U N Y E R S X D A D

A U T O N O H A

i H E T R O P O L X T A N A

U N 1 D A D Z T A P A L A P A X

P R O Y E C T T E R M I N A L O

E l libre cceso l dificio a ae d e la iencia c e s t & p e t - m i t i d o no sdlo a quienes idearon e l pr-oyecto' trazar-on 10s dibujos, pr-eparat-an los m a t e r l a l e s o colocaron los l a d r i l l o s , s i n o tambiein a todos a q u e l l o s q u e estan a n s i o s o s por- conocerintimamene el lan, p y no desean vivire n sus c r i p t a s .

D i m i t r i Mendeleev (1834

1907)

N U E S T R O S

P A D R E S

Sin ayuda la d e todos quellos a que nos brindaron su apoyo desinteresadamente, e5te t-oyecto p no hubiera podido lleqata su completa ealizacion, r es p o r e l l o que qmet-emas agradecet. sinceramente su colaboracion a :

M C. A l b e r t S o r i a . o

Ldpez

Dt-. Gusjtavo Fuentes Zurita

M.

I.

Alex Valadez

lng. Alejandt-o Torres A.

M. I . Armando Gal indo

Ing. Felipe Solfas
Quirn.

Eduardo Gonzalez 2 .

Quim. Ruben Clrroyo Inq.

Uriel C e t v e r a C .

Ing. R o b e r t o Sol 1s

Ing. Jaime C a s t i l l o

E l proceso de i n t e r c a m b i oi o n i c os e cono e desde 1850, a p a r t i r deestafechase ha e s t u d i a d o mas y se hanencontrado m l i l t i p l e sa p l i c a c i o n e s ,s o b r et o d o en l a s Areas de a l i m e n t o s , p r o d u c c i b n de energid, recobrarelementos apartitde producpor e l l o t o s de desecho, pat-a a b a t i r - a o n t a m i n a c i i n , t c . ; l c e l o s p r i n c i p a l e s consumidores de r e s i n a s d ei n t e r c a m b i oi d n i c o son: PEMEX, CFE, I n d u s t r i a s de a l i m e n t o s y en qener-a.1 todas l a s empresas que tt-abajan con c a l d e r a s . Cada vez mas i n d u s t r i a s han e n c o n t r a d oa p l i c a c i o n de l a s procesosi,por es ello r e s i n a s en t e r c a m b i oo n i c o di i en sus que e l s t u d i o e l e d mercado futuro stablece e una demanda de 4 B W t o n / ' aRo p a r a 1989. k l a f e c h ae x i s t e una capacidad i n 5 e un a t r a c talada stimada e en 3 C M X ) t o n / a h . E x i s t e n t o n c e s t i v o pat-centua.1 d e l mercado t a n t o a c a r t a coma mediana p l a z o . Con base en e le s t u d i o de met-cado, se determino una capacidad ara p l a nueva lanta p de l 2 0 0 t o n / A R O , que ccrbt-ir-& e l 25 7. d e l mercado n a c l o n a l . La ubicacidn geogt-afica de la l c t planta ser-& en Fachuca, ya que e s t eu q a re s t a e r c aa n t o d e lc e n t r op r o d u c t o r de m a t e r i ap r i m a como de los p r i n c i p a l e s c e n t r o s de consumo. L a sr e s i n a s de intercambio ionico constan dos de compon e n t e sp r i n c i p a l e s :l am a t r i z y e l grupo s u s t i t u y e n t e . -a m n t v i r puede tenetdiver-58s cnmposlciones como: DUE con dcido acri lico, epiclot-hidrin con p o l i a l q u i l e n a m i n o , e s t L Esta ihltima combinacidn (copolimer-o esde r e n o con DVB, etc. t i r e n o con D V E ) t i e n e muchas v e n t a j a sd e b i d o a su a l t a r e s i s tenciamecanica,termica y quimica; ademas de que e le s t i r e n o se encuen t t-a en f ot-ma abundante. Los pat-6mett-os que se tienen que tomar en cuenta para r e a l i z a rl ac o p o l i m e r i z a c i b ns o n : DUE en Concentrac icjn de monomeros. L.a concen t t-acionde l a s resinas c o m e r c i a l e s va de . a l 4 0 %. 3 Como e l D V b ocasiona el entt-ect-uzatn1ento en l ar e dp o l i m & r i c a ,v a r i a n d ol c a n t i dad de DVB s e u e d e n b t e n e r a s e s i n a s a c t - o r e t i c u l a r e s p o l r m y las gel. R e l a c i o n de monomero con e l medio d i s p e r s o r . La v e l o c i dad de p o l i m e r i z a c l o n aumenta con e l incremento de l ad i l u dispersotc i b n ,p e r os il ar e l a c i o n de monomero.con el medio es menor. pr-esentan se a l t a sv i s c o s i d a d e s . Lo mejor es mantede l: 1. n e r una r ' i l a c i o n monomero a mediodispet-sotC o n c e n t r a c i d nd ee s t a b i l i z a n t e . S ie s t ae s muy grande, emplea e l tamaPlo de l a s p a r t i c u l a s es muy pequeno, pet-o 5 i se muy poco agente de e s t a b i l i z a . c i o n se pr-e.senta aglomeraciin. Se recomienda emplear e l IX. Catalizador. Un aumento en l a a n t i d a d c de c a t a l i z a d o r reduce e l tiempodereacci@n, pet-o en e x c e s oo c a s i o n ap o l i m e r o s de cadena corta. recomendable Lo es usar- de (1). 1 a 1 X en p e s o de los mondmet-os. Gt-adu d e g l t a c i o n . s t e a r a m e t r o s l a E p e e mas i m p o r t a n t e ya que e l diamep a r ac o n t r o l a r -e l tamaRo de l a sp a r t r c u l a s , t r o d e s t a s sn v e r s a m e n t e r o p o r c i o n a l e ei p a la elocidad e v d agitacibn.

RESMEN

I -

'.

El roceso ompleto ara intetizar -eslnas p c p s t d e intercamb i od n i c o i es: s i n t e t i z a r a a t r i z l m mediante una t-eaccion de c o p o l i m e r i z a c i d n y en sequida vea1 izarl a r'eaccidn adecuada pava introducir e n la atriz l rupo ustituyente speciifico m eg s e pat-a e l ion que se d e s e a e c u p e r a r r En e l pt-oceso s e g u i d a en e l desda-r-0110 exoet-imental d e l presente proyecto primero 5e r e a l i z a una reaccion d e c o p o l i merizaciCIn en s u s p e n c i b n e s t i r e n o d con W E , c a t a l i z a d a con pevnxida d e b e n z o i l o , y en s e g u i d a SE! r e a l i z a a u l f o n a c i d n ls del copolimet-o con una mezcla acido de sulffit-ico y oleum, con a p l i c a c i d n d e temperatura, p o r ciltimo s el a v ae l pr-oducto con s a l u c i o n e sd i l u i d a s d e cirida sulfL!vico y 5e - n e u t r - a l i z a la t-es i n a con NaOH para pasat-la a su forma s d d i c a , que e5 l a mas estable.

Alexander Pope (1.588-1744)

XNTRODUCCION
L a cut-iusidad d e 'Thampson, u n a q r i c u l t o ti n g l e s por detet-.n7ina.r la. inter-accinn d e los f e t - t i l i r a n t e s e n e l sLte10 fue e l pt-imer- paso p a v a e l descubt-lmiento d e i n t e r c a m b i o o n i c o , l i e s t o se t - e a l i r o en 1850 Robert bans e n 1905 a p l i c o e l p r o c e s o e l n t e r c a m b i o @ d i i nico ara ablandamiento p el d e aquas: por .30 affos e s t e r o c e p s o f u e la. a p l i c a c i o n m s importante intevcambio a del ibnico. Con e l descubrimiento d e Ada.ms y Holmes en 1 3 5 de 93 que los g r u p o s pcslar-.es p u e d e n s e r s x n t e t i z a d o s en matrices polimk ricas, l esarrollo ed de los i n t e r c a b i a d o r e s d n i c o s r e c i 6 & i c r pidamente durante 1 0 s i q u i e n t e s 25 atlas; .s pt-nncipales a p l l c a c l n n e s fueron l a s nuevas t e c n o l o g l a s que surgzeron d e 5 pr"hs d e l a Segunda Guerra Mundial. c\)jW Para xtender l e e uso de l o sn t e r c a m b i a d o r e so n i c o s i i se redcrjasu c o s t o y s e empleavon en rjol~.rciones mas concentradas y se desarrollat*on nuevas tecnicas como e l uso en l e c h o s mixtos, uso en s i s t e m a s a contracor-riente continuos, sistemas a c o n t r a c o r r n e n t e y lechos m u 1 t i p l e s . Los intercambiadores ionicos se pueden hacer en forma de p a r t i c u l ap o l v o , y membt-anas.Tambi.&ns e pireden hacer en form d e fibras, ejidos, ubos a t t y espumas. tab, C 5 )
La t a b l a 1 da una l i s t a d e l o s intercambiadores ibnicos a c t u a l e s por funcion.
TABLA 1 in tercamb iadot-es c a t i d n i c o s Ac ido f uer-te kc ido d4bi L In tercamb 1 adores a n i d n i c o s

Base f uer-t e Ifrase m d i S e P 1scr 1 I. anea Oue 1 a t o 5 I n tercamb i adur-es d e ex t rarc ion

