OBJETIVOS Determinar la presin de vapor de un lquido puro a diferentes temperaturas. Calcular el calor de vaporizacin empleando la ecuacin de ClausiusClapeyron.

n. Observar como vara la presin de vapor de un lquido problema a medida que cambia la temperatura. Comprobar que un lquido problema cumple la ecuacin de ClausiusClapeyron a partir de un grfico de Ln P vs. 1/T. Calcular el calor de vaporizacin de un lquido que cumple la ecuacin de ClausiusClapeyron. Investigar una manera diferente a la utilizada durante la prctica de laboratorio para medir la presin de vapor de un lquido usando el mismo equipo (isoteniscopio). Consultar la definicin del punto de ebullicin de un lquido. Analizar porqu en una olla a presin los alimentos se cuecen ms rpidamente que en una olla corriente. A partir de lo observado en la prctica explicar porque los astronautas deben presurisar sus trajes espaciales. Consultar en qu consiste la destilacin a presin reducida. DATOS Y OBSERVACIONES El lquido problema es uno de los siguientes: etanol, metanol o acetona; a partir del valor que se calcule de calor de vaporizacin se podr concluir cual de los tres lquidos fue el que se utiliz durante la prctica. El isotenescopio consta de un bulbo portamuestra A, lleno un poco ms de la mitad con el lquido problema, y un manmetro B, formado por un tubo en U bajo dos pequeos bulbos, que contienen tambin lquido problema, este manmetro permite determinar en que momento la presin en el bulbo A es igual a la presin del sistema, lo cual se consigue cuando los niveles del lquido en los dos bulbos del manmetro B son exactamente iguales. En estas condiciones las presiones en ambos lados del manmetro son iguales, lo cual implica que la presin del vapor en A debe ser igual a la presin exterior, la cual se lee con un manmetro de mrcurio que se encuentra conectado al sistema. En el experimento es necesario modificar la presin del sistema a valores menores que la presin atmosfrica; para esto se emple una bomba de vacio conectada al sistema y operando una llave de triple paso; esta llave de triple paso y esta bomba de vaco deben manejarse de tal forma que el nivel de mercurio en el manmetro suba en cada medicin aproximadamente 2 cms. Para medir los valores de presin a diferentes temperaturas el procedimiento fue el siguiente: Ajustar la presin del sistema a la atmosfrica mediante la llave de triple paso. Poner en circulacin el agua para refrigerar el condensador. Encender el calentador. A medida que lquido problema se calienta observar el burbujeo del bulbo hacia el condensador. Mantener el calentamiento hasta cuando el vapor condensado se devuelva hacia el manmetro B. Apagar el calentador. Observar con atencin el momento en que los niveles del lquido en ambas ramas del manmetro B sean iguales; en ese momento se anotan la temperatura y la diferencia de altura de los niveles de mercurio en el manmetro de mercurio (en este caso la diferencia de alturas debe ser igual a 0 porque el sistema se encuentra a la presin atmosfrica. Proceder a disminuir, lo ms pronto posible, la presin del sistema, evitando el burbujeo de lquido problema desde el manmetro B hacia el bulbo A (es posible que esta sea una causa de error para nuestros resultados, debido a que en varias ocasiones se present este burbujeo, por lo que fue necesario esperar a 1

que el sistema se equilibrara nuevamente). Al disminuir la presin, observar nuevamente el burbujeo del bulbo hacia el condensador. Agitar continuamente el bao y cuando se igualen los niveles en el manmetro B, anotar la temperatura y la diferencia en los niveles de mercurio en el manmetro de mercurio. As se obtiene la segunda lectura de presin de vapor. Este procedimiento se repite hasta obtener 9 mediciones, las cuales se resumen en el siguiente cuadro: Temperatura (K) 346.0 343.0 341.0 340.0 337.5 337.0 336.0 335.0 334.8 Altura (mm.) 0.0 50.0 95.0 141.0 173.0 188.0 188.0 210.0 220.0

