Fisicoqumica Molecular Bsica CCBG DETEMA 2 20 00 08 8

1

Tema 7: el tomo de hidrgeno


Resolucin de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de H.
La ecuacin de Schrdinger para el tomo de H se resuelve empleando el
mtodo de separacin de variables en coordenadas esfricas.
El electrn interacta con el protn segn la fuerza de Coulomb. El potencial
asociado a esta fuerza depende solo de la distancia entre las partculas; en
otras palabras las equipotenciales del sistema son esferas centradas en el
protn, o lo que es lo mismo, en el origen de coordenadas. El problema por lo
tanto tiene simetra esfric a y es por ello que se utilizan coordenadas esfricas
en su resolucin.
En el siguiente esquema se resume el mtodo de resolucin mediante
separacin de variables utilizando unidades atmicas.

(r, 0, ) = R(r) (0, ), [: constante de separacin









(0, ) = (0) (), m
2
: constante de separacin






_-
1
2
_
1
r
2
o
or
_r
2
o
or
_ +
1
r
2
sen
2
0
o
2
o
2
+
1
r
2
sen0
o
o0
_sen0
o
o0
__ -
1
r
_ (r, 0, ) = E(r, 0, )
Ecuacin de Schrdinger para el tomo de H:
J
Jr
_r
2
J
Jr
] R(r) + 2r
2
_
1
r
+ E -
[
2r
2
_ R(r) = u
Ecuac in radial:
_
1
sen
2
0
o
2
o
2
+
1
sen 0
o
o0
_sen 0
o
o0
]_ (0, ) + [(0, ) = u
Ec uac in angular:
J
2
J
2
() + m
2
() = u
Ecuac in azimutal:
_sen 0
o
o0
_sen 0
o
o0
]_ (0) + ([ sen
2
0 - m
2
)(0) = u
Ecuac in polar:
Fisicoqumica Molecular Bsica CCBG DETEMA 2 20 00 08 8

2

Ejercicio 1
Separacin de variables en la resolucin de la ecuacin de Schrdinger para
el tomo de H.

a. - Plantear la ecuacin de Schrdinger para el tomo de H en
coordenadas esfricas, empleando unidades atmicas.

b. - Realizando la separacin de variables c orrespondiente obtener la
ecuacin radial y la ecuacin angular.

c. - Realizando la separacin de variables c orrespondiente obtener la
ecuac in polar y la ecuac in azimutal.



Ejercicio 2
Resolucin de la ecuacin azimutal.

a. - Empleando la condicin de periodicidad ( + 2n) = (), demostrar
que las soluciones de la ecuacin azimutal son () = A
m
c
im
.

b. - Normalizar la func in ().
c. - Demostrar que la funcin () es una funcin propia del operador I
`
z
.
Cules son sus valores propios?


Ejercicio 3
Polinomios de Legendre.
Verificar que P
0
0
(x), P
1
0
(x), P
2
0
(x) satisfac en la ec uacin de Legendre.
_ r
2
Jr

0
_ sen0 J0
n
0
_ J
2n
0

En la resolucin de los ejercicios se utilizan siempre coordenadas
esfricas, por lo tanto toda integral tendr la forma:

(1 - x
2
)
J
2
Jx
2
P(x) - 2x
J
Jx
P(x) +_[ -
m
2
1 - x
2
_ P(x) = u
[ = I(I + 1) I = u, 1, 2, S,
|m| I m = u, _1, , _I

Ecuac in de Legendre.
Puede obtenerse de la ecuacin polar mediante un cambio de
variable adecuado, siendo su expresin:

Esta ecuacin tiene solucin si y solo s:
Las solucines de la ecuacin de Legendre se denominan Funciones
asociadas de Legendre y se escriben como P
L
m
(x).
Fisicoqumica Molecular Bsica CCBG DETEMA 2 20 00 08 8

3









Ejercicio 4
Armnicos esfricos.

a. - Utilizando:
_ sen0J0P
L
m
(cos 0)P
Li
mi
(cos 0)
n
0
= u si I = I'
Demostrar que los armnicos esfricos son ortogonales entre s.

b. - Demostrar que los armnicos esfricos son funciones propias del
operador I
`
2
. Cules son sus valores propios?

c. - Demostrar que los armnicos esfricos son funciones propias del
operador I
`
z
. Cules son sus valores propios?

d. - Demostrar que los operadores I
`
2
y I
`
z
conmutan.


Ejercicio 5
Momento angular del electrn.
Suponer que el estado de un electrn en el tomo de H viene desc rito por la
funcin de onda angular
1
0
(0, ).

Cul es el resultado obtenido al medir el valor de su momento angular
en el eje z?