Ease d e b i 1

Intercarnbiadores e s p e c i f i c o s Intercambiadores d e adsot-cion

- 2 -

L a tabla 2 muestra los g t - u ~ o s mas comunmente para Intercambio idnico.

uti 1 izados

T4BLA 2 Intercambiadoves catianicos Sulfonic0 Carbox 1 1 ico Fendl ica Tiol Grupos especlficos Intet-camhiadat-ea anianicos Uminas pr-imarias Crm i nas secunda as t- i Aminas terciarias Aminas cuaternarias Pit-idin Sulfonium Grupos esjpec i f i c o s Que 1 a tos Acido iminodiac$tico Carbamatas Amino fosfonico

Hay cuatro Areas principales donde tienen aplicaciones los intercambiadores idnicos: Demanda de alimentos. La demanda y necesidades de alim n t o r ha aumentado dobido al crecimiento d r la poblacibn, a ! ~ a to ha hecho que se tengan que emperat- a disponer de m A s suelos para la aqt-icultur-a. Las tejidos de las plantas tiene capacidad de intercambio ianico, esto se ha empleado para estudiar el efecto que tiene los diversos nutriente (calcio, magllesio, potario y nitratos) en el creimiento de las plantas: asimismo el intercam_ bio idnico se ha empleado para estudiat. alquncm aspectos del r-espiracrecimiento de las plantas, como son: fotosintesis, cidn, contratoxificacibn, adsjorcian de enzimas y antibidticos estudios de fisiologia en las plantas, etc. 1 primet- uso d e intercambiadores ibnicos en la produccidn de alimentos f u e el remover impurezas y sales de pr-oductos de las plantas parir obtener- productos puros y t-ecobrar tr-azas de pt-oductos orqanicos. Algunas aplicaciones comercial @ ~son la purificacidn de soluciones de azLicar y dextrosa, t-ecobt-atquinina de la cot-teza, recobrar nicotina, dasalinizar- el sorbitol, tratamiento de acidos de frutas, ClaFificacidn de vinos mediante la r-emocibn de putasia y calcio. En algunas at-eas donde h a y limitado abastecimiento de agua, los nitratos se h a n disueltos en el agua dando como resultado una alta fertilidad en las tierras de cultivo. Ademds el intercambio ibnico se emplea ampliamente pat-a tratar las aquas residuales, 1 as cuales 5e puede volv e r a usar mediante un tratamiento con osmosis inversa e intercambio ibniCO.

Lt-

087380

el i l l b c t . c d t n t , l c , ~ U I I I T ~ I ) pat.3 sintetlsat- fep-til~zantes basados en las caracterlsticas de intercambio idnico de los suelos y la& raices de las plantas; asimismo se podt-a adicionar-3. Ins suelos las bacterias nitrificantes que convierten el nitrdgeno atmosferico en nutrientes para l a s plantas. Se podrAn acondicionar suelos arenosos para permitit- la retencian de aqua. La5 vesinas acttian como una barret-a tapando los poros y evitando la p&rdida d e aqua. MolCculas con sitias activos especia1.e~ pueden lograr quie plantas no aptas para v i v i r en el desierto puedan sobrevivir- en el. Con los intercambiadores idnicos &cidos f u e r t e s y d&i% e s el problema de l a acidifca.ciBn del suelo se puede eliminar.
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Otra aplicacidn del intercambio ionic0 h a sido en la pro duccian de enery1a:En la recuperacion d e petrdleo se requiare el uso de agua caliente libre de dureza, para preparar esta agua F e emplea el intercambio ionico. i En el campo nuclear el intercambio idnico se ha empleado hie tienen bajas para recobrat* uranio, especialmente cuando coocentracioneg. Sustancias altamente r-adiactivas pueden ser tratadas con intercambiadot-es i n u r g a n i c o s cationicos. En las plantas nucleares s e e m p l w n para tratar el agua (desalinitacibn y t-emocidn de particulas), purificacibn de sustancias refrigerantes y tratamiento de a9ua.s residuales.
r a recobrar productos de desecho, por ejemplo el recuperar io_ neb methlicos para t-ecrsarlos o recuperar sustancias tbxicas.

Los~intet~cambiadores ionicor; t a m b i h se han empleado pa-

Rg?cobt*ar cobre y zinc de los desechos en la manufactura de r a y o n , t-ecobrat- trazas de oro delas aguas de lavado. recobr'ar t i e r r a s rat-as.

El intercambio ibnico tambien se ha empleado p a r a abatir la contaminacion, este uso se conoce,desde la 5egccn.da Guerra Mundial, donde la alta.demanda de ciertos iones (cobre, zinc, niquel y plata 1 hizo que se trataran de-recuperar delos desechos

Los factores mas importantes cn l a hplicacidn del intet-cambio idnico son: Ganancia economica (pot- ejemplo recuperar o r o ) , legislativos (por ejemplo t-ecobrar desechos de amoniacot y relacionados con la salud (pot- ejemplo remocidn de nitr-atas del potable) aqua ( t j , 2) . O

Recientemente se han hecho trabajos para preparar intercambiadores ibnicas mas especifico5 o mas selectivos, es decir intercambiadores que muestren una alta preferencia por un ion especifico y no por algun otro Desde que se conocieron las propiedades de los quelatos para muchos iones divalentes de acid0 etilendiamintetrac&tico se pens0 emplearlo como matriz; desde entonces muchas resinas

Acido aminodiac&tico Amino fosfbrico Poli isotiouronio Amidnxina Folietilenamina Polietilenimina C a t-bama tos
La selectividad d e las resinas quelato depende mas de la formacidn del complejo que del tamat70 o cat-qa de 10s iones. Generalmente 5 0 1 7 efectivas en solventes polares y no polaye5 0 Para muchas t-esinas qcrelantes 5c1 capacidad de intercambio1 nico es sensible al pH. C t ) , ( L )

El pr-oceso de operacich que siguen las resinas q u e l a t o es en dos pasos: reemplazo del ion multivalente para el cual la resina tiene alta afinidad, por- ianes H+ y la neutralizacion con hidr-oxido d e sodio p a r a convertir la resina a su forma sod io
Una resina de intercambio idnico contiene c u a t r o componentes bOsiros: 1. Una red polim4r-ica en tres dimensiones 2 Grupos funcionales idnicos unidos edta r e d . a 3. C o n tenedores 4 Un solvente . Bajo ciertas condiciones puede haber otros componentes dentt-o d e la resina: 5. Un sequndo solvente 6. Go-ioner; 7 Solutos no ibnicos . Red p o l im&rica La mayot-la de l a s resinas comerciales de intercambio ibnico estan $asada% en redes polim&ricas or-ginicas, pero tambian se emplean algunos polimeros inorganicos. L a principal funcion de la red polim&rica es limitar- la solubilidad de la t-esina. Casi todas las resinas. ya sean resinas d e intercambio cationic0 acid0 fuerte intet-cambio anionic0 ba5e fuerte o contienen como matriz un copolimero de estireno con divinilbenceno. SLE, estructur-as son relativamente bien definidas y tienen aplicacidn sobre todo el ranqo de pH. Cuando el ,estireno e5 pol imerizado, resultan' cadenas macromoleculares m a 5 larqas en relacidn con su diimetro, es decir- son escencialmente lineales. ' i se adiciona divinilbenceno a la mezcla d e polimeriS zacian,cada mol6cula se convierte en una parte de dos cadenas 5e inter separ-adao, coma r-esultado se obtiene.que las cadenas conectan en intervalos m A s o menos t-equlares y la estructura t-esulta en tt-es dxmensiones. C ! 1 , ( 2 9 ) . ( ? o j . ( 3 , )

Grupos f u n c Y o n a l e s Una t-esina de intercambio cationico acid0 u e r t e se pt-ef para mediante la sulfonacion de los anillos bencbnicos del ca_ pol imero. Las resinas de base fuerte snn producidas comercialmente con dos tipos de grupos funcionales: Resinas conteniendo tree, qrupos metilos sustituidos en el nitr-oyeno en una estructura de amina cuaternaria Resinas donde uno de los sustituyentes en el nitrogeno es un grupo hidr-oxietil L.as resinas; de acido deb11 son . escencialmente copolimeros de divinilbenceno con Acido acrilico o Pcido metacrilico. E s t a resina contiene muy pocos anillos aromaticos en su esestructura, el mayor p o r c e n t a J e son 105 &cidos carboxilicos. ( t o )

Las

resinas

de

Tipo S. La matriz es

cual se clorometila

base e b i l son d e cuatro tlpos diferentes d de estireno con divinilbenceno. la para convertirlaen una amina

Tipo F. La funcionalidad de base d&bil es del tipo poli alqui lenamina. La poliamina puede ser incluida en la polimesub_ rizacion original o adicionada al polrmero por reacciones secuentes. Este tipo de resinas son las m A 5 resistentes al t-ompimxento f lsico.

Se producen por- la reaccibn de epiclorohidrin Tipo E . con un polialquilenamino. Es m A s flexible que el t i p o anterior.

