalizador inerte y el de alta actividad. Su

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contenido de nquel permite que la reformacin comience suavemente a medida que el gas alcanza una mayor temperatura.

Fig.2.10 Catalizador de baja actividad Fuente: Diseo de entrenamiento, SIDOR

Catalizador de alta actividad: El catalizador de alta actividad es el de mayor contenido de nquel (aproximadamente 12 % - R15), y est ubicado en la parte superior del tubo cataltico (ver figura 2.11 (a)). Este catalizador tiene como funcin acelerar al mximo las reacciones de reformacin, para que stas se realicen en su totalidad, antes de que el gas de alimentacin salga del tubo cataltico como gas reformado.

Fig.2.11(a) Catalizador de alta Fig2.11 (b) Catalizador superactivo actividad Fuente: Diseo de entrenamiento, SIDOR

Actualmente en Venprecar se est usando un catalizador superactivo de alta actividad (R7GG) (ver figura 2.11(b)). Su diferencia radica principalmente en su forma geomtrica, la cual es un cilindro con seis (6) agujeros que brinda mayor rea superficial al gas, al haber mayor rea, hay

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mayor porosidad, por lo que aumenta la velocidad de difusin del gas, aumentando la actividad cataltica (ms reformacin). 2.14.17 Suministro y carga del catalizador Los catalizadores son normalmente suministrados en tambores sellados de acero de 212 litros, con forro interno de plstico, lo que permite su fcil transporte por barco. El proceso de llenado de cada tubo con el soporte inerte y el material activo, se hace con la utilizacin de una guaya con escobillas, la cual es introducida en el tubo, y con cortos movimientos ascendentes y descendentes se va agregando el material. La finalidad de las escobillas, es la de disminuir la velocidad de cada del catalizador y evitar que el mismo se degrade. Una vez realizado el llenado de los tubos porta-catalizadores, estos deben ser revisados uno a uno, para determinar que no estn obstruidos por alguna falla en el proceso de llenado o que simplemente no tengan la cantidad de catalizador deseada. La metodologa empleada es la de medir el diferencial de presin, a valores constantes de presin y temperatura a la entrada de cada tubo. Una vez obtenido los valores diferenciales o flujo de cada tubo, se realiza un promedio de todos, y los valores indeseados sern los que tengan una desviacin mayor al 5 %, los cuales deben ser revisados nuevamente (medir la altura de la ltima actividad o vaciar y llenar nuevamente el tubo). El tipo de catalizador, y el volumen correspondiente de cada uno, es colocado en el tubo con el siguiente orden ascendente, las alturas son medidas aproximadas:

Tipo de catalizador Inerte Baja actividad Alta actividad

Altura (mts) 0.7 3.2 4.1

Volumen (m3) 9.81 44.83 57.44

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2.14.18 Caractersticas de los catalizadores Los catalizadores que se usan actualmente para el soporte inerte y la actividad I, son acanalados, lo cual presenta una serie de ventajas en comparacin con los catalizadores tradicionalmente usados (cilindro hueco). Dichas ventajas son las siguientes:

Disminuir la cada de presin en el tubo cataltico. Disminuir el consumo de electricidad ya que los compresores tienen menor carga que vencer. Disminuir la temperatura de pared del tubo cataltico.

A continuacin se sealarn las propiedades fsicas y qumicas de los catalizadores que son utilizados en la planta:

COMPOSICION QUMICA
Elemento % TiO2 2,5 mx. SiO2 0,1 mx. MgO 0,5 max. Fe2O3 0,25 max. K2O 1,5 max. Al2O3 Balance

PROPIEDADES FSICAS
Tipo Forma Tamao nominal Densidad a granel (Kg/l) Resistencia a la compresin (Kg) min. % menor a 250 Kg Altura de llenado Inerte CS 305 Anillos 33 x 23 x 13 1,3 - 1,5 250 10 % max. 0.7 metros

Tabla 2.13 Propiedades qumicas y fsicas de soporte inerte Fuente: U.C.I. (United Catalysts Inc.)

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COMPOSICION QUMICA
Elemento % Ni 6 +/- 1 Al2O3 5,0 max. SiO2 2,0 max. CaO 7,5 +/- 3 Fe2O3 2,0 max. NO3 0,1 max. MgO Balance

PROPIEDADES FISICAS
Tipo Forma Tamao Nominal Densidad a granel (Kg/l) Volumen de los poros (cc/gm) Resistencia a la compresin (Kg.) Min. % por debajo de 75 Kg. % entre 75 y 90 Kg. Altura de llenado RIB RING C 11-7-2 Anillos con 9 canales 30 x 28 x 11 0,95 - 1.15 0.08 - 0.18 120 5 % mx. 10 % mx. 3.2 metros

Tabla 2.14 Propiedades qumicas y fsicas de catalizador de baja actividad Fuente: U.C.I. (United Catalysts Inc.)

COMPOSICION QUMICA
Elemento % Ni 12 +/- 1 SiO2 0,10 max. K2O 1,5 max. Fe2O3 0,25 MgO 0,5 NO3 0,1 Al2O3 80 min.

PROPIEDADES FSICAS
Tipo Forma Tamao nominal Densidad a granel (Kg/l) Volumen de poro (cc/gm) Resistencia a la compresin (Kg.) min. % por debajo de 40 Kg. % entre 40 - 50 Kg. RIB RING C 11-9-05 Anillo con 9 canales 30 x 27 x 12 1.0 - 1.25 0.10 - 0.20 120 5% 10 % mx.

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Altura de llenado

4.1 metros

Tabla 2.15 Propiedades qumicas y fsicas de catalizador de alta actividad Fuente: U.C.I. (United Catalysts Inc.)

COMPOSICION QUIMICA
Elemento % Ni 7.5 - 9 SiO2 0,10 max. K2O 1,5 max. Fe2O3 0,25 MgO trazas Al2O3 80 min.

PROPIEDADES FISICAS
Tipo Forma Tamao nominal Densidad a granel (Kg/l) Resistencia a la compresin (Kg.) min. Altura de llenado Reformex 7GG Gatling Gun 32.5x19.3x6.5 1.0 - 1.25 110 4.1 metros

Tabla 2.16 Propiedades qumicas y fsicas de catalizador superactivo Fuente: U.C.I. (United Catalysts Inc.)

2.14.19 Medida del rendimiento del catalizador Aparte del aspecto superficial de la pared del tubo

apariencia/temperatura, el desempeo de un catalizador cargado es normalmente medido como la temperatura de aproximacin de equilibrio del nivel de metano. sta se define como la diferencia entre la temperatura real de salida del gas y la temperatura a la cual la composicin del gas de salida podra ser la de equilibrio de reformacin, es decir, cun cerca est el desempeo del catalizador a la posibilidad mxima terica. En las condiciones de reformacin la temperatura de aproximacin de equilibrio del metano ser normalmente 50 - 100C (SOR) y 100 - 150C (EOR). En muchos diseos de horno puede haber diferencias significativas entre la temperatura medida del gas reformado y la temperatura real a la salida del catalizador debido a la prdida de calor. Si la composicin medida

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del gas reformado es lo suficientemente precisa, la temperatura a la salida del catalizador puede ser calculada asumiendo que el gas reformado se encuentra en equilibrio con respecto a la reaccin agua-gas (shift) a esa temperatura.

