VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecnicas de Slidos, Gandia 2002

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PROPIEDADES DE LECHADAS DE CEMENTO FABRICADAS CON CEMENTOS DE TIPO I Y MEZCLAS CON CENIZAS VOLANTES (CV)Y HUMO DE SLICE (HS)
F. Amahjoura, J. Payb, P. Pardoc, M.V. Borracherob
a

Instituto Tcnico de la Construccin, S.A. Valencia Grupo de Investigacin en Qumica de Materiales de Construccin (GIQUIMA). Departamento de Ingeniera de la Construccin, Universidad Politcnica de Valencia c Departamento de Geologa - Universidad de Valencia
b

RESUMEN En el presente trabajo se investiga la influencia de la incorporacin de adiciones como la ceniza volante y humo de slice sobre las caractersticas de las lechadas de cemento tales como la fluidez, exudacin, variacin de volumen, y las resistencias mecnicas a compresin Rc. Tambin se estudia mediante Anlisis Termogravimtrico (ATG) y por Difraccin de Rayos X (DRX), la relacin entre la Rc y el desarrollo y la formacin de los compuestos hidratados. La incorporacin de puzolanas a las lechadas en niveles de sustitucin elevados (30%), permite la reduccin en el consumo de cemento, sin sacrificar las propiedades bsicas del producto final. Palabras claves Lechada, cemento, ceniza volante, humo de slice, termogravimetra. 1. INTRODUCCION Las lechadas de cemento se definen como: a - Lechada corriente: Se trata de una mezcla homognea de cemento Prtland, agua y aditivos. b - Lechada especial: Se trata de otras lechadas constituidas por una mezcla homognea de cemento, y que poseen caractersticas diferentes a la lechada corriente [1]. Las normas UNE-EN 445 [1] y UNE-EN 447 [2], establecen en su contenido los mtodos de ensayo y las especificaciones para lechadas corrientes. Dichas normas indican las propiedades y los requisitos que se deben cumplir: a- En estado plstico: fluidez y exudacin. b- Durante el proceso del fraguado: variacin de volumen. c- Despus del endurecimiento: la resistencia a compresin. Son conocidas, hoy en da, las aportaciones de las adiciones activas puzolnicas como las cenizas volantes (CV) y humo de slice (HS) sobre el comportamiento de los morteros y hormigones tanto en estado fresco (consistencia y trabajabilidad) como en estado endurecido (resistencias mecnicas) [3]. Siguiendo esta lnea del aprovechamiento de estas propiedades, y con el fin de obtener mejores prestaciones, se ha estudiado la influencia de la adicin de la CV sobre el desarrollo de las fases de la lechada, y la contribucin del HS en mezclas ternarias cemento/CV/HS. El HS se ha convertido durante las dos ltimas dcadas en uno de los subproductos industriales que ms ha repercutido en el desarrollo de morteros y hormigones de altas prestaciones [4], debido a sus propiedades, que se resumen en los siguientes puntos: a- Gran finura. b- Esfericidad de sus partculas.
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c- Elevado carcter vtreo. d- Alto contenido en SiO2. e- Alta reactividad puzolnica. Por otra parte, las CV se han empleado desde varias dcadas[5] como adiciones, y sus caractersticas ms destacadas son: a- Esfericidad de sus partculas. b- Elevados contenidos en SiO2 y Al2O3 vtreos. c- Actividad puzolnica a tiempos medios y largos. En este trabajo, por una parte se ha estudiado los efectos de la adicin de slo CV, y por otra, la adicin de la mezcla CV/HS sobre el desarrollo del estado plstico, durante fraguado y despus del endurecimiento de las lechadas. Por otro lado, se ha estudiado la relacin entre el desarrollo de las resistencias a compresin (Rc) y el desarrollo de los productos de hidratacin mediante Anlisis Termogravimtrico (ATG) y Difraccin de Rayos X (DRX). 2. EXPERIMENTAL La ceniza volante (CV) empleada procede de la central termoelctrica de carbn de Andorra-Teruel. El humo de slice (HS) fue suministrado por Sika S.A. Los cementos Portland utilizados fueron del tipo CEM I/42.5R y CEM I/52.5R El amasado de la lechada y la rotura a compresin de las probetas, se han llevado acabo en una amasadora que cumple los requisitos de la norma UNE-EN 196-1:1996 [6], si bien en su caso se alteraron las cantidades de cemento, agua y puzolana de acuerdo con los objetivos de los ensayos. La determinacin de la fluidez - Mtodo del cono (Cono de Marsh)-, ensayo de exudacin, y la variacin de volumen Mtodo del cilindro-, se realizaron segn las instrucciones de la norma UNE-EN 445:1996 [1]. Los anlisis trmicos se llevaron a cabo en una termobalanza Mettler-Toledo TGA850. Se utilizaron para las experiencias crisoles de aluminio de 100L con tapa con un microagujero sellados, para crear una atmsfera autogenerada. Se llev a cabo en atmsfera de nitrgeno seco de 75mL/min y con una velocidad de calentamiento de 10C/min en el intervalo de temperaturas entre 35-600C. En cuanto a las medidas de DRX, se han realizado con un difractmetro sobre muestras en polvo. Tanto para el estudio por ATG como en DRX, las pastas a cada edad de curado, se molieron en acetona usando un mortero de gata, y se secaron a 60C durante una hora, y se pasaron por un tamiz de 50m. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN 3.1. Ensayos fsicos La incorporacin de las CV en mezclas con el cemento Portland, aumenta la trabajabilidad y consistencia de los morteros y hormigones [7-8]. Por otro lado, el humo de slice tiene un efecto opuesto al de las CV [4,9], haciendo que su incorporacin incremente la demanda de agua. De este modo, se ha estudiado la influencia de la incorporacin de slo CV sobre las caractersticas fsicas de la lechada de cemento, y la mezcla de CV/HS sobre las mismas. As, se prepararon dos series distintas de lechada con relaciones agua/slido (a/s) de 0.50 y 0.44 respectivamente, tal como figura en la tabla 1. En la tabla 2 se muestran los valores de fluidez, exudacin y variacin de volumen de las lechadas (retraccin) donde podemos destacar lo siguiente: - Ensayo de fluidez: la incorporacin de la CV a la lechada, sustituyendo parte del cemento, aumenta de modo espectacular la fluidez, para ambos tipos de cementos, y ambas relaciones a/s, obteniendo valores superiores para las lechadas con CEM I/42.5R