CLCULOS Determinar la presin de vapor del lquido a las diferentes temperaturas. Como durante la prctica se trabaj con un manmetro de mercurio, las diferencias en las alturas pueden ser dadas en milmetros de mercurio (mmHg). La frmula para calcular la presin de vapor es la siguiente: Presin de Vapor = Presin Baromtrica Presin Manomtrica La presin barmetrica en Medelln es aproximadamente de 640.0 mmHg; entonces, para la primera lectura realizada en el laboratorio se tienen que: Presin de Vapor = 640.0 mmHg 0.0 mmHg = 640.0 mmHg Para la segunda lectura dicho valor ser: Presin de Vapor = 640.0 mmHg 50.0 m,mHg = 590 mmHg As sucesivamente se pueden calcular las presiones de vapor a las diferentes temperaturas. Los resultados obtenidos se muestran en la siguiente tabla:

Temperatura (K) 346.0 343.0 341.0 340.0 337.5 337.0

Presin de Vapor (mmHg) 640.0 590.0 545.0 499.0 467.0 452.0 2

336.0 452.0 335.0 430.0 334.8 420.0 Elaborar una tabla que contenga los siguientes datos: T en K, 1/T, P en mmHg y Ln P. T (K) 1/T P (mmHg) Ln P 346.0 2.89 * 103 640 6.4615 343.0 2.91 * 103 590 6.3801 341.0 2.93 * 103 545 6.3001 340.0 2.94 * 103 499 6.2126 337.5 2.96 * 103 467 6.1463 337.0 2.97 * 103 452 6.1137 336.0 2.98 * 103 452 6.1137 335.0 2.98 * 103 430 6.0638 334.8 2.99 * 103 420 6.0402 Comprobar que el lquido cumple la ecuacin de ClausiusClapeyron realizando un grfico de Ln P vs. 1/T. La ecuacin de ClausiusClapeyron ya integrada es la siguiente: Ln P = (Hvap / RT) + C Si el lquido cumple la ecuacin de Clausius Clapeyron, al graficar Ln P vs. 1/T se debe obtener una lnea recta de pendiente negativa. A continuacin se presenta una grfica con los datos obtenidos durante la prctica; estos datos no quedan todos contenidos sobre una lnea recta, por lo que la grfica presenta una recta por dispersin que se aproxima a la realidad para que el lquido problema trabajado durante la prctica cumpla con la ecuacin de ClausiusClapeyron:

 Si el lquido cumple la ecuacin de ClauisiusClapeyron, hallar su calor de vaporizacin. Explicar el clculo. Como ya se dijo, la ecuacin de ClausiusClapeyron ya integrada es: Ln P = (Hvap / RT) + C donde la pendiente m est dada por Hvap / R y C es el intercepto. En la grfica realizada en el numeral anterior el programa Excel present la siguiente ecuacin para la linea recta que representa los valores obtenidos durante la prctca; dicha ecuacin fue la siguiente: Y = 4205.4X + 18.61 donde y el eje Y representa Ln P y el eje X respresenta 1/T. Por lo tanto, de esta ecuacin se determina la pendiente m de la grfica: m = 4205.4 K (las unidades deben ser K porque 1/T esta en 1/K) m = Hvap / R 4205.4 K = Hvap / (1.98 cal/mol K) Hvap = 8326.7 cal/mol 4