2.14.20 Cuidados de los tubos catalticos Los tubos catalticos ameritan un gran cuidado operativo, ya que de lo contrario su vida se acortara. Entre dichos cuidados se tienen:

Se debe trabajar con la mnima temperatura posible sin que se vea afectada la produccin. Esto evita el sometimiento innecesario de los tubos a temperaturas elevadas.

Se deben evitar los ciclos trmicos, es decir, paradas y arranques continuos de planta, ya que esto afecta la vida del tubo, los cuales se veran sometidos a continuas dilataciones (cambios de longitud) que tienden a llevarlos a la rotura. La operacin continua de la planta a una temperatura estable garantiza larga vida a los tubos.

Evitar la deposicin de carbn en los catalizadores. Esto se logra operando bajo los parmetros correctos de operacin especificados por el ingeniero de proceso. La deposicin de carbn en los catalizadores trae como consecuencia que el tubo se sobrecaliente, ya que por el no pasar suficiente gas por estar obstruido.

Se debe hacer un seguimiento continuo a la elongacin de los tubos, de manera de proyectar el momento en que deben ser cambiados, lo cual corresponde al 8 % de la longitud del tubo (recomendacin del fabricante).

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Una de las posibles fallas que puede presentarse durante el funcionamiento de los tubos portacatalizadores, es que se doblen, por fallas en el sistema de resorte (o contrapeso). Para evitar que esto ocurra, es necesario la medicin peridica de la elongacin de los tubos y del estado del resorte. Con la medicin peridica de las

elongaciones, se compara la medicin actual (la realizada en el momento), con la medicin anterior, el resultado de la comparacin (una resta de las dos mediciones), debe ser cero o un valor positivo (relativamente pequeo). Si el valor es negativo, sin lugar ha duda que el tubo s esta doblando. Con la revisin peridica del estado del resorte, se quiere es medir la longitud del mismo, la cual debe ser constante, 63 cm.

Si el tubo comenz a doblarse, existe una practica, la cual no garantiza que sea 100 % efectiva, que es la de desacoplar el resorte, esto con la finalidad de que el tubo no tenga contrapeso y comience a elongarse libremente. En la prctica, algunos tubos han retomado su verticalidad con este tratamiento.

Se debe sealar que despus del primer ao de operacin, los catalizadores se van asentando, por lo que su nivel baja. Otro factor que reduce la altura del catalizador es la elongacin del tubo, por lo que, en cada parada anual de planta, su nivel debe reponerse. El procedimiento para la reposicin del nivel del catalizador en el tubo cataltico se conoce como "Topping", y el mismo consiste en aadir, por la parte superior del tubo, la cantidad necesaria de catalizador de alta actividad, hasta reponer la altura perdida, evitndose de esta manera, sobrecalentamiento en la parte superior del tubo.

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2.15. Marco Conceptual Capacidad calorfica: se define como la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de un gramo de una sustancia en un grado centgrado. En consecuencia las unidades sern cal/gr.C.

Catalizador: Es un material compuesto de un soporte inerte, trmicamente estable e impregnado con xido de nquel que al desoxidar genera las reacciones de disgregacin del gas y aceleracin para la reaccin qumica (reformadora). Este material, a pesar de formar parte de la reaccin no se consume puesto que se regenera al final de la misma.

Caudal (condiciones locales): Cantidad de fluido que fluye por unidad de tiempo a las propiedades locales del fluido.

Caudal (condiciones normales): Cantidad de fluido que fluye por unidad de tiempo a las propiedades normales del fluido, esto es, 101325 Pa y 273 K.

Flujo msico: Cantidad de materia que fluye por unidad de tiempo, esto es:
m *Q Q

Fraccin molar: Se refiere a la razn de cantidad de moles de un componente sobre la cantidad de moles de una mezcla. A partir de este concepto se puede determinar viscosidad, masa molecular y otras caractersticas de mezcla donde se conozca la proporcin en volumen o fraccin molar en una mezcla. Se representa como:
xi Mi Mt

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Gas Bustle: Fundamentalmente es el mismo Gas Reformado, pero con la temperatura controlada entre 730 y 850C y con una adicin de Gas Natural para evitar la formacin de Metano en el Reactor.

Gas Combustible: Una mezcla de gas combustible o gas tope y gas natural para el encendido de los quemadores principales del reformador.

Gas de Alimentacin: Es la mezcla controlada de la composicin del gas de proceso y gas natural alimentado hacia los tubos del reformador llenos de catalizador para la reformacin subsecuente.

Gas de Combustin: Mezcla de gases producto de la combustin del Gas Combustible dentro de la caja del reformador, formado principalmente por CO2, N2 y O2 en concentraciones inferiores al 2%.

Gas de reciclo: Es el gas saliendo del tope del reactor reductor, el cual es lavado y comprimido para ser usado nuevamente en el proceso de reduccin.

Gas de Tope: Gas que abandona el reactor una vez utilizado en la reduccin. Va cargado de polvo y tiene un alto contenido de CO 2 y H2O. Tiene bajo poder reductor. Gas Inerte: Gas que no reacciona con el producto metalizado, Ej. : Nitrgeno (N2).

Gas Natural: Gas constituido principalmente por Metano (CH 4) que mezclado con Gas de Proceso forma el Gas de Alimentacin que es procesado en el Reformador. Tambin es utilizado como combustible

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para los Quemadores Auxiliares y como enriquecimiento para el Gas Reformado.

Gas Natural de Proceso: El gas natural mezclado con gas de proceso en cantidad suficiente para producir una composicin de gas de alimentacin satisfactorio para reformarlo estequiomtricamente.

Gas Proceso: Es el Gas de Tope una vez enfriado y lavado en el Lavador de Gas de Tope y finalmente comprimido y reciclado al Reformador.

Gas Reformado (Reductor): Gas rico en agentes reductores provenientes del reformador con una composicin controlada de CO2 entre 2,5 y 2,6%.

Hierro Metlico: hierro elemental presente en el mineral reducido (Fe).

H.R.D: Producto de la reduccin directa realizada en el reactor y materia prima para las briqueteadoras.

Reaccin endotrmica: son aquellas que requieren calor para que puedan ocurrir.

Reaccin exotrmica: son aquellas donde se libera calor cuando ocurren.

Reaccin qumica: se expresa normalmente en trminos de una ecuacin qumica, en la que se indican, adems de los compuestos que estn reaccionando, las cantidades involucradas de ellos.

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Reformador: Equipo dispuesto para realizar la reformacin del Gas Natural. Cuenta con una cmara de combustin con revestimiento refractario que contiene tubos reformadores llenos de catalizador de Nquel. Los tubos son calentados con los Quemadores Principales para suministrar el calor necesario para la reformacin del gas.

Sulfuro de Hidrgeno: El cido sulfhdrico (H2S(ac)) es un cido inorgnico formado por la disolucin y disociacin en agua del sulfuro de hidrgeno (H2S, un gas que huele a huevos putrefactos). Es decir que se le llama cido sulfhdrico cuando se halla disuelto en agua. Con bases fuertes forma sales, los sulfuros. En estado gaseoso se le conoce con el nombre de sulfuro de hidrgeno. Su punto de ebullicin es de 212.86 K.