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que con CEM I/52.5R, hecho que se atribuye a la mayor superficie especfica del cemento CEM I/52.5R Por otro lado, la incorporacin mixta de CV/HS aumenta tambin la fluidez notablemente, aunque no tanto como en las lechadas que tienen slo adicin de CV. Se observa adems que el efecto demandante de agua por parte del HS es ms acusado en lechadas de cemento CEM I/52.5R, de mayor superficie especfica. Sin embargo, en todos los casos se observa que la fluidez de las lechadas con CV/HS es superior a las lechadas control con slo cemento, lo que refleja un efecto compensador suficiente por parte de la CV. Ensayo de exudacin y variacin de volumen: la incorporacin de la CV hace aumentar notablemente estos dos parmetros para cualquier tipo de cemento y cualquier relacin a/s, obteniendo en este caso valores superiores para las lechadas con CEM I/42.5R que con CEM I/52.5R. La presencia de partculas esfricas de CV reduce la demanda de agua provocando una situacin de exceso de fase lquida que da lugar a una exudacin importante, y tambin a reducciones en el volumen por retraccin de la pasta. Este efecto se reduce de forma significativa con la disminucin de la relacin a/s. El efecto de la mayor exudacin de las lechadas con CV, se corrige reduciendo la relacin a/s, de modo que es posible obtener lechadas con valores inferiores de exudacin y variacin de volumen que la lechada control con a/s=0.5 al sustituir parte del cemento por CV, lo que favorecer el desarrollo de resistencias mecnicas. De nuevo la incorporacin mixta de CV/HS reduce la exudacin y la variacin de volumen, respecto a las lechadas con slo CV, mostrando de nuevo el efecto demandante de agua del HS. Tabla 1.- Proporciones de los contenidos de las lechadas. Cemento Adiciones (%) Relacin a/s Tipo % CV HS CEM I/42.5R 100 0 0 0.50 CEM I/42.5R 70 30 0 0.50 CEM I/42.5R 70 25 5 0.50 CEM I/52.5R 100 0 0 0.50 CEM I/52.5R 70 30 0 0.50 CEM I/52.5R 70 25 5 0.50 CEM I/42.5R 100 0 0 0.44 CEM I/42.5R 70 30 0 0.44 CEM I/42.5R 70 25 5 0.44 CEM I/52.5R 100 0 0 0.44 CEM I/52.5R 70 30 0 0.44 CEM I/52.5R 70 25 5 0.44

Lechada L1 L2 L3 L4 L5 L6 L7 L8 L9 L10 L11 L12

3.2. Resistencias mecnicas Para los ensayos de las resistencias mecnicas, se prepararon probetas prismticas de 4x4x16 cm, con las dosificaciones que figuran en la tabla 1 para la relacin a/s=0.44. Los resultados obtenidos vienen resumidos en la tabla 3.