Tipo A. La rod polimdrica es de poliacrilato. La rmina funcional s e intt-oduce al polimero mediante una estructura de ester o amida. La funcionalidad de la amina puede ser mono, di. o poliamina: Este tipo de r-esina no contiene anillo5 benc h i c o s a menos que se adicjone divinilbencenolaa matriz.
Contenedores La5 cargas d e los qt-upos ionic05 en la estr-uctut-a de la resina deben ser balanceados por un numero de lone5 de carga opuesta para mantener la neutralidad electr-ica; estos ioner son 1 lamados contenedores

, ,

Solvente a Un sistema de intercambio idnico se'puede considerar C O r o un sistema en do5 fases, una de las cuales se supone como n gel, el agua es el solvente en ambas fases. La cantidad de agua es un factor importante para la selectividad relativa de diferentes iones.
Coi ones

Los iones que tienen el mismo signo que los grupos funcionales ionicos de la resina son llamados coiones. Solutos no ianicos Los solutos no ionicos tales como e l alcohol,
- 1 -

cetonas y

1;

el,.et

I t u

C = ~ . . ~ ; I I 1

, Z E ~ . .II I I ~ , I L . ~ L , Z JJ)JI -I

er,i..t-=tt I d t-.esina. La d l d

ferencia en el comportamiento entre solutor ionizable?= y no ionizables es la base del proceso de exclusionionico.
orqgLas resinas de intercambio ibnico son compuestos nicos sujetos a reacciones qulmicas, las cuales pueden altet-ar sus propiedades. A d e m A s son sujetas a esfuerzos fisicos durante el uso, lo cual puede cambiar su estructura fisica. Puede habet- tambiBn una degt-adacibn qulmica de la resina p r el rompimiento de la caderia o matriz poIim&rica. o.

Resinas d e k i d 0 fuevte. Las resinas de Lcido fuerte son compuestos orqanicos estaestables. especlalmente cuando estan en s u forma de sal. Son su.jetas a la o:.:idacion en presencia de cloro, acido crO-mico, pet-oxido de hidrayeno, dcido nitrico; esta oxidacion z. ocurre en la matt-i '

Los grupos su 1 f dn i cos muestran una aprec 1 e ve1 oc i i ab dad de hidrolisis arriba d e 150 C. La cadena de estirenq con divinilbenceno empieza a descopolimerizar art-iba d e 200 C. Las resinas de Acid0 debil son muy estables quimicamec te, pero son su.yetas a rompimiento por choques osmbticos.
basefuerte. amino cuaternario es muy estable abajo de pH 7, cuando esta en forma d e sal. Las reacciones a las cuales puede estar sujeta este t i p o de resina son: - P&t-dida de un grupo metilo. en este ca.so la capacidad base fuerte es convertida a capacidad base dQbil. La velocidad de perdida d e capacidad es dependiente de la temperatura. El tiempo requerido p a r a perdet- la mitad deola capacidad base fuerte es de 35 a 45 diar a 90 C y del orden de S a f b r a 60C. Puede ocurrir tambien la oxidacibn de l a t-ed polimCrica, esta oxidacinn es principalmente en los qt-upos funcionales. Resinas de

El qrupo

tipos de resinas de intercambio idnico estan di2 de gel y macroporosa. Las resinas gel son transparentes o semitransparente, puede estar libt-es de rompimientos internos. El rompimiento no afecta las propiedades qcrlmicas d e la t-esina.
pon ib les en el mercado en forma

Muchos

Las resinas macroporosas son opacas, la macroporasidad se obtiene adicionando un tet-cer componente a la m e z c l a d e es_ tireno y divinilbenceno. en la polimerizacidn inicial. El grado d e mae~-opot-osidad depende del tipo y cantidad del componente adicional ayreqado y de la cantidad d e divinilbenceno presente en la mezc'la de monomeos. Cuando se tiene un copolimero con alto grado d e entrecruzamiento las reacciones de sulfonacidn 'clorometilacion puedenset- mas d L y ficiles. Un alto contenido de DVE reduce la cantidad de aqua presente en la estructura e incrementa el coeficiente d e selectividad para cationes metLl icossobre el hidrdyeno. (3),(81,(99

s -

Copolimerizacion

Un pollmet-o es una mactmmol&cula formada pot- muchlsirnas unidades mds simples todas idciznticas o a l menos quimicamente similares, nidas ntre i u e s de un modo t-egular-. Las unidades s i E p l e s que forman los pol rmer-os s e denominan monomet-os. Existen v a r i a s maneras d e pol imet-i zac icin: Polimet-izacion por r a d i c a l e s i b r e s . o n s t a l C de 3 pasos: i n i c i a c i o n , pt-opagacion y tet-minacibn. Durante l a iniciacidn e s forman r a d i c a l e s i b r e s l mediante la escomposicibn el niciador.luz d d i de pequef3a longitud d e anda puede iniciar- l a polimerizacion directamente. Sin embat-go potl o r-egular s e emplean i n i c i a d o r e s o t o q u i m i c o s f como l a e n z o i n a b o e l a z o b i s i s o b u t i r o n i tr-i l o . Ft-opagacion. radicales Los far-mados en e l paso de iniciac i b n son capaces de a d i c i o n a r s e a monomeros sucesivamente para propagar- la cadena. Ter-minacion. L a pt-opagacion contincta hasta que termise nan l o s monomeros. En e s t a t a p a e se u n e n e n t r e s i l a c a d e n a s s r a d i c a l e s que se s t u v i e r o n e fotimando. Si la concentr-acidn de i n i C i d d Q V no v a r i a mucho durante e l r o c e s o p de p o l i m e r i z a c i b n y l a e f i c i e n c i a del iniciador- es independiente de l a concentt-cibn de monomeros, ep r o c e s o l de p o l i m e r i s a c i d ni e n e t una c i n & t i c a de primero orden. L a polimerizacian de c l e f - o s monomeros cuando no e s t & n d i l u i d o s o en soluciones concentradas presentan una marcada desv i a c i d n de la c i n & t i c a de pt-imer orden, ocasionando un incr-emen to en l a a s a t de reaccibn, a e s t ee f e c t os el e denomina e f e c t o !/ 3 : gel
I

Copolimerizacion se puede d e f i n i r como l a p o l i m r r i z a c i d n simultenea de 2 o mAs monbmeros. Este proceso no f u ei n v e s t i g a d o hasta 1 9 1 1 cuando s eh i z o el copollmero de 0 1 e f i n a s y d i o l e finas. En 1936 Dostal empezb a estudiar- e l mecanismo de l ac o p o l i merizacicin suponiendo que l a e l o c i d a d e * a d i c i o n v d d e l monbmero a un r a d i c a ll i b r e e n crecimiento d e p e n d e rjlnicamente d e l an a t u ralera grupo del terminal en l a cadena r a d i c a l . o s t a lu p u s o D s que e x i s t e n u a t r o c manet-as p o s i b l e s en q u e s e pueden adicionatl o s monomeros:

M .
1

+ M
1
+ M

x '

M
1

1
'\

M.
1

M
2

2
1

1
\

. .

'

k EM

.]CM 3
1

11 1

M .+ M
2

M .
1
M .

1
\

k CM . ] E M 3 21 2 1
C.;

&

r1. + M
2

22

EM .3CM 1
2

!
~

Aspi se involucraban 4 constantes de velocidad independientes pero Dostal no pudo comprobar esta ruporicicjn exper-imentalmente Despu&s d e v a t - i o s r a b a j o s t 5e d e t e r m i n d la c i n & t i c a d e l a copol i m e r i z a c i b n en 1944 por- Alft-ey, Mayo, Simha y Wall. A l esquema de Dostal l e a d i c i o n a r o na s u ~ o s i c i o n e s l s de e s t a d o s t a c i o n a e t-io. e s d e c i r las concantacinnes d e los t-srjicales 1 i . b r - e ~ deben

pet-mariecet- c o n s t a n t e 3 y l a tasa conversion de de

ser i q u a l a l ac o n v e r s i o n

de

M
1

a M

M 2

.a

debe

L at a s ad ed e s a p a t - i c i b nd el o sd o st i p o s pat:

de monomeros e s t 6 dada

dCM 1

-1
dt

= k:
11

C M .]CM 1 + k

CM .3CM 3

21

definiendo

=k /k: y t- = k ik: y combinando con l a s ecua1 1 1 12 2 22 21 c i o n e sa n t e r i o r e ss e o b t i e n e que l a cornposicion d e l copolimet-o formada en c u a l q u i e r i n s t a n t e e s t a d a d op o r :

t-

E s t a es c n n o c i d a como l a e c u a c i d nd ec o p o l i m e r i z a c i o n v e r i f i c a d a p o r muchas i n v e s t i g a c i o n e se x p e r i m e n t a l e s c o m p o s i c i o n e s d e copo1 imeros. ( 7 , 9 )

y ha s i d o con v a r i a r

Hay d o s t i p o s p r i n c i p a l e s d e c o p o l i m e r i z a c i d n r Ideal. U n copolimero s ed i c e que e si d e a l cuando dos t-adicales uestran m l a misma p r e f e r e n c i a pot- a d i c i o n a r n o u de los mo_ ndmerossobre el o t r o . E l g r u p ot e r m i n a l do l a cadena en c r e c i m i e n t on ot i e n ei n f l u e n c i a en l a v e l o c i d a d de a d i c i d n y l o s dos en c a n t i d a t i p o s de ~ t n i d a d e s5e acomodan en l a cadena al a z a r d e sd e t e r m i n a d a s . p o r la composiciandealimentacidn y las react i v i d a d e sr e l a t i v a s de 105 dos monomeros. Alternada. En e s t e i p o e i s t e m a t ds cada r - a d i c a p r e f i e r e l r e a c c i o n ae x c l u s i v a m e n t e r con e lo t r o ponomero. Los monomeros se a l t e r n a nr e g u l a r m e n t e a l o l a r g o de l a cadena. Los c o p o l i m e r a s de e s t i r e n a y DVi3 t i e n e n muchas v e n t a j a s como m a t r i c e sd er e s i n a ri n t e r c a m b i a d o r a s de i o n e s . E l mondmero d ee s t i r e n oe sr e l a t i v a m e n t eb a r a t o y abundante en e l mercado. y nose E s t et i p ad ec o p o l i m e r ot i e n e mucha t - e s i s t e n c i a f f s i c a d e g r a d af a c i l m e n t e pot- o x i d i c i d n , h i d r d l i s i s o por e l e v a d a st e a mas ampliamente usap@r-atLttas. La r e s i n ad ei n t e r c a m b i oi o n i c a dae5tP hecha con una mezcla de manomeros c o n t e n i e n d oc e r c ad e l 8% en peso de D V B . S i n embarqo las resinas omerciales ar-Ian c v en ontenido ormal e c n d DVB de 4 -30 . Y (8)

n oe s

F'ero como he o l d 0 d e c i r . o r o t o d o l o que r e l u c e .