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CAPITULO III

MARCO METODOLOGICO

El marco metodolgico tiene como principal objetivo determinar la estrategia utilizada para facilitar el proceso investigativo que se desarrollar, aplicando tcnicas, mtodos y procedimientos para as lograr obtener mejores resultados en la elaboracin de la investigacin y a su vez para el logro de los objetivos; el mismo est compuesto por el tipo y diseo de la investigacin, poblacin, muestra, tcnicas e instrumentos para la

recoleccin de datos, y resultados. Para la realizacin de esta investigacin se utilizaron tcnicas de recoleccin de datos a travs de estrategias metodolgicas simples las cuales apoyaron los anlisis de los datos encontrados para resolver el problema en estudio. 3.1 Tipo de Investigacin La investigacin que sustenta este estudio, es de tipo evaluativa explicativa, evaluativa porque se emprende a evaluar la eficiencia del reformador en funcin del contenido de H 2S presente en el gas de alimentacin, y es de tipo explicativa ya que su inters se basa en encontrar una relacin causa efecto del problema estudiado, con el fin de poder determinar las consecuencias que tiene una alta o baja concentracin del H2S sobre el funcionamiento y rendimiento de los catalizadores y del reformador en conjunto.

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3.2 Diseo de Investigacin En el desarrollo de esta investigacin es necesario realizar un diseo el cual se ocupe de explicar de una manera clara los hechos que se han de realizar y los fines que se persiguen con los mismos, ayudando as a aclarar la visin terica del problema con los datos de la realidad es por ello que se dice que el diseo de la investigacin se ocupa de proporcionar un modelo de verificacin que permite contrastar hechos con teora. Por lo tanto en la siguiente investigacin se utiliz el diseo de campo experimental, ya que se realiz la recoleccin de la muestra estudio en su ambiente natural, para luego ser sometida a un anlisis qumico en el laboratorio de las instalaciones de venprecar, que posteriormente permitir interpretar el problema y dar respuesta al mismo, as como tambin poder establecer las causas que lo originan y los efectos que a la larga pueden surgir a consecuencia de un eventual cambio en las condiciones de operacin. 3.3 Poblacin y Muestra Una vez definido el problema a investigar, formulados los objetivos y delimitadas las variables se hace necesario determinar los elementos o individuos con quienes se va a llevar a cabo el estudio o investigacin. Esta consideracin conduce a delimitar el mbito de la investigacin definiendo una poblacin y seleccionando la muestra.

A los fines de determinar la poblacin se deben establecer las unidades de anlisis objeto de estudio, las cuales constituyen necesariamente la poblacin sobre la que se generarn resultados. El universo muestral esta representado por el rea de gases de la planta. Debido a la amplitud de la misma se obtuvo una muestra representativa de tipo no probabilstica intencional que corresponde al gas proceso, el gas natural y el gas reformado. Se considera que la tcnica de muestreo es no probabilstica ya que la muestra se obtiene atendiendo a los criterios del investigador o bien

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por razones de economa, comodidad, etc., procurando que la muestra obtenida sea lo ms representativa posible y de tipo intencional debido a que se selecciona de modo directo los elementos de la muestra que desea participen en el estudio.

3.4 Tcnicas e Instrumentos de recoleccin de datos La recopilacin de la informacin fue fundamental en la elaboracin de la investigacin, ya que sta ayudo a reunir los datos elementales para alcanzar los objetivos propuestos. Para llevar a cabo el desarrollo del proyecto, se recurri a tcnicas de recoleccin de datos de tipo primario como: Medicin de campo y las entrevistas no estructuradas.

La medicin de campo constituye una de las tcnicas de recoleccin de datos ms utilizada en el rea de la investigacin, mediante esta tcnica se recolectaron los datos de concentracin de H2S para el gas de alimentacin lo cual permiti determinar los ppm de H2S en el gas proceso desulfurizado, para ello se utilizaron instrumentos confiables, vlidos y objetivos.

Las entrevistas no estructuradas sirvieron para obtener mayor informacin tcnica detallada del problema planteado en la investigacin, esta forma de entrevista es ms flexible y abierta debido a que el contenido y la formulacin de las preguntas se realizan sin ninguna formalidad. Las entrevistas no estructuradas fueron realizadas a una parte del personal (obreros e

ingenieros) que laboran en Venprecar, las preguntas se realizaron de manera abierta con la finalidad de que el entrevistado pudiera dar respuestas no limitadas.

Dentro de los instrumentos que se utilizaron para recolectar los datos se encuentran: Tubo para medicin de H2S marca GASTEC.

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Bomba de succin marca GASTEC. Bolsa plstica de 10-15 Kg. Soga Cilindro toma muestra con un volumen de 500 ml Cromatgrafo Marca Agilent Technologies modelo 6890N Network GC system.

3.5 Procedimiento de recoleccin de datos Para la elaboracin de este trabajo se realizo la recoleccin de datos siguiendo los procedimientos que a continuacin se presentan:

3.5.1 Medicin de H2S en el gas de alimentacin 1. Ubicar el punto de muestreo a la salida del mezclador. 2. Abrir las dos vlvulas ubicadas en la tubera del gas de alimentacin. 3. Introducir la bolsa plstica en la lnea de muestreo y asegurarla con la soga de modo que exista un mnimo de fugas. 4. Romper los extremos del tubo colorimtrico. 5. Ajustar la escala de succin de la bomba. 6. Conectar el tubo a la bomba por uno de sus extremos y por el otro pinchar y conectar a la bolsa plstica. 7. Tirar de la manilla de la bomba para succionar el gas hasta que el indicador se ubique en la marca de finalizacin de succin. 8. Tomar la lectura del tubo colorimtrico tomando como color de referencia el color mostaza. 3.5.2 Muestra de gas natural 1. Ubicar el punto de muestreo en la entrada de la planta en la lnea 01NG-400-6 de la estacin de gas natural donde se realizara la toma de muestra del mismo. Ver Anexo P.

56

2. El muestreo del gas natural se lleva a cabo utilizando un cilindro toma muestra con un volumen de 500 ml. Ver Anexo S. 3. Verifique que las vlvulas de los extremos "B y C" del cilindro toma muestra estn cerradas totalmente, conectar a la tubera de muestreo. 4. Abrir aproximadamente 10% la vlvula A de la lnea del tubing de muestreo y a continuacin la vlvula B del cilindro toma muestra que esta conectado a la lnea de muestreo. 5. Abrir la vlvula C del cilindro toma muestra con el fin de purgar el cilindro durante un mnimo de 1 min. 6. Cerrar totalmente la vlvula C del cilindro toma muestra y manteniendo la entrada de gas al cilindro durante un tiempo de 30 s, luego cierre la vlvula A de la lnea de muestreo y la vlvula B del cilindro conectado al tubing de muestreo. 7. Desconectar el cilindro toma muestra de la lnea y proceder al traslado del mismo al laboratorio de ensayos. 3.5.3 Muestra de gas proceso 3.5.3.1 Anlisis de gases por cromatografa 1. Ubicar el punto de muestreo, ubicado en la lnea 11PG-1200-2 detrs de la caseta de anlisis. Ver Anexo Q. 2. El muestreo del gas se lleva a cabo utilizando un cilindro toma muestra con un volumen de 500 ml. Ver Anexo T. 3. Verificar que las vlvulas de los extremos "B y C" del cilindro toma muestra estn cerradas totalmente, conectar al tubing de muestreo. 4. Abrir aproximadamente 10% la vlvula A de la lnea del tubing de muestreo y a continuacin la vlvula B del cilindro toma muestra que esta conectado a la lnea de muestreo. 5. Abrir la vlvula C del cilindro toma muestra con el fin de purgar el cilindro durante un mnimo de 3 min.