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Tabla 2.- Resultados de los ensayos de fluidez, exudacin y variacin de volumen Variacin de Volumen Lechada Fluidez (s) Exudacin (%) (%) 30 2.27 2.33 L1 17 3.45 3.57 L2 24 2.44 3.05 L3 L4 90 1.18 1.19 L5 25 1.25 1.25 L6 28 1.65 1.68 L7 70 0.99 1.00 L8 21 1.84 1.88 L9 50 1.09 1.10 L10 90 0.25 0.30 L11 30 0.51 1.03 L12 40 0.60 0.61 Tabla 3.- Resultados de las resistencias a compresin, Rc (N/mm2), de las lechadas con a/s=0.44
Lechada L7 L8 L9 L10 L11 L12 3 30.41 19.33 20.89 47.54 32.27 34.23 Edad de curado (das) 7 44.74 30.67 38.22 51.39 42.96 47.16 28 59.10 46.28 51.16 66.20 47.46 57.89

Se puede observar las Rc de las lechadas se incrementan con el tiempo de curado cualquiera que sea la composicin, lo que es indicativo de que la reaccin de hidratacin del cemento y probablemente, las reacciones puzolnicas de fijacin de cal, siguen su curso, dando lugar a materiales con un contenido en hidratos conglomerantes que se incrementa con el tiempo. Por otra parte, se observa que para cualquier tipo de cemento, las Rc de lechadas con mezcla de CV/HS son superiores a las obtenidas para las que contienen slo CV. Este hecho confirma, por lo tanto, que en este tipo de mezclas, y debido a la mayor reactividad del HS (generalmente su reactividad se centra en el perodo hasta 28 das de curado) las resistencias mecnicas alcanzadas vienen influenciadas por la distinta reactividad de las puzolanas. Sin embargo, las Rc de las lechadas con adiciones, tanto de la mezcla CV/HS, como de slo CV, son inferiores al control; probablemente, debido al elevado porcentaje de sustitucin de cemento por puzolanas, la contribucin de stas al desarrollo de las propiedades mecnicas no equivale al cemento reemplazado. A raz de este hecho, podemos deducir que la influencia positiva de las adiciones sobre las Rc de las lechadas es inferior a la observada en morteros y hormigones, donde se obtienen Rc superiores en muestras con estas adiciones activas que las obtenidas para el control de solo cemento[10].

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3.3. Anlisis termogravimtrico De las mismas probetas utilizadas para los ensayos de las Rc, se escogieron muestras para su respectivo estudio por medio del anlisis temogravimtrico (ATG). En la figura 1 se muestran, a modo de ejemplo, las curvas derivadas termogravimtricas (DTG) de lechadas con solo cemento I/52.5R (control), y con sustitucin del 30% de dicho cemento por la mezcla HS/CV y slo CV, curadas a 3 das, en el intervalo entre 35-300C. En la pasta control, se observan dos picos en la zona entre 100-180C, correspondientes a las deshidrataciones de los silicatos clcicos hidratados (SCH) y etringita (AfT). Sin embargo, en las pastas con sustitucin, la presencia de un alto porcentaje de CV, que como se sabe, contiene una mayor proporcin de aluminio, adems de estos dos picos en la zona 100-180C, se observa un pequeo pico alrededor de 200C, que correspondera a la deshidratacin de aluminatos y silicoaluminatos clcicos hidratados (ACH y SACH), y que no se detectan en la lechada control. Se observa que, adems, la proporcin de hidratos es mayor para la lechada control, lo que est de acuerdo con un mayor contenido en cemento y reflejando el escaso nivel de reactividad puzolnica a esta edad de HS y CV.
%C-1 30%CV -0.005 5%HS/25%CV

control

-0.025

-0.045 0 50 100 150 Temp (C) 200 250 300

Figura 1. Curvas DTG de pastas curadas a 3 das, control, y con sustituciones del 30% de cemento I-52.5 por HS/CV o por CV. En la figura 2 se muestran las curvas DTG de la evolucin con el tiempo de las pastas con sustitucin de un 30% de cemento I-52.5 por una mezcla del 5%HS/25%CV. Como habamos comentado antes, la formacin de ms productos de hidratacin tipo SCH, SACH y ACH se observa en la zona 100-250C, donde aparecen picos atribuidos a la deshidratacin de SCH, AfT y SACH/ACH. En la zona entre 520-580C, se observa un pico debido al proceso de deshidroxilacin de la cal (CH), liberada en la hidratacin del cemento. Claramente en la figura 2 podemos ver como, con el tiempo de curado, aumenta la cantidad de productos de hidratacin, principalmente de aluminatos y silicoaluminoatos clcicos hidratados. Para evaluar el porcentaje de cal fijada debemos concentranos en el pico que aparece en la zona 520-580C, que se debe al proceso de deshidroxilacin de la cal, segn la reaccin: Ca (OH ) 2 CaO + H 2 O (1)