 Calcular el porcentaje de error, en el clculo del calor de vaporizacin del lquido problema, consultando su valor terico. Explicar las posibles causas de error. Como se dijo en los datos y observaciones, los posibles lquidos problema utilizados en la realizacin de la prctica fueron el metanol, el etanol y la acetona. Los valores del calor de vaporizacin tericos de cada uno de estos lquidos son los siguientes: Metanol = 8978.8 cal/mol Etanol = 9673.9 cal/mol Acetona = 7641.5 cal/mol Como se observa, el valor obtenido durante la prctica para el calor de vaporizacin es un valor intermedio entre el correspondiente al del metanol y al de la acetona. Por lo tanto, con los resultados obtenidos no es posible concluir con cual lquido fue que se trabaj exactamente durante la prctica, es posible que haya sido con el metanol o con la acetona. Si asumimos que el lquido problema utilizado fue el metanol, obtendramos el siguiente porcentaje de error: % error = [(8978.8 8326.7) / 8978.8] * 100 = 7.3 % Y si asumimos que el lquido problema utilizado en la prctica de laboratorio fue la acetona, tendriamos un porcentaje de error de: % error = [(7641.5 8326.7) / 7641.5] * 100 = 8.9 % ANLISIS DE CLCULOS Y RESULTADOS Como se observa en la realizacin de los clculos, estos dependen de los valores de temperatura y de las diferencias de altura en el mercurio medidos durante la prctica de laboratorio. Si estos datos no fueron tomados con suficiente precisin, los resultados obtenidos en los clculos no sern muy precisos. A partir de estos datos se deben calcular la presin de vapor a diferentes temperaturas y adems se debe completar un cuadro que incluya la temperatura, la presin de vapor, el inverso de la temperatura (1/T) y el logaritmo natural de la presin de vapor (la temperatura y la presin deban estar en K y mmHg respectivamente). A partir de estos datos se construy un grfico de 1/T vs. Ln P. Los datos obtenidos no quedaban todos representados por una lnea recta, pero se observ que tendan a ella, por lo que se traz una lnea de dispersin mediante el programa Excel. El mismo programa suministr una ecuacin para la recta, de la cual se obtuvo el valor de la pendiente (que era negativa), el cual se utiliz para calcular el calor de vaporizacin de la muestra problema, mediante la siguiente ecuacin: m = Hvap. / R donde m es la pendiente de la recta y R la constante de los gases. Con este valor experimental del calor de vaporizacin para la muestra problema, procedimos a compararlo con los valores tericos del calor de vaporizacin del metanol, etanol y acetona, posibles muestras problemas. El valor que ms se aproxim fue el del metanol, con el cual se obtuvo un menor porcentaje de error que con la acetona, la cual tambin tuvo un valor aproximado

al obtenido durante la prctica. Por lo tanto, asumimos que la muestra problema era metanol, con un porcentaje de error para el valor de su calor de vaporizacin de 1.16%. Este porcentaje de error pudo deberse a una de las siguientes causas de error: En varias ocasiones la muestra problema comenz a burbujear en sentido del manmetro B al bulbo portamuestra A, por lo que hubo que esperar a que este se estabilizara nuevamente, mientras que la temperatura segua disminuyendo. Es posible que existieran impresisiones en el ojo humano y en la persona que marcaba la posicin del mercurio Las lecturas de la temperatura pudieron no ser muy precisas debido a fallas del ojo. SOLUCIN AL CUESTIONARIO Explicar, con ste mismo equipo, de que otra forma se podra hallar la presin de vapor del lquido problema. El montaje que se debe realizar es el mismo que se hizo para la prctica de laboratorio. Se colocan aproximadamente 20 mls. del lquido problema o que va a ser sometido a calentamiento en el erlenmeyer. Se procede a calentar el erlemeyer mediante el bao de Mara, tal como se realiz durante la prctica, hasta observar un aumento en la temperatura de aproximadamente 2C y luego se lee el desnivel de las dos ramas del manmetro de mercurio, realizando este mismo proceso en varias ocasiones. Se debe tener en cuenta que el manmetro debe tener un brazo abierto a la atmsfera y el otro debe estar conectado al sistema que contiene el lquido problema cuya presin queremos medir. Con este mismo equipo se pueden hallar la presin de varios lquidos, pero para casos donde las presiones de vapor encontradas se acercan a las temperaturas crticas y son de elevado peso molecular se requieren procedimientos especiales. Cmo se define el punto de ebullicin de un lquido? El punto de ebullicin de un lquido a una presin dada P, es la temperatura a la que la presin de vapor de equilibrio se iguala a la presin P. El punto de ebullicin normal es la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es 1 atm. Por qu en una olla a presin los alimentos se cuecen ms rpidamente que en una olla corriente? En una olla a presin los alimentos estn recibiendo un calor externo debido a que estn siendo calentados por el fogn; pero como el sistema se encuentra a presin, el vapor generado en el interior de la olla aumenta, pues no tiene como escapar, y a medida que la presin aumenta, la temperatura en el interior de la olla tambin aumenta. Es decir, en una olla a presin, los alimentos reciben calor del exterior debido al fogn, y reciben tambin calor del interior de la olla debido a la alta presin de vapor que se crea en su interior. Es por esto que en una olla a presin los alimentos se cuecen ms rpidamente que en una olla corriente, pues en esta ltima, la nica fuente de calor es el fogn. Relacione los hechos observados en esta prctica, con la necesidad que tienen los astronautas de presurisar sus trajes espaciales. El cuerpo humano esta diseado para soportar una presin especfica; sin esta presin nuestros rganos podran explotar o seriamos succionados por el vaco. Por esto, los astronautas deben presurisar sus trajes, pues en el espacio como es vaco no existe presin, por lo que los astronautas deben crear unas condiciones de 6