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6. Cerrar totalmente la vlvula C del cilindro toma muestra y manteniendo la entrada de gas al cilindro durante un tiempo de 30 s, luego cierre la vlvula A de la lnea de muestreo y la vlvula B del cilindro conectado al tubing de muestreo. 7. Desconectar el cilindro toma muestra de la lnea y proceder al traslado del mismo al laboratorio de ensayos.

3.5.4 Muestra de gas reformado 3.5.4.1 Anlisis de gases por cromatografa 1. Ubicar el punto de muestreo, ubicado en la lnea 01-RG-2200-3 detrs de la caseta de anlisis. Ver Anexo R. 2. El muestreo del gas se lleva a cabo utilizando un cilindro toma muestra con un volumen de 500 ml. Ver Anexo U. 3. Verifique que las vlvulas de los extremos "B y C" del cilindro toma muestra estn cerradas totalmente, conectar al tubing de muestreo. 4. Abrir aproximadamente 10% la vlvula A de la lnea del tubing de muestreo y a continuacin la vlvula B del cilindro toma muestra que esta conectado a la lnea de muestreo. 5. Abrir la vlvula C del cilindro toma muestra con el fin de purgar el cilindro durante un mnimo de 3 min. 6. Cerrar totalmente la vlvula C del cilindro toma muestra y manteniendo la entrada de gas al cilindro durante un tiempo de 30 seg, luego cierre la vlvula A de la lnea de muestreo y la vlvula B del cilindro conectado al tubing de muestreo. 7. Desconectar el cilindro toma muestra de la lnea y proceder al traslado del mismo al laboratorio de ensayos. 8. Se reportara el valor de CO2 por cromatografa por el laboratorio de calidad en IBHNET.

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3.6 Tabulacin y anlisis de datos Finalizadas las tareas de recoleccin de datos se procedi a la elaboracin de tablas para la presentacin de los datos recolectados, en dichas tablas se expondrn la composicin qumica de cada uno de los gases involucrados en el estudio, as como tambin las variables de flujo, temperatura y presin que los caracteriza a cada uno de ellos; ests variables fueron obtenidas directamente desde IBHNET.

Luego de tabularse los datos se procedi a realizar el anlisis de los mismos utilizando frmulas empricas, grficos realizados con la ayuda del programa de Microsoft Excel, lo cual permiti la elaboracin de los clculos con mayor rapidez y la obtencin de resultados ms exactos.

59

CAPITULO IV

RESULTADOS

4.1 Presentacin y descripcin de los resultados A continuacin se presentan y describen los resultados que arroj el estudio realizado, los cuales se discriminan de acuerdo a los objetivos previstos.

Contenido de H2S en el caudal de gas proceso desulfurizado Para poder determinar la cantidad de H 2S presente en la corriente de gas proceso desulfurizado es necesario conocer los siguientes datos de entrada: Flujo de gas proceso Flujo de gas natural al mezclador H2S en Gas de alimentacin H2S en Gas natural 75000 9000 13,5 10 Nm3/h Nm3/h ppmv ppmv

Inicialmente se debe establecer un balance de azufre de modo que se pueda relacionar el gas de alimentacin con el gas natural y el gas proceso desulfurizado. El mezclador es un elemento del circuito de gases que nos permite establecer esta relacin, ya que los gases de entrada a este dispositivo son el gas natural y el gas proceso desulfurizado y a la salida del mismo obtenemos gas de alimentacin, conociendo esto podemos establecer el balance de la siguiente manera:

S _ gasdea lim entacin

S _ gasprocesodesulfurizado S _ gasnatural (1)

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Donde;
S _ gasdea lim entacin S _ gasnatural ( FlujoGPD FlujoGN ) * H 2 S _ GA (2)

FlujoGN * H 2 S _ GN (3) FlujoGPD * H 2 S _ GPD ...(4)

S _ gas. proceso.desulfurizado

Por razones de comodidad y presentacin, algunos trminos fueron abreviados de la siguiente manera:

GA: Gas de alimentacin GN: Gas natural GPD: Gas proceso desulfurizado

Sustituyndose las ecuaciones 2, 3 y 4 en la ecuacin 1 se puede obtener lo siguiente (ecuacin 5);

( FlujoGPD

FlujoGN ) * H 2 S _ GA

( FlujoGPD * H 2 S _ GPD ) ( FlujoGN * H 2 S _ GN )

De esta expresin todos los trminos son conocidos excepto

el

H2S_GPD, por lo que se puede efectuar el despeje del mismo de la siguiente manera; Sea:
H 2 S _ GPD
X

X , entonces

S _ GA S _ GN ....(6) FlujoGPD

Sustituyendo los valores presentados en la tabla de datos de entrada en la ecuacin 6, obtenemos la concentracin de H 2S en el gas proceso desulfurizado.
X H 2 S _ GPD 13,9 ppmv

Para obtener los kilogramos de azufre presentes en la corriente de gas proceso desulfurizado para un tiempo determinado, se procede a aplicar la siguiente ecuacin (7):

Kg _ S

FlujoGPD * 32,064 22,4 * 0,000001 * tiempo horas * ppmv _ H 2 S _ GPD

De all que la cantidad de azufre en kilogramos presente en el GPD para un flujo igual a 75000 Nm3/h y el tiempo de 1 hora ser igual a:

Kg _ S 1,5Kg
Energa proporcionada por el reformador para transformar el gas de alimentacin en gas reformado Se ha visto, que aadiendo calor a una sustancia (gas) se puede aumentar su temperatura y que dicha cantidad de calor depende de si el proceso se realiza a presin o volumen constante.

Para determinar la cantidad de calor involucrado en el proceso de reformacin es necesario conocer la composicin qumica del gas de alimentacin, para ello se utilizan las condiciones tpicas de trabajo que caracterizan al gas proceso y al gas natural y las mismas se exponen a continuacin en las tablas 4.1 y 4.2, respectivamente.

GAS DE PROCESO CAUDAL (Nm3/h) PRESION (mmHg.) TEMP. (C) %CO2 %CO %H2 %CH4 75000 1783 74,3 18,55 24,15 51,92 4,816

%N2 Total PRESION(mmHg.) TEMP.(C)

1,668 101,104 Gas Proceso entrada Dryer 1783 74,3

Tabla 4.1 Condiciones tpicas del gas proceso

GAS NATURAL CAUDAL(Nm3/h) %CH4 %C2H6 %C3H8 %C4H10 %C5H12 %C6H14 %CO2 %N2 Total 9000 86,86 6,59 0,388 0,208 0,137 0,093 5,725 0 100,001

Tabla 4.2 Condiciones tpicas del gas natural

Como se sabe que el gas proceso no se encuentra seco, sino que ste contiene cierta cantidad de vapor de agua producto del proceso de reduccin del xido de hierro, entonces es necesario determinar la composicin qumica del gas proceso hmedo, pero para ello se requiere calcular el % de vapor de agua presente en dicho gas, el cual es funcin de la presin parcial del vapor de agua y la presin total del sistema. Para determinar la presin parcial del vapor de agua se emplea la siguiente ecuacin (8):

Pv 10 16.373

2818.6 / Temp 1.6908*Log (Temp 5.7546*Temp /1000 4.0073*Temp*Temp /1000000)

La temperatura que se introducir en la ecuacin anteriormente expuesta para el clculo de la presin parcial del vapor de agua es la temperatura a la cual se encuentra el gas en estudio, para este caso se utilizar la

temperatura del gas proceso, obtenindose un valor para Pv de 281,15 mmHg. Una vez conocido este valor se procede a determinar el % de H 2O aplicando la siguiente formula:

%H 2 O

P 0 mmHg * 100 (9) Ptotal mmHgabsoluto

Sustituyendo el valor de Pv obtenido de la ecuacin (8), en la ecuacin (9) se tiene;

%H 2O 281,15 mmHg * 100 11,05 % 1783 760 mmHg

La composicin qumica del gas proceso hmedo se puede determinar con la siguiente ecuacin:
% X i GPS * 1 XH 2 O GP .(10)

%X i

Donde; Xi= componentes del gas proceso GPS=gas proceso seco GP=gas proceso En la tabla 4.3 se presenta la composicin qumica del gas proceso hmedo, obtenida a partir de la ecuacin (10).