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C-1 0 -0.01 -0.02 -0.03

3 das 7 das 28 das

CH -0.04 -0.05 -0.06 0 100 200 300 Temp (C) 400 500 600 SCH AfT ACH

Figura 2. Evolucin con el tiempo de curado de pastas con sustitucin de cemento I-52.5 por mezcla del 5%HS/25%CV. Como dicho porcentaje de cal fijada de las pastas est afectado por la proporcin de cemento presente, debemos considerar esta reduccin en la evaluacin de la cal fijada por parte de la adicin. Por ello, el porcentaje de cal fijada se calcula segn la siguiente ecuacin: %Cal fijada =

[(CH ) c * C % ] (CH ) i [(CH ) c * C % ]

* 100

(2)

donde (CH)c es la cal presente en la pasta control, (CH)i es la cantidad de cal del mortero con adicin, y C% es la proporcin de cemento presente en la pasta sustituida (en nuestro caso 0.7) Algunos de los resultados se grafican en la figura 3. Se observa que el porcentaje de cal fijada calculado es en casi todos los casos negativo. Esto indica que a estas edades, la presencia de adiciones en las pastas provoca una aceleracin en la reaccin de hidratacin del cemento. Dicho proceso predomina sobre la reaccin puzolnica de las adiciones (HS y CV), por lo que el efecto de reduccin de cal en la pasta no se observa a nivel de cmputo global. Solamente en la pasta que contiene HS/CV a 28 das parece que comienza a predominar dicha reaccin puzolnica, ya que el porcentaje de cal fijada es positivo. A la vista de los resultados anteriores se puede afirmar que para estas lechadas, con elevadas dosificaciones de adiciones y con curados hasta los 28 das, no es posible correlacionar los valores de resistencias mecnicas y la cal fijada. Sin embargo, se refleja claramente que esa aceleracin en la velocidad de hidratacin del cemento debido a la presencia de partculas de puzolana se refleja en valores de resistencia mecnicas mayores de los esperados debido al contenido en cemento y a la relacin agua/cemento (que en nuestro caso es del orden de 0.7). Por otra parte, aunque no se pueda observar un efecto neto puzolnico, se observa que existe una contribucin especial del HS, contribucin probablemente de naturaleza puzolnica, que hace que las resistencias de las lechadas con esta puzolana presenten valores mayores de Rc.

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Tiempo curado (das) 0 -20 -40 % cal fijada -60 -80 -100 -120 -140 5%HS/30%CV/cem42,5 5%HS/30%CV/Cem52,5 30%CV/cem42,5 30%CV/cem 52,5

Figura 3. Porcentaje de cal fijada en pastas con sustitucin del 30% de cemento por mezcla 5%HS/25%CV 30% CV 3.4. Difraccin de Rayos X En cuanto a la DRX, nos hemos concentrado en este trabajo en la evaluacin de algunos picos correspondientes a los cristales de hidrxido clcico (Portlandita) ms importantes, que segn Puertas et al [11]constituyen entre el 20-25 % del volumen de slidos en la pasta hidratada del cemento. Tabla 4.- Area de los picos (unidades arbitrarias) de la portlandita en las lechadas con relacin a/s=0.44 Pico d = 4.91 Pico d = 2.61
Lechada 3 L7 L8 L9 L10 L11 L12 32.73 37.17 37.92 51.71 42.31 37.97 Edad de curado (das) 7 28 54.00 27.20 32.37 57.54 34.74 52.24 53.52 38.74 32.19 62.73 50.56 41.01 3 69.62 51.80 64.45 75.67 80.21 67.75 Edad de curado (das) 7 28 79.39 55.14 45.07 88.86 59.82 71.61 90.33 51.19 52.70 88.57 64.94 58.34

Los resultados obtenidos vienen resumidos en la tabla 4 donde podemos destacar los siguientes puntos: - Para los morteros de control (L7 y L10), el rea de los picos aumenta con el tiempo de curado obteniendo valores mximos a los 28 das. El cemento CEM I/52.5R libera la portlandita a mayor velocidad que el CEM I/42.5R. - Para las lechadas con adiciones (L8, L9, L11 y L12), y debido a que la CV influye sobre la hidratacin de cemento se obtienen valores parecidos al control en especial a tiempos de 3 das, mientras que a tiempos ms largos los contenidos de portlandita se reducen por el efecto dilucin en general, y por el efecto puzolnico para las lechadas con HS.