Ejercicio 6
Las func iones de onda del tomo de H.

a. - Demostrar que
210
(r, 0, ) est normalizada.
b. - Demostrar que
210
(r, 0, ) y
100
(r, 0, ) son ortonormales.
c. - Demostrar sin efectuar ningn tipo de clculo:

i. Dos funciones cualesquiera
n I m
(r, 0, ) y
n
|
I m
(r, 0, ) (n = n) son
ortonormales entre s.

ii. Dos funciones cualesquiera
n I m
(r, 0, ) y
n Ii m
(r, 0, ) (l = l) son
ortonormales entre s.

L
m
(0, ) = N
L
m
P
L
m
(cos 0)c
im

Armnicos esfricos.
Las soluciones de la ecuacin angular se denominan
armnic os esfricos (0, ) y vienen dados por:

Donde N
L
m
es una constante de normalizac in.
Fisicoqumica Molecular Bsica CCBG DETEMA 2 20 00 08 8

4

1. Operadores en coordenadas esfricas
v
2
= _
1
r
2
o
or
_r
2
o
or
] +
1
r
2
sen
2
0
o
2
o
2
+
1
r
2
sen 0
o
o0
_sen 0
o
o0
]_
I
`
2
= -_
1
sen
2
0
o
2
o
2
+
1
sen 0
o
o0
_sen 0
o
o0
]_
I
`
z
= -il
J
J


2. Primeras func iones asociadas de Legendre
P
L
|m|
(x) (x = cos 0)

P
0
0
(x) = 1
P
1
0
(x) = x = cos 0
P
1
1
(x) = (1 - x
2
)
1
2
,
= sen 0
P
2
0
(x) =
1
2
(Sx
2
- 1) =
1
2
(S cos
2
0 - 1)
P
2
1
(x) = Sx(1 - x
2
)
1
2
,
= Scos 0 sen 0
P
2
2
(x) = S(1 - x
2
) = S sen
2
0
P
3
0
(x) =
1
2
(Sx
3
- Sx) =
1
2
(S cos
3
0 - Scos 0)
P
3
1
(x) =
3
2
(Sx
2
- 1)(1 - x
2
)
1
2
,
=
3
2
(S cos
2
0 - 1) sen 0
P
3
2
(x) = 1Sx(1 -x
2
) = 1S cos 0 sen
2
0
P
3
3
(x) = 1S(1 - x
2
)
3
2
,
= 1S sen
3
0

3. Primeros armnicos esfricos normalizados

L
m
(0, )

0
0
= _
1
4n
]
1
2
,

1
0
= _
S
4n
]
1
2
,
cos 0

1
1
= _
S
8n
]
1
2
,
sen 0 c
i

1
-1
= _
S
8n
]
1
2
,
sen 0 c
-i

2
0
= _
S
16n
]
1
2
,
(S cos
2
0 - 1)

2
1
= _
1S
8n
]
1
2
,
sen 0 cos 0 c
i

2
-1
= _
1S
8n
]
1
2
,
sen 0 cos 0 c
-i

2
2
= _
1S
8n
]
1
2
,
sen
2
0 c
2q

2
-2
= _
1S
8n
]
1
2
,
sen
2
0 c
-2q

Fisicoqumica Molecular Bsica CCBG DETEMA 2 20 00 08 8

5

4. Primeras funciones de onda del tomo de H normalizadas

nIm
(r, 0, ) (Z = 1; o =
Zr
o
0
, )


n = 1 l = u m = u

100
=
1
n
_
Z
o
0
]
3
2
,
c
-c

n = 2 l = u m = u

200
=
1
S2n
_
Z
o
0
]
3
2
,
(2 - o)c
-
c
2
,

l = 1 m = u

210
=
1
S2n
_
Z
o
0
]
3
2
,
oc
-
c
2
,
cos 0
l = 1 m = _1

21_1
=
1
64n
_
Z
o
0
]
3
2
,
oc
-
c
2
,
sen 0 c
_iq

n = S l = u m = u

300
=
1
81Sn
_
Z
o
0
]
3
2
,
(27 - 18o +2o
2
)c
-
c
3
,

l = 1 m = u

310
=
1
81
_
2
n
]
1
2
,
_
Z
o
0
]
3
2
,
(6o - o
2
)c
-
c
3
,
cos 0
l = 1 m = _1

31_1
=
1
81n
_
Z
o
0
]
3
2
,
(6o -o
2
)c
-
c
3
,
sen 0 c
_q

l = 2 m = u

320
=
1
816n
_
Z
o
0
]
3
2
,
o
2
c
-
c
3
,
(S cos
2
0 - 1)
l = 2 m = _1

32_1
=
1
81n
_
Z
o
0
]
3
2
,
o
2
c
-
c
3
,
sen 0 cos 0 c
_q

l = 2 m = _2

32_2
=
1
162n
_
Z
o
0
]
3
2
,
o
2
c
-
c
3
,
sen
2
0 c
_2q