presin que se asemejen a las de la realidad para evitar sufrir daos en sus rganos debidos a cambios de presin. Asumiendo que el calor de vaporizacin del etanol es constante con la temperatura entre 30 y 75C, calcular su calor de vaporizacin. Consultar datos requeridos en un Handbook. Explicar en qu consiste la destilacin a presin reducida. La presin reducida es el cociente entre la presin y la presin a condiciones crticas. Dentro de la destilacin, esta presin reducida permite observar el efecto de la presin sobre la entalpa. Presin Reducida = (Presin de la sustancia) / (presin crtica) La destilacin a presin reducida se emplea con los hidrocarburos, a los que es necesario conocerles su grado de fugacidad, que esta determinado por una constante K que esta definida para las condiciones en equilibrio como: y = Kx Estos valores de K se encuentran tabulados para ciertos hidrocarburos, entre ellos el metano, que grficamente son valores de K en funcin de la temperatura, para varias presiones. Este valor de K se desarrolla de una forma exponencial. Al momento de aumentar la presin, disminuyen las composiciones del vapor y el lquido. En general, la destilacin a presin reducida se emplea para aquellas sustancias en las que se necesita reconocer las limitaciones de la presin a la que hay que realizar la separacin de ciertos constituyentes dados en los procesos de destilacin. CONCLUSIONES Se pudo observar que a medida que la temperatura disminuye, la presin de vapor de un lquido tambin disminuye, es decir, existe una relacin directa entre el cambio de la temperatura y el cambio en la presin de vapor de un lquido. Si los datos obtenidos al representarlos en una grfica de 1/T vs. Ln P quedan bien representados por una lnea recta de pendiente negativa, se dice que cumplen la ecuacin de ClausiusClapeyron. A partir de la ecuacin de ClausiusClapeyron se puede calcular el calor de vaporizacin de un lquido mediante la ecuacin m = Hvap. / R. Una manera diferente a la utilizada durante la prctica de laboratorio de obtener la presin de vapor de un lquido usando el isotenescopio es realizando el mismo montaje y observar los cambios en las ramas del manmetro de mercurio, cada que se presenten cambios en la temperatura de aproximadamente 2C. El punto de ebullicin de un lquido a una presin dada P, es la temperatura a la que la presin de vapor de equilibrio se iguala a la presin P. El punto de ebullicin normal es la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es 1 atm. Los alimentos se cocinan mucho ms rpido en una olla a presin que en una olla normal debido a que reciben tanto calor del exterior mediante el fogn, como calor del interior por el aumento de presin debido al diseo de sistema cerrado de la olla. Los astronautas deben presurisar sus trajes para evitar que sus rganos exploten al salir de la atmsfera por el cambio de presin, ya que en el espacio slo hay vaco, no existe

presin. Generalmente, la destilacin a presin reducida es empleada en aquellas sustancias en las que se necesita reconocer las limitaciones de la presin a la que hay que realizar la separacin de ciertos constituyentes dados en los procesos de destilacin. BIBLIOGRAFA CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica, segunda edicin. Mxico: Fondo Educativo Interamericano S.A., 1974. Pg. 785. DILLARD, Clyde y GOLDBERG, David. Qumica : reacciones, estructuras, propiedades. Mxico: Fondo Educativo Interamericano S.A., 1977. Pg. 414415. WHITTEN, Kenneth y GAILEY, Kenneth. Qumica General. Mxico: Editorial Interamericana, 1985. Pg. 235.