GAS PROCESO HUMEDO %CO2 %CO %H2 %CH4 %N2 %H2O P.M.G.P. (gr/mol) 16,319 21,245 45,675 4,237 1,467 11,056 17,121

S.G.G.P. CAUDAL GP CORREGIDO (Nm /h) CAUDAL GP SECO (Nm /h)

3 3

0,592 76103,65 67689,630

Tabla 4.3 Composicin qumica del gas proceso hmedo

El trmino P.M.G.P. representa el peso molecular del gas proceso en base hmeda y se puede obtener a partir de los pesos moleculares de los compuestos que se encuentran presentes en el gas, para ello se emplea la siguiente ecuacin;

PM GP

PMXi * % X i GPH / 100 ...(11)

PESOS MOLECULARES (Gr/MOL) CO2 CO H2 CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 N2 H2O 44 28 2 16 30 44 58 72 93 28 18 Tabla 4.4 Pesos moleculares

Para el gas natural (GN) se hace el mismo clculo de peso molecular pero en este caso se toma como dato la composicin del gas natural y sus respectivos pesos moleculares (ver tabla 4.5). La gravedad especfica (SG) tanto del gas proceso como del gas natural se determin utilizando la siguiente ecuacin:
SG PM 28.9

.......................................................................................(12)

P.M.G.N (gr/mol) S.G.G.N CAUDAL GN CORREGIDO (Nm /h)

3

18,870 0,653 8699,00

Tabla 4.5 Peso molecular, gravedad especifica y caudal corregido del gas natural

En la tabla 4.3 y 4.5 se presentan tambin los valores de caudal corregido tanto para el gas proceso como para el gas natural y el caudal de gas proceso seco, los cuales se obtienen aplicando las siguientes ecuaciones;

Caudal GPCorregido Caudal GNCorregido Caudal GPS

Caudal GP * 0.61

SG GP SG GN

.......... .......... .......... ........( ) 13 .......... .......... .......... .......( ) 14

Caudal GN * 0.61

Caudal GPCorregido * 1

XH 2 O GP .......... .......... .......... 15) .....(

En la tabla 4.6 se presenta la composicin del gas de alimentacin (GA) en base seca y base hmeda, obtenida a partir de la composicin del gas proceso seco y el gas natural.

GAS DE ALIMENTACIN CAUDAL (Nm /h) TEMP. (C) PRESIN (BAR) COMPONENTES %CO2 %CO %H2 %CH4 %C2H6 %C3H8 %C4H10 %C5H12 %C6H14 SECO 16,910 21,166 45,505 14,112 0,750 0,044 0,024 0,016 0,011
3

84802,65 470 1,513 HUMEDO 15,253 19,093 41,047 12,730 0,677 0,040 0,021 0,014 0,010

%N2 %H2O P.M.G.A. (gr/mol)

1,462 ------17,2998082

1,319 9,797

Tabla 4. 6 Composicin qumica del gas de alimentacin

Para determinar el % de agua en el gas de alimentacin, se considera la cantidad de agua presente en el gas proceso, para efectos del clculo se emple la siguiente ecuacin:
Caudal GNCorregido (16)

Caudaltotal

Caudal GPS

% H 2 O GA

XH 2 O *100 Caudal GPS

Caudaltotal (17)

La composicin qumica del gas de alimentacin depende en gran medida del caudal de los gases que lo constituyen y de sus composiciones. Para determinar la composicin base seca del gas de alimentacin a un flujo determinado se utiliz la ecuacin que a continuacin se presenta:

% X i GA _ seco

% X i GPS * Caudal GPS

% X i GN * Caudal GNCorregido

Caudaltotal

(18)

La composicin base hmeda del gas de alimentacin se puede determinar utilizando el % de agua obtenido a partir de la ecuacin (17).

%Xi

GA _ hmedo

% X i GA _ sec o *

1 % H 2 O GA 100

..(19)

El peso molecular del gas de alimentacin se obtiene aplicando la misma analoga y ecuacin utilizada tanto para el caso del gas proceso y el gas natural.

El calor de reformacin del gas de alimentacin puede ser obtenido a partir de la siguiente formula:

dQ Q

mCpdT.......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... 20) .( m

T2 T1

CpdT .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... .........( ) 21

Donde; m= Flujo msico Cp= Capacidad calorfica dT= Diferencial de temperatura

Como se sabe que el flujo msico es una relacin de masa y tiempo, entonces se puede establecer la siguiente relacin:

M t

Caudal GA *

GA

Kg (22) h

Para determinar la densidad del gas de alimentacin se debe tomar en consideracin la densidad del aire como gas patrn. En la tabla 4.7 se muestran los valores de densidad del aire para distintas temperaturas.

Temperatura (C) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

Densidad (Kg/m ) 1,293 1,205 1,127 1,067 1 0,946 0,898 0,854 0,815 0,779

200 250 300 350 400

0,746 0,675 0,616 0,566 0,524

Tabla 4. 7 Densidad del aire Fuente: Principios bsicos y clculos en Ingeniera qumica (1997).

Graficando los valores que se encuentran listados en la tabla 4.7 obtenemos lo siguiente:

Densidad del aire

1,4 1,2
Densidad (Kg/m3)

1 0,8 0,6 0,4 y = -0,0019x + 1,1719 0,2 0 0 100 200 300 400 500 Temp. (C)

Grfico 4.1 Densidad del aire vs. Temperatura

De all, se extrae la ecuacin del grfico y la evaluamos para una temperatura de 470 C, temperatura a la cual entra el gas de alimentacin al reformador.
y
aire

0,0019x 1,1719 0,0019 T 0,2789 Kg m3 1,1719

aire

Para obtener la densidad del gas de alimentacin se establece la ecuacin (23) y se procede a efectuar su despeje (ver ecuacin 24):

GA Aire

PM PM PM

GA Aire

.......... .......... .......... .......... .......... .......... ..........23) (

GA Aire

GA

PM

Aire

.......... .......... .......... .......... .......... .......... 24) .(

En la tabla 4.8 se presenta la composicin del aire a partir de la cual se obtendr el peso molecular del mismo;

Composicin del aire %O2 %N2 21 79

Peso molecular (gr/mol) 32 28

P.M aire (gr/mol) 28,84 Tabla 4.8 Composicin del aire atmosfrico Fuente: Principios bsicos y clculos en Ingeniera qumica (1997).