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En la figura 4 se representan los datos de evaluacin del pico de portlandita por DRX y los encontrados por termogravimetra, para el cemento I-42.5R Se observa que existe una correlacin aceptable. Sin embargo no existe una buena correlacin con los datos con cemento I-52.5R, por lo que teniendo en cuenta que los datos de DRX tienen mayor carcter cualitativo, se puede afirmar que son necesarios datos ms precisos en DRX para poder compararlos con los datos cuantitativos que ofrece el ATG.
14 Portlandita por ATG (%) 12 10 8 6 4 2 20 30 40 50 60 Area picos portlandita (por DRX) y = 0.2786x - 3.2262 R2 = 0.9126

Figura 4. Relacin entre los datos de evaluacin de portlandita obtenidos por termogravimetra (TGA) y difraccin de rayos X (pico d=4.91 , DRX) 4. CONCLUSIONES Del anlisis de los resultados, se puede concluir que: La sustitucin de cemento por CV o por mezcla CV/HS permite fabricar lechadas con mayor fluidez, aunque la exudacin y la variacin de volumen se incrementan sensiblemente. El efecto reductor de demanda de agua por parte de la CV permite obtener lechadas con menores relaciones agua/conglomerante, y valores de fluidez altos, evitando los fenmenos de exudacin y retraccin. Las resistencias mecnicas a compresin alcanzadas por las lechadas con puzolanas son ms elevadas de lo que cabra esperar por el contenido en cemento de las mismas y por la elevada relacin agua/cemento, demostrando el papel efectivo en el desarrollo de microestructuras resistentes activadas por la presencia de puzolanas. Se ha demostrado, a travs de los anlisis temogravimtricos, que existe un efecto muy importante en la aceleracin de la hidratacin del cemento cuando est presente la CV, mientras que el efecto puzolnico del HS queda enmascarado por ese fenmeno de aceleracin. La incorporacin de puzolanas a las lechadas en niveles de sustitucin elevados (30%), permite la reduccin en el consumo de cemento, sin sacrificar las propiedades bsicas del producto final. 5. REFERENCIAS 1. Norma UNE-EN 445:1996. Lechadas para tendones de pretensado. Mtodos de ensayo. 2. Norma UNE-EN 447:1996. Lechadas para tendones de pretensado. Especificaciones para lechadas corrientes. 3. F. Amahjour, J. Pay, J.M. Monz, M.V. Borrachero. Materiales puzolnicos mixtos a base de ceniza volante de central termoelctrica de carbn (CV) y humo de slice (HS):

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Aplicaciones para la fabricacin de morteros. Actas del III Cong. Nac. Mat. Comp. MATCOMP 99, 449-456, 1999. 4. Khyat, K.H., Aitchin, P.C. Silica fume in concrete: An overview proceedings of 4th Int. Conf. on fly ash, silca fume, slag and natural puzozolans, Istambul. V.M. Malhotra (Ed.) ACI SP-132-46, vol.2. 835-872, 1992. 5. V. M. Malhotra, A.A. Ramezanianpour. Fly Ash in Concrete. CANMET, Ontario, Canada, 1994. 6. Norma UNE-EN 196-1:1996. Mtodos de ensayo de los cementos. Determinacin de las resistencias mecnicas. 7. Peris E., Pay J. Monz, J. Influence of of different sized fractions of a fly ash on workability of mortars. Cem. Concr. Res., vol23, 917-927, 1993. 8. Wesche, K. Fly ash in concrete: Properties and Performances. Rilem report 7. E&FN Spon, London, 1991. 9. Mehta, P.K. Condensed silica fume. En Cement Replacement Materials. R.N. Swany (Ed.), Surrey University Press, 149-151, 1995. 10. Estudio de la reactividad de las puzolanas artificiales: Cenizas volantes y humo de slice, y su reutilizacin en ingeniera civil. Tsis Doctoral de D. Fouad Amahjour, UPV, Valencia, 2000. 11. Puertas, F. Blanco, M.T., Palomo, A. Microestructura del hormign. Influencia sobre sus propiedades. Monografas del Ins. Eduardo Torroja. de la const. y cem. 1989.

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