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TABLA DE CONTENIDO

PREPARACIN Y CARACTERIZACIN DE CATALIZADORES METLICOS
SOPORTADOS ................................................................................................................................. 3
MTODO DE PREPARACIN DEL CATALIZADOR: ........................................................... 3
CARACTERIZACIONES ............................................................................................................. 4
o Microscopia electrnica de alta resolucin: ...................................................................... 4
o Quimisorcin ....................................................................................................................... 4
SITIOS CIDOS Y BSICOS ......................................................................................................... 4
CATALIZADOR DE HIDRLISIS .................................................................................................. 5
ELECCION DE UN SOPORTE CATALITICO .............................................................................. 5
CONSIDERACIONES: ................................................................................................................. 6
1) Forma fsica ......................................................................................................................... 6
2) Superficie especifica (BET).-Brunnaver, Emett y Feller ..................................................... 6
3) Porosidad ............................................................................................................................ 6
4) Propiedades adsortivas ...................................................................................................... 6
5) Resistencia trmica ............................................................................................................. 7
6) Estabilidad qumica............................................................................................................. 7
7) Participacin en la reaccin ............................................................................................... 7
CLCULOS PARA LA PREPARACION DE SOPORTES Y CATALIZADORES ................... 8
Ejercicio 1 ...................................................................................................................................... 8
Ejercicio 2 .................................................................................................................................. 9






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PREPARACIN Y CARACTERIZACIN DE CATALIZADORES
METLICOS SOPORTADOS

Existe una gran diversidad de ventajas al depositar metales catalticamente activos en un
soporte como la almina, el carbn o la slice. El metal puede ser altamente dispersado a
travs de los poros del soporte. Con esto se logra obtener una gran cantidad de sitios
metlicos activos lo cual est relacionado con la carga metlica utilizada. Los soportes
tienen diferentes formas fsicas los cuales pueden tener forma de pellets, cilindros, esferas
o tambin pueden ser polvos, monolitos. El soporte permite que existan ptimos flujos de
gases a travs del reactor y por ende una buena difusin de los reactivos a travs de los
poros y los sitios metlicos del catalizador.

MTODO DE PREPARACIN DEL CATALIZADOR:



- Impregnacin



- Deposito-precipitacin
- Sol-gel
- Intercambio inico
- Pilares








Solucin de sales metlicas
Cloruros de metales
Nitratos de metales
Acetilacetonatos de metales

4














CARACTERIZACIONES
o Microscopia electrnica de alta resolucin:
Permite medir el tamao y la distribucin de las partculas metlicas en los poros del
soporte (nm: mide partculas de tamao nanomtricas)
o Quimisorcin


SITIOS CIDOS Y BSICOS
IR- Piridina (infrarrojo)
TDP-NH
3
(desorcin a temperatura programada)

Soporte
Al
2
O
3

TiO
2

SiO
2

CeO
2

Calcinacin
Catalizador
Tratamiento
trmico
Agitar
durante
3 hrs
Secar en
rotavapor al
vacio
40-60C
-CO
-H2
Medir tamao y
distribucin de
partculas
Flujo de
aire
H
2

Caracterizacin
Forma un
oxido
metlico
Metal
reducido

5
CATALIZADOR DE HIDRLISIS

NH
4
OH
CH
3
COOH
- Alcxidos: Butxido de Titanio, Butxido de Zirconio, Trisecbutoxido de Aluminio



ELECCION DE UN SOPORTE CATALITICO
-Permite optimizar eficiencia cataltica
-Permite dispersar el metalaumentar el rea de contacto entre los reactantes y el metal
activo.



Alcxido + alcohol
Temp. 70C
Dejar 12 hrs a 500C
-Goteo lento (3 hrs)
- Dejar con reflujo y con
agitacin 24 hrs.
-Secar en rotavapor con
vacio.
-Polvo (tratamiento
trmico 2C/min hasta
500C.

6
CONSIDERACIONES:

1) Forma fsica
Dependiendo del proceso cataltico se elige la forma fsica del soporte. Los soportes
pueden ser de forma granular, en forma de esferas, cilindros o pellets, los cuales son
comunes en reactores industriales empacados en los cuales se llevan a cabo reacciones en
fase gaseosa (o de vapor). La forma del pellet y sus dimensiones se determina por la forma
del empaquetamiento, el flujo y la transferencia de calor. Los soportes en forma de
monolitos presentan baja resistencia a flujo de gases. Los catalizadores en forma de polvo
se utilizan en reacciones en fase liquida en procesos discontinuos o batch pero requiere
muy buena agitacin para asegurar el contacto de las 3 fases (solido-liquido-vapor). El
tamao de grano del soporte en polvo es muy importante para asegurar una buena
filtracin al final de la reaccin.
2) Superficie especifica (BET).-Brunnaver, Emett y Feller
Los soportes con baja rea cataltica se conoce como inertes catalticamente y los soportes
con alta rea son los ms utilizados en procesos catalticos. Ejemplos de soportes con baja
rea son los carburos de silicn y alminas y slices con alto tratamiento trmico. Estos
materiales normalmente no tienen porosidad, tienen pequesimas partculas y son
utilizados en reacciones como por ejemplo las oxidaciones parciales en las cuales se desea
que el material tenga poca porosidad.
3) Porosidad
Cuando las velocidades de reaccin son comparables con las velocidades de difusin de
los reactivos o productos dentro de los poros, la actividad cataltica y la selectividad se
modifican por los cambios en la estructura de los poros. Por ejemplo, la actividad y la
selectividad de catalizadores de nquel soportados se mejoran en reacciones de
hidrogenacin de grasas y aceites cuando el dimetro del poro se incrementa de 27-66
(el dimetro molecular de los triglicridos es de 14.6 .
4) Propiedades adsortivas
- Dispersin del metal.
- Secuestradores o trampas de CO
2
.
La naturaleza de los grupos funcionales en la superficie es importante as como la
reactividad de las sales metlicas (cloruros, nitratos, etc.) para la preparacin de