G e o f f r e y Chaucet- ( 1340?-1400) de l o sc u e n t o sd eC a n t e r b u r y

ESVUDIO DE MERCADO
Eo r i g e n ep r e s e n t e r o y e c t o s t & a s a d o l d l p e b en e le s t u d i o que se r e a l i z d c e r c a ea e c u p e r a c i d n a d l r de m i n e r a l e s p a r t i r a se c o n c l u y e que e l u s ad er e de salmueras qeotermicas, en e s t e s i n a s de i n t e r c a m b i oi a n i c op a r al ar e c u p e r a c i a n de m i n e r a l e s e s e l metodo mis e f i c i e n t e ; p e r o s i n embargo e l uso d ee s t ep r o d u c t o es costo'so. For e s t a t-azdn s ep r o p u s ol ae l a b o r a c i d nd e lp r o yecto de s i n t e s i s de r e s i n a s 'de i n t e r c a m b i oi b n i c o . Proyecc iones l ap r & fi c a 1 , se que ve E l consumo a p a r e n t e se muestra en una demanda de cerca de 3 ( X ) ( > ton, donde de lapar en 1981 hubo t i c i p a c i o n de l ap r o d u c c i d nn a c i o n a lf u ed e l 95 7.. 5 Como tambienseobserva en e s t a g r h f i c a , e x i s t e n b a j a s p e r o no muy ap rec i ab 1e s . En cuanto a l a r o d u c c i d n a c i o n a l p n podemos o b s e r v a r en l a son cada vez mAs i m p o r t a n t e s en comparacidn g r h f i c a 2 que estas con l a 5 m p o r t a c i o n e s . u e s s t a s l t i m a s i e n e n n a a r t i c i p a i p e u t u p En l o s l t i m o s a anos l a s c i o n en e l consumo de menos d e l 1 0 % importaciones cada vez han sido menores por l o que vemos que e l futuro de lia d u s t r in a c i o n a l n a en esta rama t i e n e muchas p e r s p e c t i v a sp u d i e n d o m p l i a s u e r c a d o ; a r m hacia a le x t r a n j e r o , la fecha St310 se exportado han 23 ton en 1984, e s t o pues hasta depende de que e l r o d u c t o p sea competente en cuanto a c a l i d a d y pr-ecru.

Como ya menciona 5e con anterioridad.los rincipales p usos de l a r e s i n a d ei n t e r c a m b i oi b n i c os o n : P u r - i f a c i dlnas u a s s i d u a l e r e c u p e r a c i d n ic da g r e e o, de minerales en s u s t a n c i a s e e s e c h o p u r i i c a c i o n e r o d u c t o s dd , f dp a l i m e n t i c i o s ,a b l a n d a m i e n t o de aguas pat-a uso i n d u s t r i a l , e t c Los p r i n c i p a l e sc o n s u m i d o r e se n elqaisson: F'EMEX CFE AzLtcar s. A . Fermentaciones de MBxico S . A . Quimica Mexama S . a # S i d e r f j r q l c aL A z a r oC l r d e n a s ,l a sT r u c h a s FE?PIoleF; y en genet-al t o d a s aquellas i n d u s t r i a s que t r a b a j a n con caldet-as. Capacidad de laplanta La c a p a c i d a dn s t a l a d a np a i s i e el e= de J 1% toneladas a n u a l e si d a t od e 1986).Esta comprende u n i c a m e n t ed o si n d u s t r i a s : Qulmica Trepic S . A .

Usor y u s u a r i o s

Aqua Me;.: S . A . Datos e d 1981 i n d i c a n que Quimica Trapic tenia una capacidad i n s t a l a d a de 2 800 t o n e l a d a sa n u a l e 5 se e, Haciendo na xtrapolacidn u e en e l consumo a p a r e n t e , pera na u demanda p a r a 1989 de aproximadamente 4 80(3 t o n e l a d a s . For- l o q u e e e n d r i a u e u m e n t a ra a p a c i d a d a c i o n a le s t o st q a lc n , s i s eq u i e r es e g u i rt e n i e n d om i n i m a si m p o r t a c i o n e s . De lo que se concluye que l i n s t a l a c i d n a denueva una planta ava intetizar -esinas p s t d en t e r c a m b i oo n i c o e r l a n a i i s u buena nversion. i E s t an u e v ap l a n t ap o d r f a en un p r i n c i p i ot e n e r una p a r t i c & 25 %, pat-a postet-or-mente ampliarla pacidn en e l mercado d e l a l 50 % : e s t e o r c e n t a j e e p r e s e n t a t - l a p r una capacidad planta de Con e l o b j e t i v o de a b a s t e c e re l merde 1 200 t o n e l a d a sa n u a l e s . cado de l ai n d u s t t - a s s que involuct-an en a l g u n p a r t d e a e 5u proceso tratamiento aguas, e1 de 5ituadas en l a . z o n a e n t r o c y s u r e s t ed el aR e p i h b l i r aM e x i c a n a . L o c a l i z a c i d nq e o y t - a f i c ad el ap l a n t a se u b i c a r al ap l a n t ap a r as i n P a r ae s c o g e re ll u g a r -d o n d e t e t i z a rr e s i n a sd ei n t e r c a m b i oi d n i c os e deben c o n s i d e r - a rl o s .yuientes actot-ez: f ';:I O b t e n c i d nd em a t e r i ap r i m a . Eestit-eno l l a c o n t r - a t - i o ed ' i v i n i l b e n c e n os e i n t e t i z a d l .s y en M o n t e r r e y . e nM e x i c o ,e nT l a x c a l a D i s p o n i b i l i d a dd e mano deobra. Se r e q u i e r e nt r a b a j a d o r e sd e las s i g u i e n t e sc a t e g o r i a s t T r a b a j a d o r e sd i r e c t o s , mano d e b r a s p e c l a l i r a d a o e y pt-ofesionistas.

si

1.

2.

PEMEX en l a s r e f i n e r i d s CFE en l a sp l a n t a st e r m o e l 6 c t r i c a s I n d u s t r i a sd ea l i m e n t o sp a r ae lt r a t a m i e n t o del gua. a I n d u s t r i a s q u et r a b a j a n con caldeyasi

Lor p r i n c i p a l e s c o n s u m i d o r e s d e r e s i n a s cn s o n :

3.

Mercado ventas de

de i n t e r c a m b i o i d n i

p u r i fi c a c i o n

Vlas comunicacion de Se requiere de amplia5 de vlas camunicacion para tanto t r a n s p o r t a rl a sm a t e r i a sp r i m a s como p a r a d i s t r i b u i r e l p r o d u c t o terminado. &

L. C

Infraestructura L a i n f t-aestr.t-tcturaquese r e q u i e r e es: Que sea una zona mas o menos u r b a n i z a d a p a r a n ot e n e rp r o b l e m a s .d ee n e r g i de l g c t r i c a ,d r e n a j e ,e t c . Se r-equiere'dealgunosserviciosdecomunicacidn como t e l + f o n ot e l e xt e l e f a : . : . , , lo s u f i c i e n t e m e n t ea m p l i op a r aq u e la Que e x i s t au nt e r r e n o p l a n t as ep u e d au b i c a r .
5.

\ 2

Los factores ubernamentales g basicos p a r a o d e c o n s i t r u i t p r l a p l a n t a es l a f a c t i b i l i d d d ec o n s e g u i rl o sp e r m i s o sn e c e s a r i o s y que l a tasa de impuestas sea nu excesxvamente alta.
F a c t 0 t - e ~au:.: 1 i a r e s i Como f a c t o r e s au:: i 1 i a r e s se pueden mencionar: La d i s p o n i b i l i d a d de tenetun r l ol a g op r e s ae t c e r c a , , , c de l ap l a n t ap a r aa s e g u r a r 105 t-equet-irnientos de agua i n d u ~ i t t - i d 1 Tener una zona p t - o p i c i a pat-a 1013 desechosqulmicos

6. F'act;ores gubernamentales

7.