Este valor se sustituye en la ecuacin 24, junto con el peso molecular del gas de alimentacin anteriormente calculado y la densidad del aire que se logr obtener del grafico 4.1, para resultar en lo siguiente:

GA

0,16729

Kg m3

Sustituyendo el valor de densidad de gas de alimentacin en la ecuacin 22 obtenemos que:

m 84802 ,65 Nm 3 Kg * 0,16729 3 h m 14187 ,44 Kg h

Para determinar la cantidad de energa que se necesita proporcionar para aumentar la temperatura del gas de alimentacin es indispensable conocer el

10

calor especfico (Cp) de cada uno de los gases involucrados en la reformacin. En la tabla 4.9 se encuentran listados los valores de Cp en (J/gmol*C), los cuales varan con la temperatura de acuerdo a la siguiente expresin:
Cp
Componentes
CO2 CO H2 CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 N2 H2O

a bT

cT 2
b

dT 3
c
-0,00002887 0,000003548 0,000003288 0,000003661 -0,00005816 -0,0001311 -0,0001891 -0,0001899 -0,0002392 0,000005723 0,000007604

a
36,11 28,95 28,84 34,31 49,37 68,032 89,46 114,8 137,44 29 33,46

d
7,464E-09 -2,22E-09 -8,698E-10 -0,000000011 7,28E-09 3,171E-08 4,987E-08 4,226E-08 5,766E-08 -2,871E-09 -3,593E-09

0,04233 0,00411 0,0000765 0,05469 0,1392 0,2259 0,3013 0,3409 0,4085 0,002199 0,00688

Tabla 4.9 Capacidades calorficas Fuente: Principios bsicos y clculos en Ingeniera qumica (1997).

En la tabla 4.10 se presentan los valores de nmero de moles y masas para cada uno de los compuestos, los cuales tambin estarn involucrados en el clculo de la energa. Para determinar el # de moles se emple la siguiente ecuacin:

# moles

masa PM

Componentes CO2 CO H2 CH4 C2H6

Masa (Kg) 0,02551878 0,03194169 0,06867133 0,02129695 0,00113251

# moles 0,57997226 1,14077472 34,3356658 1,33105915 0,03775031

11

C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 N2 H2O

0,00006668 0,00003575 0,00002354 0,00001598 0,00220616 0,01639027

0,00151543 0,0006163 0,000327 0,00017185 0,0787914 0,91057036

Tabla 4.10 Masas y # de moles de c/componente del gas de alimentacin

Ahora se sustituyen los valores de flujo msico y Cp, en la ecuacin 21 y se procede a evaluar la integral entre los lmites de temperatura de 470 a 930 C, para as obtener el valor de energa en J/hora.

8125117400 Joule / hora *

1calora 4.184 joule

1941949665 calora / hora 1,941Gcal / h

Calidad del gas reformado en funcin de la composicin y la temperatura de aproximacin

La calidad del gas reformado se puede evaluar en funcin de los siguientes factores: 1. Relacin reductores/oxidantes 2. CH4 en exceso 3. Relacin H2/CO 4. Temperatura de aproximacin de equilibrio

Para determinar cada uno de los puntos anteriormente nombrados es necesario conocer la composicin qumica del gas reformado, la cual se presenta en la tabla 4.11.

12

Gas reformado PRESION(BAR) TEMP.(C) Componentes H2 CO2 N2 CH4 CO H2O 59,87 3,16 1,28 0,35 35,25 -1,021 930 Seco 0,599 0,032 0,013 0,004 0,353 --

Tabla 4.11 Composicin del gas reformado en base seca

La forma de conocer el contenido de agua en el gas reformado es por medio de la reaccin shift. Esta reaccin es importante en el proceso de reformacin ya que la composicin del gas reformado se encuentra en equilibrio con dicha reaccin, a travs del reformador. La reaccin shift es como se indica a continuacin:
CO H 2 O H2 CO2

Para el clculo del contenido de agua se requiere conocer la constante de equilibrio a la temperatura a la cual se encuentra el gas reformado. El efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio se puede expresar de la siguiente manera:
d ln Kp dT H1 H 2 RT 2

Sin embargo esta ecuacin se puede simplificar para obtener lo siguiente:

ln Kp 3909 3,6183 .(25) T

Si evaluamos esta ecuacin a la temperatura a la cual se encuentra el gas reformado, que en este caso corresponde a 930C, obtenemos:

13

ln Kp

3909 3,6183 (930 273 )

0,3689

De alli que;
Kp e
0 , 3689

0,6915

Otra forma de expresar la constante de equilibrio es en funcin de las presiones parciales. En consecuencia tendremos:
Kp PpCO 2 * PpH 2 ..(26) PpCO * PpH 2 O

Dado que la presin parcial puede ser presentada en funcin de la fraccin molar, de acuerdo a la siguiente expresin:

Ppi
Donde;

Xi * Pt

Ppi: es la presin parcial del elemento i. Xi: es la fraccin molar del elemento i. Pt: es la presin total del sistema.

La ecuacin (26) se puede expresar de la manera siguiente:

Kp

XCO2 * XH 2 .(27) XCO * XH 2O

Si se dice que Y es la fraccin seca del gas reformado, entonces se tiene que:
XH 2O 1 Y ...(28)

Puesto que Y es la fraccin seca, entonces las fracciones contenidas en la ecuacin (27) pueden ser expresadas de la manera siguiente:

14

XCO2 XCO XH 2 XH 2O

Y * XCO2 Y * XCO Y * XH 2 1 Y

Sustituyendo estas expresiones en la ecuacin 27 tenemos:

Kp

Y * XCO2 * Y * XH 2 .(29) Y * XCO * 1 Y

Efectuando el despeje de Y obtenemos la expresin siguiente:

XCO * Kp .(30) XH 2 * XCO2 XCO * Kp

De la tabla 4.11 se pueden tomar los valores de CO, CO 2 y H2, el valor de Kp a utilizar es el obtenido a partir de la ecuacin (25), por lo que la fraccin seca ser igual a:
Y 0.353 * 0.6915 0.599 * 0.032 0.353 * 0.6915 0.93

Conociendo el valor de Y se procede a sustituirlo en la ecuacin (28), obtenindose lo siguiente:

XH 2 O 1 Y %H 2O

1 0.93 0.07

0.07 *100 7%

La composicin qumica en base hmeda del gas reformado se puede obtener multiplicando la composicin en base seca de cada uno de los componentes del gas por la fraccin seca obtenida. En la tabla 4.12 se presenta la composicin base hmeda del gas reformado.

15

Gas reformado Componentes H2 CO2 N2 CH4 CO H2O Hmedo 55,56 2,93 1,19 0,33 32,71 7 0,556 0,029 0,012 0,003 0,327 0,070

Tabla 4.12 Composicin del gas reformado en base hmeda

La planta opera con un mnimo contenido de CO 2 en gas reformado, mnimo CH4 en gas reformado y una relacin mnima de H 2/CO igual a 1.5. Una relacin H2/CO menor que esta, indica que la concentracin de agua en el gas de alimentacin es baja. Por lo tanto el potencial de deposicin de carbono es alto.

Para determinar la relacin H2/CO se tom en consideracin la composicin qumica base seca del gas reformado, obtenindose lo siguiente:
H2 CO 59.87 35.25 1.7

Este valor obtenido, pudiera indicar de acuerdo a lo anteriormente expresado, que la deposicin de carbono es muy poco probable, sin embargo hay que tomar en cuenta otros factores para poder asegurar que la deposicin de carbono no tiene lugar.

