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VOLUMETRA POR FORMACIN DE

PRECIPITADOS

INTRODUCCIN
Las REACCIONES DE PRECIPITACIN son aquellas en
las que el producto es un slido; se utilizan en los
mtodos gravimtricos de anlisis y en las titulaciones por
precipitacin.
MTODOS GRAVIMTRICOS: se basan en las
mediciones de masa, donde la sustancia a analizar se
convierte en un precipitado escasamente soluble; se
filtra, se lava para eliminar impurezas, se convierte
mediante el tratamiento trmico adecuado en un
producto de composicin conocida y se pesa.
Los mtodos volumtricos por precipitacin,
aunque constituyen procedimientos analticos
antiguos, basados en la formacin de un
precipitados escasamente soluble para la
cuantificacin de los haluros, tienen amplio
uso en diferentes campos analticos.

Existen compuestos que contienen en su estructura
molecular Cl
-
Br
-
y I
-
, pero adems existen otros que
contienes iones plata (Ag
+
) y iones mercurio (Hg
2+
) que
pueden ser cuantificados por mtodos volumtricos de
precipitacin.
Los mtodos de precipitacin tienen las
ventajas de ser muchos ms sencillos y rpidos
que los mtodos gravimtricos. Sin embargo existen
limitantes para una mayor aplicacin de este tipo de
reacciones cuantitativas, debido a que no existen muchos
indicadores para detectar el punto final de la valoracin.
Importancia de los equilibrios de precipitacin
Equilibrios de precipitacin o solubilidad
p.ej.: AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
CONTENIDO
1.- Conceptos bsicos.
2.- Producto de solubilidad.
3.- Factores que afectan a la solubilidad.
CONCEPTOS BSICOS
v
disoluc
= v
cristaliz
Equilibrio
Disolucin saturada: Aqulla que contiene la mxima cantidad
de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura dada.
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de
soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una
cantidad dada de disolvente.

Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0C s = 35.7 g por 100 mL agua]
Si disolvemos menos cantidad

disolucin no saturada
s
gramos soluto / 100 mL disolvente
gramos soluto / L disolucin
moles soluto / L disolucin (Molar)
Slidos
inicos
cristalinos
Solubles (s > 210
-2
M)
Ligeramente solubles (10
-5
M < s < 210
-2
M)
Insolubles (s s 10
-5
M)
SOLUBILIDAD DE SALES POCO SOLUBLES
Una de las condiciones para el anlisis volumtrico es que la
reaccin ocurra de una manera cuantitativa, es decir
esencialmente se ha de desarrollar por completo para que se
formen los productos de reaccin.

Un tipo de reaccin que se ajusta a este requerimiento es la
combinacin de dos especies inicas para formar una sal muy
insoluble. Entonces la precipitacin de este producto lleva a la
reaccin completa.

Las valoraciones basadas en este tipo de reaccin se
denominan valoraciones de precipitacin.
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq)
Dinmico
Heterogneo
Reaccin directa: disolucin
Reaccin inversa: precipitacin
[ Equilibrios de solubilidad]
[ Equilibrios de precipitacin]
Reacciones de precipitacin: Aqullas que
dan como resultado la formacin de un
producto insoluble.
Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)

AgCl (s)

Precipitado: Slido insoluble que se forma
por una reaccin en disolucin.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
2
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) K
PS
= [Ag
+
][Cl
-
]
[Concentraciones en el equilibrio]
Producto de
solubilidad
Bi
2
S
3
(s) 2 Bi
3+
(aq) + 3 S
2-
(aq)

K
PS
= [Bi
3+
]
2
[S
2-
]
3
Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
[ ]
o


[ ]
eq
s s

K
PS
= [Ag
+
][Cl
-
] = s
2
PS
K s =
K
PS
= (2s)
2
(3s)
3
5
PS
108
K
s =
Si K
PS
| s |
Cmo saber si se formar precipitado?
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble.
Q = K
PS
Equilibrio : disolucin saturada
Q > K
PS
Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < K
PS
No precipita : disolucin no saturada.

Q es el cociente de reaccin que se calcula de la misma
forma que la constante de equilibrio; las diferencia es que Q
se calcula con las concentraciones que existan aun cuando
la disolucin no est en el equilibrio
FACTORES QUE AFECTAN A LA
SOLUBILIDAD.
3
3.1. Efecto de la temperatura.
Afecta a K
PS
, dado que es una constante de equilibrio.
Si AH
dis
> 0 (endotrmica) T | K
PS
| s |
La constante de equilibrio de una reaccin endotrmica
Aumenta si T aumenta.
Si AH
dis
< 0 (exotrmica) T | K
PS
+ s +
La constante de equilibrio de una reaccin exotrmica
Disminuye si T aumenta

AB (s) A
+
(aq) + B
-
(aq) AH
dis
= ?
3.2. Efecto del in comn.
La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un in comn.
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq) KI (s) K
+
(aq) + I
-
(aq)
In comn
s (PbI
2
en agua) = 1.210
-3
M
s (PbI
2
en una disolucin
0.1 M de KI) = 7.110
-7
M
3.3. Efecto del pH.
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq)
Si el pH se hace ms cido menor [OH-]
el equilibrio se desplaza a la derecha mayor solubilidad.
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico.
CaF
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
F
-
(aq) + H
2
O (l) HF (aq) + OH
-
(aq)
La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta
conforme el pH disminuye.
Aplicacin: Formacin de caries
Esmalte dental: hidroxiapatita
Ca
10
(PO
4
)
6
(OH)
2
(s) 10 Ca
2+
(aq) + 6 PO
4
3-
(aq) + 2 OH
-
(aq)
Si aado F
-
se forma fluoroapatita: Ca
10
(PO
4
)
6
F
2
(s) que resiste
mejor el ataque de los cidos.
Otros fenmenos:
* Lluvia cida: disuelve CaCO
3
de monumentos
* CO
2
de la respiracin: deterioro de estalactitas y estalagmitas
3.4. Formacin de iones complejos.
Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis.
La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se
conoce como in complejo.
Ag
+
(aq) + 2 NH
3
(aq) Ag(NH
3
)
2
+
(aq)
In complejo
p.ej.: La adicin de NH
3
tiene un efecto espectacular sobre
la solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Precipitado AgCl (s)
Disolucin saturada: Ag
+
(aq) y Cl
-
(aq)
Disolucin
Ag(NH
3
)
2
+
(aq) y Cl
-
(aq)