L a s ciudadespropuestas pat-a c o n s t f " ~ ~ i t ' l a p l a n t a s o n : ( e5T l a x c a l a y M o n t e r r e y pot- set- f u e n t e s de m a t e r i ap r i m a t i r e n o , :C i u d a d de Mexico pot- l a a l t a u r b a n i z a c i d n que se t i e n e ; Pachuca, pot-- s e r una c i u d a d q u i d i s t a n t e e o y r a f i c a m e n t e e o s e y d l principales entros c de consumo d e l r o d u c t o : p Toluca que tambien e5 n entro ndustrial u c i ma5 o menos i m p o r t a n t e ; u a d a l a j a r a n a G u d l R a de l a s i u d a d e s c mas qrandes y u r b a n i z a d a s e a e p C t b l i c a ; d e mas de estart<elativamentecercadeloscentt-osde consumo ubica_ dos en l a p a r t e n o r e s t e de l a R e p u b l i c a y CiudadMaderoque esta cerca de uno de los entros e roduccidn e ateria rima c d p d m p rsi como de l o sc e n t r o s de cnnsumo u b i c a d o s en la p a t - t ed e lG o l f a de Mexico, adem&s de que p o r ser" u n p u e r t o s e f a c i l i tat-ra l a export a c i d n s i es que en un futuro se p e n h a r aa m p l i a r el mercado a l en t r a n j e r o I
Para e l e g i r l a ciudad e ntre d e l a s a r r i b ap r o p u e s t a s se l e d i e r o n" v a l o r e a a l o s d i f e r e n t e s f a c t o r e s enumeradosanteriorment e , l o sc u a l e sr o nd e t e r m i n a n t e sp a r a . e l e q i re lm e j o rl u g a rd o n de quedar& ubicada l ap l a n t a , e s t o s v a l o r e se s t a ne ne s c a l ad e (3 5. 1 En l a a b l a t N_ s e mcrestt-an los v a l o r e s o r r e s p o n d i e n t e s c a cada f a c t o r y a cada ciudad. De l ae v a l u a c i d ns ep u e d ec o n c l u i r que col m e j o r l u g a r p a r a u b i c a r l a p l a n t a p a r a s i n t e t i z a r r e s i n a r de T l a x de ntercambio dnico s n i i e e F'achuca, y a que e s t ac e r c a c a l a icentro pt-oductot- de e s t i r e n o , y de l o s p r i n c i p a l e s centr-os de consumo d e l r o d u c t o , s i m i s m o e u e n t a o n a r b a n i z a c i d n p a s c c l u i n d i s p e n s a b l ep a r am o n t a rl ap l a n t a .

I
I

\ ? -

FACTOR
T 1 axca 1a 1
Mon tet-rey 1 (3

C I UDAD
Cd Mdxico 5

1 . M a t e r i a pr-ima Mano d e o b r a 2 .

Especializada F't-ofesiinistas 3. C1 l e n t e s 4 . Vlas decomunicacidn FFCC Cat-r-etera 5 . In f r a e s t r-uc tul-a Urban i zac i o n Telefono Te 1e:< Electricidad Terrenoqrrnde Qobiewno Impuestos Per-m i so5 7 . F a c t o r e s dux i 1 i a r e s Aqua i n d u s t r i a l R e s i d u o s quimicos 8 . C 1 ima

2 1
3

9
9

8
8 8
8

8 8
5

b
7
106
a

1 1

2
88

1 1 S
87

IY

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Cd Ma.det-o

8 8 8
8
E;

2 a
3

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6 4 5 7
112

8 8
5
b

Et

Et

8
1 1
7

9 8 7

. .
111

96
a

78

107

1.
,.

La. pat-adoJa e s t a ahora

totalmentie stablecida e qcre las mayores a b s t r a c c l o n e s son las vet-dadet-as atmas cm1 las c u a l e ~ . se c o n t r o l an u e s t r oc o n c e p t o de Ins hecho5 c o n c r e t o s . Alfred North Whitehead
(1861-1947)

COFOLIMERIZACION
L.os copollmetws d e estI.t-eno v d i v i n i l b e n c e n o i e n e n t mu-"c h a s v e n t a j a s como matrLices pat-a r e s i n a s de intercambio ionic o . E l monomero e s t i r e n o es r e l a t i v a m e n t e a r a t o b y e x i s t e a-bundante apt~ovicionamiento. Los copo1 Imeros t i e n e ne x c e l e n t e s c a r a c t e r l s t i c a sm e c i n i c a s y no son f d c i l m e n t e b j e t o o de deut-2 dacion pot- o x i d a c l o n ,h i d t - d li s i s o elevadastemperaturas. I? .)

OETENCION DE L A RESINA MATRIZ

En l a obtention d e a - e 5 i n a a t r i z s lt m e var- las s l q u i e n t e s a t - i . a h l e s : v ! ', '!
"

impot-tante obser.

l.Relaci6n de cnonbmsro m o n o v i n i l i c o a mondnsro p o l i v i n i l i c o . e 5 ' una c a v a c t e t - i s t i c ad e n e n d i e n t e del contenido de rnonomero p o l i v i n , i l i c o , dado para nuestro caso como un p o r c e n t a j e d e d i v i n i l b e n c e n o ( D V B ) . Aunque e s p o s i b l ef a b r i c a rr e s i n a s con a l t o sc o n t e n i d o s de D U E ( 3 : ) o 4W:) e s t a s no son fittiles para procesos de inter cambio i s n i c o en v i s t a d e que on muy cer-ra.das e n 5 c 1 estt-uctfi t-a y dar-a lugar a impedimlentos er;t&t-icos. En e l e:.:tr-emo o p u e s t o , s i e l contenido d e DVB es muy pobt-e las c a r a c t e r i s t i c a s e c d n i c a s m de la r e s i n a se ver-in a f e c tadas, a esina -esulta.nte e incha l r t s h demasiado y e s muy b l a E da. por lo que t - e s i 5 t e menos l o s cambios de pr-esion. E n t o n c e s ,p a r ar e s i n a s d e i n t e r c a m b i o 'i d n i c o5 ep r e f ie-t-en p o r c e n t a j e s d e entre 8 y 12% d e DVB con un tamaflo d e partlcula ntre e 2 0 y &:) mallas. (39'
E:l grado eslahonamientn de

m 1 rnmdio di%per%or. Se encuentra incremento d e l a i l u c i b n , a e l o c i d a d d l v d e polimet-izacidn aumenta. Fer-o 5 i l a e l a c i o n r de l o s monomeros con e l medio d i s p e r s o r e5 menor- 5e pt-esentan a t a s v i s c o s i d a d e s provocando problemas d e agitacibn, ransferencia t d e c a l o r y tams o de par-ticula. Par. l o que ' i generalmente se u5a una t-elacian d e monomeros a medio disper-sor de 1:l o ligeramente mayor l a p t-opar-c i on de 1 med i o d i spetwot-.
que con e l

2.Rmlaci6n d nrPn6meros con m

3 . C o n c m t r a c i b n d e e r t a b i l i z a n t e . La c a n t i d a d e s t a b i l i t a n d e te a usar- es d e l 1 % . c a n t l d a d u f i c i e n t e s pat-a e v i t a rl o s problemac d e aglomeracidn qcre s e presentan dut-ante l a fot-rnacian de l a sp e r l a s .s i se c15a una c a n t l d a d mayor-, e l tamaflo d e l a s p e r l a s es sumamente pequeho, l a 5 u a l e s c no son u t i l e s para los procesos intercambio de e n cnlumnas, per-o 5 i a a n t i d a d l c
!

\ Y

e s dema.slado peqcreAa e l problema que se pres n t a e s e l de a-glomeracion con lo que existen problemas d e a g i t a c i b n y e l ta_ marTo de p a t - t i c u l a e c u l t a n t e r es muy grande v de irJr-ina it-requ-

l a r - . :IC)

4.Catalizadores. Para e s t i r e n n en suspenclon

l a temperatura de pollmerizacion es de BO a 105 q r a d o s , e n n u e s t r o a s o c la temperatut-a s e mantuvo en 90 grados. 1 - 0 5 c a t a l i z a d o r e s mas uC-zlirados y mas f a c i l e s de conseguirpara e s t e t-anga san: al Fet-oxido benzollo. de b 1 Fetm:cido d e laut-oilo. c ) Rzoisjobt..tkril c m i t r l l o . Con proporciones de c a t a l i z a d o r - e m e J a n t e s , l s e cambio ey! tr-e uno y o t r o a d i c a . r Ctnicamente en e l tiempo t-aacci6n. de ET to ue onsultado f c en l a l i t e r a t u r a , e5 d e c i r , nu se r e a l i z a - t-on pt-uebas con distintos atalizador-es c en v i s t ad e l tiempo y del resupuesto. p Se disponia de pet-oxido benzrjilo. de E l incremento en l a propot-cion d e l a t a l i z a d o r c r-educe e l tiempo d e t-?acc:tbn. per-o u n exceso del mismo conducir& a poli mer-os de cadena cor-ta v con r a m i f i c a c i o n e s e n e s t a 5 . El t-ano que s e recomienda para p o l i m e r i z a c i o n en suspen c inn f l.uc t;fia ent v e i). 1 a 1 i3?. en peso de 1 os mnnomet-os / ;! >

PROCESO SEGUIDO EN L A POLIMERIZACION

l . En L m v a 5 0 d e p r e c l p l t a d o s se c o l o c ae l agua y e l l c o h a l o p o l i v i n i l i c o ,s ec a l i e n t a con a g i t a c i o n a 50 t) C O gt-ados has j t a la d i s o l u c i a n o m p l e t a e l l c o h o l . c d a

2. Se mezclan l o s montlmer-os aparte y s ed i s u e l v e d e b e n s o i l o e n e s t o s , no s i e n d o e c e s a r i o t i l i z a r n u d i o d e c a l e n t a m i e n t o en e s t ep r o c e s o .

e 1 per-oxido

ningtin

mg

3. Amba5 mezclas se adicionan al t-eactor-, donde son c a l e n t a - das asta h 8C) grados en presencia de atmosfet-a i n e r t e y b a j o a_ g i t a c i b n .E s t ep r o c e s o se contintia p o r e s p a c i o de 8 horas, al termino de l a sc u a l e s se obtendrdrn l a s p e r t a s del copolfmero y a l g oa md e monomero l i b r e .