La calidad del gas reformado se evala principalmente en funcin de la relacin reductantes/oxidantes. Este parmetro se puede controlar si el nivel de CO2 en gas reformado se mantiene por encima o igual a 2.5%. La

16

presencia de esta mnima cantidad de CO 2 junto con H2O, nos asegura la suficiente cantidad de oxidantes para suprimir la deposicin de carbono a travs del craqueo del metano. La cantidad de oxidantes no debe ser lo suficientemente grande de modo que el gas reformado tenga un alto poder reductor y las reacciones de reduccin se puedan llevar acabo en el horno de reduccin, esto es precisamente lo que determina su calidad.

H 2 CO H 2 O CO2

55 .56 32 .71 7 2.93

El incremento del flujo del gas de alimentacin a travs del reformador podra causar el aumento de CH4 en exceso en el gas reformado. Esto se refiere al metano a la salida del reformador e indica que la capacidad de reformacin del catalizador ha sido alcanzada o excedida. El buen funcionamiento del reformador es asegurado cuando el CH 4 en el gas reformado se mantiene entre 0.4 0.7 %.

Un buen control del CH4 en el gas reformado nos asegura que el perfil de temperatura dentro del reformador cambia rpidamente y que la probabilidad de craqueo del CH4 es baja o nula. Por otra parte, la temperatura de aproximacin de equilibrio se puede definir como la diferencia entre la temperatura del gas reformado y la temperatura a la cual la composicin del gas reformado podra ser la de equilibrio.

Para determinar la temperatura de aproximacin de equilibrio se consideran dos reacciones, estas son las reacciones de reformacin tanto con CO2 y H2O. El clculo se inicia determinando la constante de equilibrio para cada una de las reacciones de reformacin mencionadas, esto es:

17

Reformacin con CO2: CH 4

PCO
2

CO2

2CO 2 H 2

Ke

* PH 2

PCO2 * PCH 4

, en funcin de las presiones parciales

Puesto que; Pi

X i * Pt ; entonces nos queda:

Ke

CO * H 2 * Pt 2 ; ..(31) CO2 * CH 4

donde: Pt: es la presin absoluta del gas reformado (atm)

Pt

1.021bar *

1atm 1.033 bar

1atm 1.988 atm.abs

Sustituimos el valor de Pt y las concentraciones de los componentes involucrados del gas reformado en base hmeda (ver tabla 4.12), en la ecuacin (31) para obtener lo siguiente:

Ke

0.327 * 0.556 2 * 1.988 0.029 * 0.003

1355.74

Se sabe que el logaritmo neperiano de la constante de equilibrio se puede expresar de la siguiente manera:

Ln Ke

31075 TempGR K

34 .059 , de all que:

18

TempGR ( C )

31075 34 .059 Ln Ke

273 .15 ; sustituimos el valor de Ke y

obtenemos lo siguiente:

TempGR ( C )

31075 34 .059 Ln 1355 .74

273 .15

884 .34 C

Por lo tanto la temperatura de aproximacin de equilibrio para la reformacin con CO2 queda expresada como sigue:

Temp. Aprox.CO2 Temp. Aprox.CO2

Temp.GR Temp.Teorica 930 884.34 C 45.66 C

Reformacin con H2O: CH 4

H 2O

CO 3H 2

En este caso se procede de la misma manera que para el caso de reformacin con CO2, considerando la misma presin absoluta de gas reformado.

Ke

CO * H 2 * Pt 2 H 2 O * CH 4

Sustituyendo los valores de composicin extrados de la tabla 4.12, se obtiene lo siguiente:

Ke

0.327 * 0.556 2 * 1.988 0.072 * 0.003

937.46

Ln Ke

25342 TempGR K

28 .910

19

TempGR ( C )

25342 28 .910 Ln Ke

273 .15 ; sustituyendo valores se obtiene:

TempGR ( C )

25342 28 .910 Ln 937 .46

273 .15

875 .27 C

Por lo tanto la temperatura de aproximacin de equilibrio para la reformacin con vapor de H2O queda expresada como sigue:

Temp. Aprox.H 2 O Temp.GR Temp.Teorica Temp. Aprox.H 2 O 930 875.27 C 54.73 C

La temperatura de aproximacin de equilibrio del gas reformado se puede expresar como un promedio entre las dos temperaturas calculadas, quedando de la siguiente manera:

Temp. Aprox. Pr omedio Temp. Aprox. Pr omedio

Temp. Aprox.CO2 2 45.66 54.73 2

Temp. Aprox.H 2 O 50.19 C

4.2 Anlisis y discusin de los resultados Los resultados obtenidos permiten dar respuestas a los objetivos y actividades propuestas para la ejecucin de este estudio y se presentan siguiendo la secuencia planteada para stos en el primer captulo. De all que la investigacin parte con la determinacin del nivel de H 2S en la corriente de gas proceso desulfurizado, el cual corresponde a 1,5 Kg para un flujo de gas de 75.000Nm3/h y un tiempo especifico de 1 hora, este valor de H 2S es muy influyente sobre el nivel de azufre en el gas de alimentacin ya que, las fuentes principales de azufre corresponden al gas natural y el presente en el xido de hierro el cual se desplaza a travs de la corriente de gas proceso. El

20

alto nivel de azufre en el gas de alimentacin implica el deterioro o envenenamiento del catalizador, el incremento de la temperatura en el tubo cataltico, as como tambin un alto consumo de energa en el reformador, lo que resulta en prdidas de productividad y eficiencia del reformador.

Por otra parte, para llevar al gas de alimentacin a gas reformado, es necesario aplicar cierta cantidad de energa, que de acuerdo al clculo realizado se puede definir como 1,941 Gcal/h, este valor corresponde a un incremento de temperatura desde 470C a 930C. Cabe destacar que la composicin del gas de alimentacin debe ser controlada, de modo que el consumo de energa no sea tan elevado a causa de una baja proporcin de CO2 y H2O y un exceso de CH4, lo que implicara un bajo contenido de oxgeno en gas de alimentacin y mayor probabilidad de formacin de carbn en los tubos catalticos a travs del craqueo de metano, lo cual propicia un alto diferencial de presin en los tubos, debido al taponamiento de los poros del catalizador con el carbn depositado.

La calidad del gas reformado puede evaluarse a travs de su potencial reductor. Un alto grado de reduccin significa que el contenido de CO y H 2 en el gas reformado es elevado. En el gas reformado el H 2 y el CO debern tener una cierta relacin, mnimo 1.5 (relacin en volumen). Esta relacin es importante ya que nos permite lograr un balance de calor uniforme durante el proceso de reduccin en el horno. Bajo contenido de CO2 y H2O y alto contenido de CO y H2 en el gas reformado son criterios para una operacin ideal de la reformacin. El clculo realizado nos indica que el gas reformado en estudio posee una relacin H2/CO igual a 1.7, lo cual es satisfactorio ya que nos indica que el contenido de oxidantes en el gas de alimentacin es alto y por ende se puede realizar la reformacin del metano sin que exista deposicin de carbn sobre el catalizador. .

21

Como se sabe el gas de alimentacin es una mezcla de gas natural y gas de proceso. Si el gas de alimentacin contiene demasiado CH 4, se habla de una operacin demasiado rica. En este caso, hay un exceso de gas natural y deficiencia de oxgeno, pero existe el peligro de formacin de carbn en los tubos del reformador por craqueo. En caso de una operacin demasiado pobre hay deficiencia en gas natural y un exceso en oxgeno. Si el gas de alimentacin contiene muy poco CH 4, el gas reformado contendr demasiado CO2 y H2O, y el grado de reduccin se har considerablemente nfimo.

