Es un tipo especial de valoracin o titulacin.

Se utiliza una sal de yoduro para reaccionar con el analito que nos interesa conocer su concentracin. El yoduro, en esta reaccin, se transforma en yodo molecular (o triyoduro en su forma acuosa); el cual se valora directamente con tiosulfato utilizando como indicador almidn (el triyoduro se transforma en yoduro nuevamente, el tiosulfato en tetrationato, y desaparece el color del almidn).

Preparao e conservao de uma soluo de K2Cr2O7

PREPARAO DO DICROMATO DE POTSSIO 0,1N. O dicromato de potssio A. R. tem uma pureza superior a 99,9 por cento e satisfatrio para a maior parte das finalidades*. 1 - Pulverize finamente cerca de 6 g do material A.R. num gral de gata ou de vidro e aquea durante 30-60 minutos numa estufa de ar a 140-150C. 2 - Deixe resfriar em um frasco fechado num dessecador. 3 - Pese, com exatido, cerca de 4,9 g de dicromato de potssio seco num frasco de pesada e transfira o sal quantitativamente para um balo volumtrico de 1 L, usando um pequeno funil para evitar perdas. 4 - Dissolva o sal no balo em gua e complete o volume at a marca; agite bem. 5 - Alternativamente, coloque um pouco mais de 4,9 g de dicromato de potssio num frasco de pesada e pese com exatido. 6 - Transfira completamente o sal para um balo volumtrico de 1 mL e pese novamente o frasco de pesagem. 7 - Dissolva o sal em gua e complete o volume at a marca.

A normalidade da soluo pode ser calculada diretamente do peso do sal tomado ; mas, se o sal foi apenas pesado aproximadamente, a soluo dever ser padronizada. Dicromatometria Oxidaes com dicromato de potssio (K2Cr2O7) desvantagem: o dicromato de potssio no um oxidante to poderoso quanto o permanganato de potssio (compare os potenciais de reduo) vantagens: - pode ser obtido puro - estvel at seu ponto de fuso e, portanto, um excelente padro primrio. - solues padres de fora exatamente conhecida podem ser preparadas pesando-o sal puro e seco, e dissolvendo-o no volume adequado de gua. - as suas solues aquosas so estveis indefinidamente se forem protegidas contra a evaporao. - o dicromato de potssio s utilizado em meio cido; rapidamente reduzido, temperatura ordinria, a um sal de cromo(III) verde. - no reduzido por cido clordrico frio, desde que a concentrao do cido no exceda 1 ou 2 M. - solues de dicromato so, tambm, menos reduzidas por matria orgnica do que as de permanganato, e so estveis sob a ao de luz. - o dicromato de potssio , portanto, valioso na determinao do ferro em minrios de ferro: o minrio , usualmente, dissolvido em cido clordrico, o ferro(III) reduzido a ferro(II) e a soluo , ento, titulada com uma soluo padro de dicromato: Cr2O72- + 6Fe2+ +14H + = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O Em soluo cida, a reduo do dicromato de potssio pode ser representada como Cr2O72- + 14H+ + 6e2Cr3+ + 7H2O

donde se conclui que o seu equivalente um sexto do mol. , 294,18/6, ou 49,03 0 g. Uma soluo 0,1 N contm, portanto, 4,9030 g/mL. A cor verde devida aos ons Cr3+ formados pela reduo do dicromato de potssio torna impossvel garantir-se o ponto final de uma titulao de dicromato por simples inspeo visual da soluo; usa-se, ento, um indicador redox que produza uma mudana de cor forte e ntida; este processo tornou obsoleto o mtodo do indicador externo que era usado

anteriormente. Indicadores adequados para emprego nas titulaes com dicromato incluem o cido N-fenilantranlico (soluo a 0,1 por cento em NaOH 0,005 M) e difenilaminsulfonato de sdio (soluo aquosa a 0,2 por cento); este ltimo deve ser usado na presena de cido fosfrico. Padronizao de uma soluo de K2Cr2O7

PADRONIZAO DA SOLUO DE DICROMATO DE POTSSIO CONTRA FERRO. 1 - Use o mtodo descrito nas notas da determinao do ferro por permanganimetria, processo 1, com 0,2 g de fio de ferro A.R. exatamente pesados. 2 - Titule a soluo fria imediatamente com soluo de dicromato, usando como indicador o difenilaminsulfonato de sdio ou o cido N-fenilantranlico. 2.1 - Se for utilizado o primeiro, adicione 6-8 gotas do indicador, seguidas de 5 mL de cido fosfrico xaroposo ; titule lentamente com a soluo de dicromato, agitando bem, at que a cor verde pura mude para um verde-acinzentado. Adicione, ento, o dicromato gota a gota at a primeira nuana de azul-violceo que permanea aps a agitao. 2.2 - Se for utilizado o ltimo indicador, adicione 200 mL de cido sulfrico 1 M e depois 0,5 mL do indicador; adicione a soluo do dicromato, com agitao, at que a cor mude do verde para o violeta-avermelhado. l mol de K2Cr2O7 = 6 moles de Fe A padronizao tambm pode ser feita com sulfato de etilenodiamnio ferro(II), conforme foi descrito nas notas da determinao do ferro por permanganimetria processo 2.