4. E l monomero pt-esente se elimina mediante calentamiento hag t a l 3 qr-adas haciendo pasar- una cor-riente d e n i t r o q e n o . s t o (5 e se puede t - e a l i z a r en e l mismo r e a c t o r .

S. Una vez c o n c l u i d o s t e r o c e d i m i e n t o e p se decanta y l a 5 pet1a s 5013 1 avadas vat-1 a s v e c e s c o n aqua ft-is. y auua c a l i e n t e con e lf i n d e eliminar- e l l c o h o l o l i v i n l l i c o d h e r i d o a p a a est a s y que pt-nvoran una apariencia opaca.
6.

Se e x t e n d i e el pt-odtrcto sobre una t e l a o r i z o n t a l h

ptrJposlto secar-lo de l a s p e r l a se n t r el a s cambio i o n i c o .

con e l y finalmente es tamizado para t-ecupetmarmal las 20 y &O, a p t - n Y e c h a b l e s psra Inter-

continuaclan se expone u n a lista de. las e:.:Per*ienciasencontt?ar- las me.jot-.es condlclanes de t-@atizar-on p3,r.a copolimerisaciCm, esto es, las d e mayor- rendimiento alcanzado can el m a y o r - p o r - r e n t a j e d e net-las en el rango aprovechable p.a_ t-a inter-cambio ionlco. Se incluyen asimismo bt-eves comenta-" t-ioc, en t-rlacion a. cada car-t-ida.
k que s e

CORRIDA

Condiciones:
t= 6 hr-s T-e 84 ' C A= l b 9 t-Dm
R=
14.97.

Matraz r-edondo de tres bocas con agitador- de dos aspas d e plAstico.

Aparentemente no se obtuvo nada, pero lo que sucedid que la5 p e t - l a s eran v l s l t a s snlo al microscopio. Abundante p o l l m e r o quedo adhet-ido en las paredes del t-eactor y en las asp3.s del aqntadot-.

es

--

No se realizo
CORRIDCS 2

con

atmbsfera

de nitrogeno.

Composicion (gr-) : est dvb alc

cat alr

Condiciones:

Observaciones:

f3imlnut;a-;, es'fer'as a . g l o m e r a d a s 5 0 1 0 v i s t a + al m i c r o s c o p i o Implementacion de l a atmbsfet-ade nitrageno. Aspectosemejante a l y e 5 0 , tapnna todo medio f i l t t - a n t e g t i l i z a d o , bt.tchnet-, s c h o t t e t c . , Ft-esencia de grumos en las p a r e d e sd e lr e a c t o r .

CORRIDA 3

Condiciones: 86 " C rpm Mat t-dz redondo R= 11.42%

T-

1;= 8 h r s

A= 1.69

Observaciones:

Comuosician

(yt-j:

Condiciones:

t- 8 h r s 'Yr B , ' t E A= 169 r-pm

R= 4 4 . 8 8 %

Ma t t-az redonda

Observac 1 ones: alcohol.

Al Todo se m u l t i p l . i c o pot 1.m factat- de ~ J . a exception d e l S

Uylomeracion por- zonas. secat-se e s formo un s d l i d o compacto. Continiitan s i e n d o muy diminutas;, s o l o v i s i b l e sa l copio. Grumos en las aredes p d e l reactot-. COMENTARIOS

micros-

Los rendimientos no son s i g n i f i c a t i v o s en v i s t a d e que no s e ten id manera de recuper-attodo e l pt-oduc t o formado y a que e x i s t i a ns e r i a sd i f i c u l t a d e sa lf i l t r a r . Se estudiaban m a nerds de s e c a r l o con d i s t i n t o s a p e l e s b s o r b e n t e s p a y el aval do b r i l l a b a por s u a u s e n c i a . Las e s f e r a s r e s e n t a b a n a en e l mejor caso diamett-os entre 1 y 0 . 2 m m , no aprovechables para procesos intercambio de ibnico. Se o b s e r v a en t o d o s o s a s o s l c la p r e s e n c i a de yt-umos e n las paredes t-eactor del debido a l a forma de e s t e q u e provoca u n patr-bn d e f l u j o no f a v o r a b l e . Se penso en l au t i l i z a c i o n de un r e a c t o rc i li n d r i c o y de cm agitador- de turbina, ademar en l a u t i l i z a c l o n d e d e f l e c t o r e s a r a p meJor-ar dicho patrbn de flujo. eactor eom9tricamente imi R g s lar (v&auio a p h d i c e b).

O .

CORFtIDR 5
Composicibn tgr)
:

est
dvb
I

alc

cat a9 Lond i c i ones :

T = 80 O c A= 169 rpm

t= 9 ht-s.

Matraz c i l l n d r i c o

F?= 3.347.
0bse.r-vac iones:

Casi no se peqo en las pat-eder; del. reac tot-;, turbina n i def lec tares. E s f e r a s muy d i m i n u t a s no v i s i b l e s a s i m p l e i s t a . o n t i v C nuan l o s problemas de setado. Se u t i l i z a r o n las c a n t i d a d e s de monomero y medio d i s p e r sor adecuadas a 1 a s p r o p o r c ionef;del r-eaic tot-.

CORRIDCI 6

est
dvb

alc Cat
aq

Condiciones:

Ubset-vaciones: Se aumento t r e sv e c e s la concentracidn d e monomet-os d e la orrida c t ~ e s ,buscando aumentar con e s t o l e diAmett-o de pet-la. F't-Acticamente polimerlzacibn en masa, e l p r o d u c t o t e n i a l a for-ma c i l f n d r - i c a d e l r e a c t o r y s a l i d como un bloque. A l . t-ompet-se e s t e b l o q u e e b s e r v a r o n a s e r l a s l so l p a mi-C ~ O S C Q ~ L Uerrcorrtr-andose un I i g e t - o aumento en e l didmetro. .

Composicidn

(gr.):

@t s
dvb alc cat aq Condiciones

t= 8 h t - s 1s 80 "C
A=
169 r-pm
a

Observaciones:

E s t a v e z el aumento f u e de solo 2 veces la concentt-acidn d e monomer-os d e l a rot-r-ida t r e s . Lar; p e r l a s fuetwn l a 5 muy pequeiras, no a p t - e c i a b l e s a 4 s l m p l ev i s t a . Se ensayar-on diver-sa5 pruebas secado, de ninguna con res c t l t a d o s f a v o r a b l e s cornu en 1.05 c a s o s a n t e r i o r e s , debido a l o t-educido d e l tamailo d e l a s pet-las. No se c a l c u l o e l rendimiento puesto q u e como on l o s ca-505 antet-icwes no 5e hablan obtenido per-las aprovechables pa

r-a intercambio i o n i c 0 v no 5e c o n s i d e r a que e s t er e n d i m i e n t o t u v i e r a e v a n c ila u n a . rel a q Se consider-o mas i m p o , r t a n t e u i r seg con l a s p r u e b a s desecadoaunque se p e r d i e r a p r o d u c t o ea cada u n a de & s t a s .

I
I I

I
I

CORRIDCS 8
Composicion est dvb alc

(qr):

cat
a9
Condiciones:

t= 8 h r s

'r= 80
f= i

oc

169 rpm

Observaciones: Se d i s m i n u y o l a c a n t i d a d de a l c o h o lh a s t a apr-oximadament el am i t a d . No f u ep o s i b l ee n c o n t r a rl ac a n t i d a df i n a l de producto en v i s t a de que seensayaronprubasde secado y f i l t r a d o y se p e r d i o p r o d u c t o en cadauna.

CORRIDA

9
a c a b op o r

peratura c o n s t a n t e .
COPlENTCIRIOS

No s e l l e v o

un d e s p e r f e c t o en e l baAo d e ' tem-

H a s t ae s t ac o r r i d a se p r o c u r ov a r i a ra j q u n o op a r A m e t r a s e diOImetro dm p a r t f c u l r s i n r e s u l t a - l con a l f i n de aumentar dos f a v o r a b l e * s De l a l i t e r a t u r as es a b i ad e lp a p e lt a ni m p o r t a n t e de l a a g i t a c i o np a r ae s t ea s p e c t o ,s i n embat-go, no se s a b i a como re_ ducirelnivel d ea q i t a c i e i nd e la p a r a t o , por l o que se t r a t d d e COn5eyUir e l aumento d e l tamafio de p @ P l a p o r o t r o sm e d i o s . se e n c o n t r d como r e d u c i r F i n a l m e n t e en l a c o r r i d a d i e z elnivel d ea q i t a c i o n y se i n t e n t d n u e v h e n t e .