7
catalizadores por adsorcin de soluciones. El soporte tambin puede adsorber reactivos o
productos, lo cual en algunas ocasiones es una desventaja.
5) Resistencia trmica
Existe un colapso en la estructura porosa cuando el catalizador se calienta, provocando un
encapsulamiento del metal y por ende una desactivacin del catalizador. Por esta razn la
resistencia trmica es una caracterstica esencial del soporte. La sinterizacion puede ser
evitada adicionando estabilizadores: por ejemplo, pequeas cantidades de materiales
resistentes trmicamente distribuidas en la superficie del soporte.
6) Estabilidad qumica
La posibilidad de una reaccin qumica entre el soporte y el medio de reaccin durante el
proceso es un punto que requiere mucha atencin. Obviamente, una reaccin en fase
gaseosa a alta temperatura requiere el uso de un soporte que no sufra cambios en su
estructura o que no se consuma durante la reaccin. Metales soportados en sulfato de
bario como catalizadores de hidrogenacin solamente pueden ser utilizados a bajas
temperaturas ya que el sulfato puede reducirse a especies que envenenan el catalizador.
La estabilidad trmica del soporte puede ser probada por condiciones severas de este
sometindolo a diferentes pruebas qumicas para asegurarse de su estabilidad.
7) Participacin en la reaccin
Catalizadores bifuncionales
El ejemplo ms conocido es el catalizador de platino-almina en la reaccin de
reformacin de gasolinas.
Otros ejemplos de xidos son el oxido de magnesio, el oxido de calcio, la slice (SiO
2
) y por
supuesto el oxido de aluminio (Al
2
O
3
) debido a sus propiedades acido-bsicas. Un oxido
acido no debe elegirse para reacciones de deshidratacin de alcoholes. No xidos bsicos
con aldehdos si la condensacin quiere ser evitada. Los soportes pueden ser pretratados
para modificar las propiedades acido-bsicas.




8
CLCULOS PARA LA PREPARACION DE SOPORTES Y
CATALIZADORES

Sol-gel.- Soportes
Ejercicio 1

3
) (OR Al
3 2
O Al
3 2 2 3
) ( O M O H OR M +

Balanceando la ecuacin:
ROH O Al O H OR Al 6 3 ) ( 2
3 2 2 3
+ +




mol g mol g / 932 . 101 ) / 33 . 246 ( 2

3 2
20 O gAl x


| |
3 2
3 2
/ 932 . 101
sec ) / 33 . 246 ( 2 ) 20 (
O molAl g
butxido tri mol g O gAl
x =



butxido gtri x sec 66 . 96 =

PM=246.33 g/mol
= 0.96 g/ml
Pureza= 97%
PM=101.932 g/mol

9
Como la pureza del Trisecbutoxido es de 97%
botxido gtri x sec 65 . 99
97 . 0
66 . 96
= =


v
m
=


= = =
ml g
g m
v
butoxido tri
/ 96 . 0
66 . 99
sec

ml de H
2
O
mol g
mol g
butoxido gtri
/ 18 * 58 . 0
2
3
/ 33 . 246
sec 66 . 96
=
|
|
.
|

\
|



Ejercicio 2

Butxido de titanio + H
2
O MO
2
ROH TIO O H Ti O CH CH CH CH + +
2 2 4 2 2 2 2
4 ) (







103.8 ml de Trisecbutoxido
de aluminio
= 10.59 g de H
2
O
PM=340.36 g/mol
= 1.02 g/ml
PM=79.9 g/mol
10 g de TiO
2

97% de pureza

10
Balanceando la ecuacin:
ROH TIO O H Ti R 4 2
2 2 4
+ +


2
10gTiO x

2
4 2
/ 9 . 79
) / 36 . 340 )( 10 (
molTiO g
TiO molR g gTiO
x =

butoxido g x = 59 . 42

Como la pureza es de 97%
butoxido g x = = 91 . 43
97 . 0
59 . 42

= = =
02 . 1
91 . 43

m
v
but



ml de agua
mol g
mol g
/ 18 * 25 . 0
1
2
/ 36 . 340
59 . 42
=
|
|
.
|

\
|

= 43.04 ml de
Butxido de titanio
= 4.5 g de H
2
O