Rappel La pression de vapeur dun liquide pur est la pression exerce par les molcules de gaz au-dessus du liquide.

Elle se mesure dans un systme ferm lquilibre. Un liquide est dautant plus volatil que sa pression de vapeur est grande.

Vaporisation d' liquide diffrentes tempratures. La pression de vapeur augmente un avec la temprature.

Appareil servant mesurer la pression de vapeur

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Solution dun solide dans un liquide

Ici on considre que le solide ne possde pas de pression de vapeur. En ralit, sa valeur est beaucoup plus petite que celle du solvant.

Influence d'un solut (sel) sur la pression de vapeur d'un solvant. (a) Dans le cas du solvant pur, il n' existe entre les molcules d' que des liaisons hydrogne eau (pointills) retenant en partie ces molcules l' liquide. Toutefois, certaines tat molcules d' possdent suffisamment d' eau nergie pour passer l' gazeux et tat crer ainsi une pression de vapeur au-dessus du liquide (Psolv). (b) Lorsqu' un compos est dissous dans un solvant, il se forme des forces d' attraction entre le solut et le solvant (flches), ce qui permet la formation de la solution. Ces forces d' attractions s' ajoutent aux liaisons dj prsentes pour retenir encore plus fortement le solvant en phase liquide et diminuer la pression de vapeur de ce dernier au-dessus de la solution.

Un solut non volatil (solide) provoque toujours une diminution de la pression de vapeur du solvant. Plus la solution contient du solut plus l' abaissement est important. On peut valuer l' abaissement en utilisant la loi de Raoult. Celle-ci s' applique pour une solution idale, c' est dire pour une solubilisation qui s' effectue sans dgagement ou absorption de chaleur. Loi de Raoult Psolution = Psolvant Xsolvant ou

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Psolvant = Psolvant Xsolvant Psolvant = Pression exerce par la vapeur du solvant. Xsolvant = fraction molaire du solvant dans la solution. On peut exprimer la loi de Raoult de ces deux faons car la pression qui existe au-dessus de la solution est celle du solvant seulement (il ne faut pas oublier que le solide n' pas de pression de a vapeur). Exemple: La pression de vapeur de l' pure 20C est 2,33 kPa. Quelle est la pression de eau vapeur de l' au-dessus d' solution de glucose 1,00mol/kg 20C. (Avez-vous eau une fait vos exercices sur les units de concentration??) Rponse: 2,29 kPa

Solution dun liquide dans un liquide

Pour un tel type de solution, les deux liquides sont volatils et se retrouveront dans la phase gazeuse pour exercer une pression. Pression de vapeur de la solution dpend de la pression de vapeur des deux constituants l' tat pur + composition molaire de la solution.
2 types de solution Composition de chacune

Substance a Substance b

gazeuse

ya = fraction molaire de a dans vapeur yb = fraction molaire de b dans vapeur xa = fraction molaire de a dans liquide

liquide

xb = fraction molaire de b dans liquide

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Pour trouver la pression totale au-dessus de la solution. Loi de Raoult: Pa = P a xa et Pb = P b xb

P a est la pression de a l' pur tat P b est la pression de b l' pur tat xa est la fraction molaire de a dans solution xb est la fraction molaire de b dans solution

Selon la loi de Dalton: Pt = Pa + Pb (Pour deux gaz a et b) Pt = P a xa + P b xb

Relation trs importante

Pt est la pression totale au-dessus d' solution forme de deux liquides volatils. une Les valeurs de P a et P b sont donnes dans le "Handbook" Exemple: Calculez la pression au-dessus d une solution contenant 10 g d eau et 20 g de mthanol sachant que les pression de vapeur de chaque substance l tat pur sont respectivement de 3,2 kPa et 6,5 kPa.

Composition de la vapeur au-dessus de la solution

Pa = ya Pt

alors ya =

Pa

Pt

Pa xa

P a xa + P b xb

Exemple: Pour l' exemple prcdent, valuez la composition de la vapeur soit ya et yb.

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Graphiques dcoulant de la loi de Raoult Pour une solution idale forme de deux liquides a (Pa = 20 kPa) et b (Pb = 35 kPa) on peut tracer les courbes suivantes en faisant varier la fraction molaire des deux liquides. Les valeurs apparaissant dans le tableau ci-dessous sont utilises pour construire les graphiques qui suivent.

0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00

1,00 0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00

0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00 16,00 18,00 20,00

35,00 31,50 28,00 24,50 21,00 17,50 14,00 10,50 7,00 3,50 0,00

35,00 33,50 32,00 30,50 29,00 27,50 26,00 24,50 23,00 21,50 20,00

0,00 0,06 0,13 0,20 0,28 0,36 0,46 0,57 0,70 0,84 1,00

a) Pa = P a xa
34 32 30 28 26 24 22 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 Xa Xb 0,7 0,8 0,9 1

b) Pb = P b xb
34 32 30 28 26 24 22 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 Xa Xb 0,6 0,7 0,8 0,9 1

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(kPa)

(kPa

3t (kPa)

c) Pt = P a xa + P b xb
35

30

25

Les 3 graphiques qui prcdent nous donnent les pressions de vapeur de chaque constituant ainsi que la pression totale. Il nous manquent, pour connatre compltement le systme, la composition de la vapeur (Ya et Yb). Ces valeurs peuvent tre calcules partir des relations dj donnes. Sur le prochain graphique se rajoute la courbe de Pt en fonction de Ya. d)Pt en fonction de Ya
35

30

25

20

15

10

0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

20

)& ( ' &

A1 8 29@ 26 7 33 45 2 01 " !     

9 D0   BC %  #$

20

15

10

0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

Exercice: partir du graphique, valuer les valeurs suivantes: (Identifier chacune des courbes avant de commencer) a) Pa b) P b d) P t lorsque x b = 0,10 e) P a lorsque x b = 0,40 g) P t lorsque y a = 0,80 h) x a lorsque P t = 29 kPa j) x a lorsque y a = 0,6 k) y b lorsque x a = 0,80 l) y b pour un mlange quimolaire de a et b dans le liquide m) x b pour un mlange quimolaire de a et b dans la vapeur 35 c) P t lorsque x a = 0,10 f) P b lorsque x b = 0,30 i) x b lorsque P a = 16 kPa

30

3UHVVLRQ GH YDSHXU N3D

25

20

15

10

0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 ;D RX <D 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

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Rponse :

a) 20 kPa d) 21,5 kPa g) 22 kPa j) 0,74 m) 0,38

b) 35 kPa e) 12 kPa h) 0,4 k) 0,3

c) 33,5 kPa f) 10,5 kPa i) 0,2 l) 0,64

Dviation la loi de Raoult

En a) il s' d' dviation positive la loi de Raoult. La pression au-dessus de la solution est agit une plus grande celle attendue selon les relations dj donnes (pointills). Ceci s' explique par le fait que les liaisons entre les molcules des deux liquides en prsence sont plus faibles d' plus o grande vaporation et ainsi une pression plus leve. En b) c' l' est inverse.

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