CORR IDA 1 O
Composicion
( g r ):

es t dvb alc cat a9

249. a 44 ( 3

7.6

454.9

(3

2s

Condiciones:

t=

l = 80 "C A= 127 rpm

hrs

F(= 22.24%

Observaciones: Particulas eofbt-icas y cristalinas perceptibles a simple vista. Flujo de nitroqeno y calentamiento con e l fin de elirni-nar monomeros no convertidos a productos. Aun cuando se tapono d e s p u & , existid un meJor filtrado. Se l a v o el producto v a r i a s veces con agua. Se obtuvo un 54.98% d e d i c h o producto aprovechable para intercambio ionico. es decir, entre la malla 20 y 60.

CORRIDCI 11
ComposiciBn (gr):

(s Et
dvb a 1c : cat

2 9 2 4 . 44 o

=Q
Condiciones:

2. o 454.9

7.6

t= 10 hro T= 80 'C A= 75 t-pm por 3 hrs

F= t

1 1 rpm pot- 7 hr5 5 68.117.

G r a n distribucibn de tamaAos, con la particularidad de encontrarse esferas de a s t a aproximadamente 1 . 5 cm de diameh

t t-P.

Lavado con agua con el copolimero sobre una tela porosa. 25.54% aprovechable para intercambi4 ibnico.

CORRIDA
Composicidn

12
cgr) I
249.2 44. o

dvb alc cat ag

est

2. (3 454.9

/.a

2 6

Condiciones:

Observaciones: Despuesde l a s 8 hot-as se c a l e n t de 1p r o d u c t o y se h i z o pasar- l ac o r r i e n t ed en i t r c j g e n o . una t e l a y Se l a v o v a r i a s v e c e s c o n agua c a l i e n t e s o b r e se d e j a secar. L a 5p e r l a sp r e s e n t a b a n unaspecto cristalino. 75. 827. a p r o v e c h a b l e p a r a p r o c e s o s de ntercambio bnico. i i FRI-JEBA O P T I MU,

CORRIDA 1 3
Compos i c i dn
@St
C t- j J

dvb alc cat

ae
Condiciones:

249.2 44. o S. 3 2 . (3 457.2

t- 8 h r s T= 80 "C c = 100 rpa I R= 64.07%

Observaciones:

la concentration de a l c o h o l . D i s m i n u c i o ne n L i g e r aa g l o m e s a c i b n . T r a t a m i e n t o de l a v a d o y secadosedmjante alanterior. 7 5 . 1 3 % a p r o v e c h a b l e Dat-a i n t e r c a m b i oi b n i c o .

Una v e z o b t e n i d a l a r e s i n a m a t r i z , s e pueden 5eguPt- va-t i p o de r e s i n a que se desee. r i o sp r o c e s o sd e p e n d i e n d od e l En n u e s t r oc a s o este p r o c e s oe sl as u l f o n a c i o n . Para log r a rd i c h ac u l f o n a c i d n es necesar-ioobservar s siguientes o p u n t o s : ( 21, 2 2 , 9, 2 0 , ) ~ ~

1.Hinchamimnto. La r e s i n am a t r i ze sr o m e t i d a a un t r a t a m i e n t o conhidrocarburosclot-ado=con e l f i n de aumentar e l volumen en l a r e d de l a s per-las. A l succdar* esto, e le n t r e c r u z a m i e n t o polimCa?rica ocasionada por e l DVb t i e n d e a a b r i r s e , f a c i l i t a n -

l'i

do la reaccidn al permitir la inset-cibn del qr-up0 sulfdnico en dicha red polimirica. E s t e aumento de volumen e5 de aproximadamente un 707. y tiene la ventaja adicional de que reduceel tiempo de reac cidn y el rompimiento de las perlas.

--

2.RelaciCjn a,gmntl)w l f o n a n t e a rerina. El agente sulfonante puede set- enicamente &ido sulfQrico aunquese recomienda el uso de dleum (mezcla de acido sulfOricoy SO 1 puesto que en
3

la reaccibn de sulfonacidn se libera agua esta es captada y por los qrupos SO creando mas grupos sulfbnicos SO H que 3 3 podran reaccionar con los anillos b e n c h i c o s para-directores del e s t ireno. Es necesario utilizar un exceso de agente rulfonante par a asequt-at- la completa sulfonacidn de las perlas. La mejor t-elacian agente sulfonante resina variaentt-e 8 y 1 0 : 1 .

3 (19itrci6n. Otro factor que tiene relevancia es la agita-. cidn, pat-a conseguir homogeneidad en el producto.

1. Las perlas una vez que se encuentran secas, son transferida5 a un matraz de 3 bocas. donde se adiciona el diclorortano.

2 Una vez que las perlas han aumentado su volumen, se adicig .

80 % na el agente sulfonante que consiste en una solucisn de dleum y 20 7. de &ido sulfCtr-ico , se calienta lentamente hasta una temperatura de 70 "C pat-a evitar et rompimiento de las perlas.
I

3. Se continha el calentamiento p o r espacio de 3 h o r a s y cod agitacidn contrnua.

4 La resina es tranferida a un schott donde se filtra a va. clo, es necesario lavat- el producto con soluciones cada vez m&% diluidas de Ocido sulfQrico, en n m s t r o c a s o se utilizat-on soluciones de 30, 2 0 y 1 0 % sucesivamente, para f inalmente lavar Ctnicamente con aqua.
. S . Finalmente la resina es pasada a su forma sbdica con una solucidn 1 N de NaOH, ya que esta essu forma mas estdble.

i
i

RESULTADOS Y RENDIMIENTOS EN SULFONACION

A continuacidn se exponen las experiencias que se llevaron a cabo en el proceso de sulfonacibn, asi como comentarios breves en relacidn a cada experiencia. En vista de que las perlas se sulfonan en su totalidad los rendimientos s e refiei ren a la capacidad de intercambio dela recsina que se obtuvo

2 % -

en cada caso.

I I

CORRIDCI 1

Copoltmero (cop) O 1 eum Cond i c iones e

3 qr 5 m1

= :

(fue inmediato)

T = ambiente
Observaciones:

A1 adicionat- el dleum la resina se torna de color negro la titulacibn revela que no se sulfonb.
CORRIDCI 2
Comporicidn: 3 Qr

S m1

:' ; ..$q&.>, *. . La mezcla se calentd lentamente y al cabo de 3 horas re obs;ervo un color muy oscuro en la resina, la cual al ser lavada con agua se torno cafe. No se sulfonb.

Observaciones:

.", .

*<.{@*:...

" I

.%

'

CORRIDA 3
Composicibn:
COP ac
a

5 et8 m1

Condiciones:

t = 3 hrs 1 = 80 "C '

Observaciones:

Calentamiento suave, sin embargo a 65 ' se notb e l eo-C lor nkgt-o en la resina Esta muestra tambibn se quemci. 'r a a inicial la sulfonacidn se hinch6 previamente con

29

d i c l o r o e t a n o y antesdeque(iste se evaporaracompletamente se l e a d i c i o n d el Acido. Tampoco se s u l f o n d .

CORRIDA 4
Cornposicion:

Condiciones:

Observaciones:

y s ef u ea d i - Se i n i c i o con a c i d o5 i u l f c i r i c oc o n c e n t r a d o cionando lentamente e l agua d e s t i l a d a . FI1 f i n a l se obtuvouna r e s i n ad ec o l o rc l a r oc a s ib l a n c a .

-RIM

Comporicibor
COP d 1eum

3 gr S m1

t = 1 hr T = 80 "C
i
I

Obsorvac i o n e r :
Tambidn en estecasose

.
quem6 la r e s i n a .

COMENTARIOS
Hasta*este momento en l a l i t e r a t u r a Gnicamente se encont r d que e l s i g u i e n t e ' paso deepu+s de 'la c o p o l i m e r i z a c i d n e s t r a t a r la r e s i n a con un a g e n t es u l f o n a n t e ,e f e c t u a n d o la r e a c a a u t o rr e c i o n a S(:) " C . En cuanto a l t i e m p o ,v a r l ad ea u t o r portandodesde 1 h o r ah a s t a 1 dia. Tampoco s e h a b l a o b s e r v a d o u n h i n c h a m i e n t o a p r e c i a b l e d e 4 la r e s i n a . no s e r e p o r t a n P u e s t o que no 5e s u l f o n d n i n g u n a m u e s t r a rendimientos. No s e f e c t u o i n g L i n a m i z a d ol a s e r l a s e n t , p a sulfonar erandetodos tamafios y opacasdebido a queno se h a b i ap e r - feccionado e l procesodelavado.

Compos i c ion : COP o 1 eum dicloroetano (dce) Condiciones:

3 gr
5 m1 5 m1

Observaciones:

Se coloco

una

cantidad

apreciable

de

dce

para

generar un

mayor hinchamiento del copolimero.

Enseguida se adiciono el leum y se inicio el ealenta miento. En cuanto se nota un color obscut-o se adiciono aguadestilada y se proriquio el calentamiento. f 1 final se obtuvo 4 ctn producto c a f e grisaceo.