El

gas

reformado 0.4-0.7

tiene

un

contenido contenido

residual

de

CH 4

de

aproximadamente

% y un

residual de

CO2 de

aproximadamente 2-3 %. Una operacin demasiado rica del reformador puede ser reconocida por un contenido demasiado alto de CH 4 en el gas reformado y al mismo tiempo un contenido demasiado pequeo de CO 2. Una operacin demasiado fra del reformador puede ser reconocida porque tanto el contenido de CO2 como el de CH4 en el gas reformado estn ms altos que lo normal. Se requiere de un contenido mnimo de CH4 residual o en exceso de modo que no se produzca la reaccin de metanacin y la posible deposicin de carbn por craqueo del mismo.

22

CONCLUSIONES

El nivel de azufre presente en el gas de alimentacin depende del contenido del mismo tanto en el gas natural como en el gas proceso desulfurizado. La seleccin del xido de hierro con bajo azufre reduce la presencia de H2S en el gas proceso. Un alto nivel de H2S en el gas de alimentacin propicia el envenenamiento del catalizador y su posterior deterioro a causa del incremento de la temperatura. La deposicin de carbn favorece el incremento de temperatura, es decir, mayor suministro de energa para llevar a cabo la reformacin y el posterior deterioro del catalizador. La cantidad de energa requerida para incrementar la temperatura del gas de alimentacin desde 470 a 930C y con un flujo de gas correspondiente a 84000 Nm3/h es igual a 1,941 Gcal/h. El incremento del nivel de H2S en el gas de alimentacin disminuye la capacidad o eficiencia del reformador, ya que la actividad de los catalizadores se ve afectada negativamente, dificultando as la reformacin. La calidad del gas reductor o gas reformado esta definida por la proporcin de reductantes / oxidantes, es decir, (CO + H2)/(CO2+H2O). La calidad del gas reductor esta limitada por valores entre 11 y 12 para proteger el catalizador de la formacin de carbono. El gas reformado en estudio presenta una calidad de 9, lo que implica que exista deposicin de carbn. Aproximadamente 10% ms de flujo de gas reductor/ton DRI es requerido si la calidad del gas reformado se reduce desde 11 a 9. Esto representa perdidas de eficiencia en el proceso y de productividad.

23

La temperatura de aproximacin de equilibrio nos indica que tan cerca se encuentra la composicin del gas reformado de la composicin de equilibrio, mientras menor sea la temperatura de aproximacin de equilibrio mayor ser la calidad del gas reformado.

24

RECOMENDACIONES

Instalar un sistema de remocin de azufre que permita aumentar la eficiencia de las torres desulfurizadoras, con el fin de obtener un gas proceso ms limpio y menos contaminado, y as poder llevar a cabo de manera ms efectiva la reformacin del gas de alimentacin. Cargar los tubos del reformador con combinaciones de los catalizadores existentes, de modo que se pueda proveer proteccin contra la deposicin de carbn e incremento de la capacidad. Utilizar tubos catalticos de materiales ms resistentes a las condiciones crticas de temperatura que se presentan cuando existe deposicin de carbn, para as incrementar la vida til del tubo y disminuir las paradas por los cambios de los mismos.

25

REFERENCIAS

Bibliogrficas Himmelblau, D. (1997). Principios bsicos y clculos en Ingeniera qumica. Sexta edicin. Editorial Prentice Hall Hispanoamericana, S.A. Universidad de Texas. Lpez, J. (2006). Curso de reduccin Directa Profesional. Puerto Ordaz, Venezuela. Lpez, J. y Morao, C. Curso de Combustin. Puerto Ordaz, Venezuela. Morales, O. (1995). Manual de Entrenamiento VENPRECAR. Zeta Consultores, C.A. Puerto Ordaz, Venezuela. Sd Chemie. (2001). Direct Iron Reduction Catalyst Seminar. Puerto Ordaz, Venezuela. Ternium Sidor. (2000). Direccin de Recursos Humanos Capacitacin y Entrenamiento. Sistema de gas Reformado Midrex I. Puerto Ordaz, Venezuela. Ternium Sidor. (2000). Entrenamiento Industrial. Proceso Midrex I. Puerto Ordaz, Venezuela. Thomson, Turu y Rivero, R. Catalysts and Chemicals Europe. Proquim, C.A. Presentacin tcnica. Puerto Ordaz, Venezuela. No Bibliogrficas http://ibhnet http://www.ibh.com.ve/estructura-org.htm http://www.ibh.com.ve/venprecar.htm http://www.orinoco-iron.com/vpc/ http://www.dinero.com.ve/radiografias/venprecar.html

26

http://www.kobelco.co.jp/p108/dri/e/dri04.htm http://www.midrex.com/uploads/documents/Increasing%20Productivity%2 0and%20Profitability%20with%20MIDREX%20Process1.pdf http://www.gasification.org/Docs/1999_Papers/GTC99260.pdf http://www.industry.siemens.com/metals/en/processes/mp_proc_02_08.ht m http://www.industry.siemens.com/metals/en/news/newsletter/pdf/mp_zeitu ng_04_2002.pdf http://hbia.org/Technical/openpdf.cfm?filename=General/1991-1GN.pdf http://www.energysolutionscenter.org/heattreat/metalsadvisor/iron_and_st eel/process_descriptions/raw_metals_preparation/ironmaking/direct_reduc tion/ironmaking_direct_reduction_process_desscription.htm http://library.aist.org/ISSStore/PDF.nsf/OnePage_by_Name/PRPMS0903-1/$FILE/PR-PMS0903-1.pdf?OpenElement

27

28

ANEXO A

Materia Prima utilizada en el Proceso de reduccin

ANEXO B

Vista lateral del reformador de Venprecar

29

ANEXO C

Mquinas briqueteadoras

ANEXO D

Briquetas Producidas

30

ANEXO E

Quemadores Principales y auxiliares del Reformador

ANEXO F

Vista del Clarificador

31

ANEXO G

Prticos de produccin

ANEXO H

Vista de planta del reformador

32

ANEXO I

Alimentacin del xido de hierro al reactor

ANEXO J

Refrigeracin de las briquetas

33

ANEXO K

Vista del reactor Midrex

ANEXO L

Esquema representativo del reactor

34

ANEXO M

35
Circuito del rea de gases

ANEXO N

Fachada de Venprecar

ANEXO O

Planta Venprecar

36

ANEXO P

37

ANEXO Q

38

Lnea 11-PG1200-2 en el PID Pg. 29 F211 para la toma de muestra de gas proceso para el anlisis por cromatografa

ANEXO R

39

Lnea 01-RG-2200-3 en el PID Pg. 23F11 para la toma de muestra de gas reformado para el anlisis por cromatografa

ANEXO S

Cilindro toma muestra

Lnea 01-NG-400-6 para la toma de muestra de Gas Natural

ANEXO T

Tubing de muestreo Vlvula A

Vlvula B Cilindro toma muestra Vlvula C

Lnea 11-PG1200-2 para la toma de muestra de gas proceso para el anlisis por cromatografa

40

ANEXO U

Vlvula A

Vlvula B

Cilindro toma muestra

Vlvula C

Lnea 01-RG-2200-3 para la toma de muestra de gas reformado para el anlisis por cromatografa

41