--

'

Hasta este momento las muestras sulfonar variaban en-a pt-ocut-C) estre 3 y 5 gramos, pat-a las siguientes corridas se tandarizar esto a 10 gramos. Cabe hacer notar due el proceso d a copolimerizacibn estaba ya m h admlrntado y se dirponfa d m m6s producto, mas uniforme (tamizado) y libre de alcohol p o l % vinilico (cristalino). Se realizaron experienciascon diferentes hidrocarburos clorados (dicloroetano, cloruro dem e t i l p o y tricloroetano) con el fin da lograr mayor hinchamiento. Las muestra8 r - f r a tar s e humedecieron con estos respectivamente re permitid y que se evapor-aran. A l estar el copolimero un mayor tiempo en contacto con dichos agentes de hinchamiento ( 1 hora aproximadamente ) se pudo abser-vat- que S I sucedfa.el hinchamiento en un ?O % con dicloroetano y un poco menor para los demds. El hincha-miento disminuye a medida que solhnte, se evapora el sin em-b a r g o , y a no regresa al volumen inicial. En las siguientes corridasse adiciona el dicloroetano y se permitid que el hinchamiento llegara al 70 X para poste riormente adicionar- el agente de sulfonacibn.

--

CMZRIDA 7
Composicin:

Condiciones:
t = 24 hrs T = 90 "C

Observaciones: La resina presento un color c a f 9 oscuro poco al lavar con aqua. No s e sulfono. que se aclara un

CORRIDA 8
Composicibn:
COP

Mezcla (mez) dce Condiciones: t= 24 hrs

T= 70 " C R= 3.2 N q i q r

Observaciones:
(80%).

Se utilizo una mezcla de k i d 0 sulfot-ico (20%) con oleum

Se disminuyo la temperatura en vista de la aparicidn del color- cafe obscuro en las pasadas experiencias que implica que la resina mas que sulfonarse se estaba quemando. for vez primera la resina se lavo con tres soluciones de A c i W rulf6rico elda vez ( dilufdar M I 20. y 10x3, para posteriormente lavar solo con agua. El producto no pet-dib el color anaranjado palido y si 1-g cupera sodio, p o r lo que esta vez ai se reporta rendimiento.

(I, p 0

COPIENTAR I OS

En la literatura que se consultb hace referencia a use na atomisacion de agua sobre mezcla t-eactante mientras se la csfecttia la sulfonacion, sin embargo, el Acid0 re vuelve mas - ' activo cuando est& diluido, quemando la resina. Por otro lado
la temperatura jugo tambi&n un importante papel para 1ps re-sultados negativos iniciales. La observaclan deq L t e el lavado e 5 d e suma importancia, llevo a pensar en probar otr-as maneras que rlnicamente agua. En lo que respecta al tiempo, se nos informo que et-a sumamente larqo, pot- lo que se probaron tiempos mas cortos. Finalmente, el solvente (dce) se redujo al mfnimo sin que esto afectarael 70 X d e hinchamiento, dando lugar a l a s Qltimas cor-ridas.

CoRipIDc19

Composlcron:
COP

mez dce Condiciones:

t = 6 hrs T = 7 0 "C R = 3.2

*

Observaciones Como en la Ctltima corrida se encontra que la resina recupera un 60 % de lo que recupera la comercial y se nos comento que la t-eaccidn de sulfonacibn no dura tanto tiempo, s e intentb a tiempos menores; obtenikndose practicamente la misma capacidad. La resina se lavd tambidn en este caso con soluciones de ido su1 f r c . &c 'io
CORR I DA 1 O

Comporicion:

Condiciones:

Obset-vac iones: r Se obtuvo una e s i n a d e color cafe rojizoI muy similar a la resina comercial, per-o se nota que al ir disminuyendo el tiempo ,de r-eaccidn la capacidad de intercambio tiende a disminuir.
CORR I DA 1 1

Composicibn:
COP

mez dce

Candiciones
t = 2 hrs .T. = 7t:j O c K = 2.7
Observac iones: E lc o l o r de e s t ar e s i n ae st o d a v i d ma5 r o j i z a , mas p a r a c i d a a l a r-erslna c o m e r c i a l ,p e r os i n embarg'o SU capacidad de i n t e r c a m b i oe s menor que en c o r r i d a s a n t e r i o r t s s .
I

CORRIDA 12
Cornposicion: COP mez dce Condiciones:

R = 2.0

t = l h r T = 7 0 "C
Observaciones:
' .

E s t a c o r r i d a 5e h i z o pat-a t e n e r un r a n q o mbs a m p l i o de c o n d i c i o n e s , pot-que de a n t e mano seesperabaque l a capaidad de i n t e r c a m b i of u e r a m@nOt- que en e l c a s oa n t e r i o r . muy s i m i l a r a l F i s i c a m e n t ee s t ar e s i n at i e n eu nc o l o rr o j i z o , de l a comercial. *

En c o n c l u s i o ns e puede decir- que l a sm e j o r e sc o n d i c i o n e s que se e n c o n t r a r o n p a r a s u l f o n a r e l c o p o l i m e r o de e s t i r e n o y d i v i n i l b e n c e n o y asi ' s i n t e t i z a r l a recls'ina r o n :

t

= 6 hr-s T = 70 ' C

Se o b t i e n e una capacidadde 3 . 2 , l o cual r e p r e s e n t au 8 69 X de lo querecupera l ar e s i n ac o m e r c i a l . Se puede d e c i r que e s t e r e s u l t a d o es bueno,pero es n e c e s a r i o o b t i m i z a r l o .

.-

La cantidad de aqua que contiene la resina e5 bien importante para el buen funclonami@nto de esta.
i

La resina comercial tiene un porcenta.ie de humedad del 45 %, es por ello que se tiene que introducir en el proceso la operacion de secado.
L a s primeras experiencias de secado se realizaron colocando el copollmero sobre una placa de vidrio, y se le hizo pasar una corriente de air-e paralela a la placa: p o r diferen-

cias de peso se obtuvo la cantidad d e agua contenida en la r-esina a cada tiempo, con esta informacidn %e hicieron las primeras g t - a f i c a s de secado.Este experimento funciono pero se tuvieron varios problemas: Al final 5e aglomerd el producto Hubo arrast t-e. P a r a minimizar la5 problemas anteriores se pensoen utilizar un secador de lecho fluidizado. Se montd el sistema y se tomaron las lecturas; de temperatura deb u l b o hCmedo y bulbo seco para el aire a la entrada y a la salida; con estos datos se calcularon las humedades relativas a cada momento y s e hicieron lar grAf icas correspondientes. El tiempo de secado con este sistema disminuyd, ya que en el secador de charolas se tenia tiempo de 2 : 3 3 horas, un y an este se registraron tiempos de menos de 2 horae. Pero tambian se tuvieron problemas en un principio con este sistem a , ya que el aire de la instalacidn del laboratorio tiene un 30 % de humedad aproximadamente, ademas de que esta contaming do con oxido% principalmente. Para evitar el problema anterior se i n s t a l 6 unrt.raatpr de humedad, que practicamente dejaba el air-e seco: con lo cual el sistema estuvo en las mejores condiciones de operacibn,que fueron con unadut-acion de 1: 25 horas. Si se de jaba el produs to por tiempos mas pr-olonqados como d s 3 horas, se obtiene quo la humedad de1 producto m de 0.S X aproximadunmClk s

No es pat-adOJa expresar que nuestras en elucubracioner ma5 teoricas podemos estarro muy pro:<i n s a nuestras aplicaciones mas prActicas
Alfred North Whitehead EQUIPO
(1861-1947)

1
!
I
, (

1
i

i
I I
I

NECESARIO EN L A FLANTA PARA SINTETIZAR RESINAS DE INTERCAMBIO IONIC0 TIPO SULFONICA

I
! I

Tanques d r alnacenamianto d e divinil bonceno (F 1 1 0 ) e Deccripcibn. Tanques cilindricos de acero inoxidable para almacenar divinilbenceno q temperatura y presidn ambiente. Son tanques verticales con base de concreto. Medidas. Diametro 2 m, altura 6 m, con una capacidad de 1 m 3 suficiente para 15 dlas de tt-abajo 9 Sistemas d e control. Debe contar- con un medidor de nivel y con un medidor de temperatura , valvula de control de nivel-asi como una alarma de temperatura.
!

Tanque de almacenamiento d r estireno ( F 1 1 1 y F 1 1 1 f2) i * . Desct-ipcion. Tanque cillndrica d e acero inoxidable paraalmacenar estireno a temperatur-a y presidn ambiente. Tanque horizontal con base de concreto Medidas. Didmetr-o 9 m , altura 9 m , con una capacidad de 63 m 3 suficiente para 15 dias de trabajo. Sistemas de control. Necesita medidores de nivel y d e temperatura, una valvula de control de nivel una alarma de tempey ratura. Descripcion. Tanques ciltndricos horizontales con base de concreto d e acero iacero especial reistente al acid0 sulftirico) Medidas. GiAmett-o 3 m , altut-a 9 m, con una capacidad de 63 m3, suficiente para 15 diar de trabajo. Sistemas de' control. Deba tener medi&&rer ywv&lvulas de control de nivel.

/I

Trnqws de rlnrcmrrimto de oleum (F 117) Descripcion. Tanque horizontal con base de concreto hecho de acero Medidas. Diametro.3 m y longitud 9 r m , tiene una capacidad de 6 3 mS. Los calculos se realizaron para 15 dias de trabajo. Sistemas de contr-ol. Necesita medidot-es y vklvulas de control de nivel.
4 Tanquesdealmaceclanimode dicloroa?tano (F 118) DescripciBn. Tanque vertical de acero inoxidable con base de concreto. Medidas. Uiametro 2 m , longitud ?h. con capacidad una para 15 dias d e trabajo de Sistemas de control. Debe tener medidores y vhlvular d e control de nivel.

Tanques de alnacencrimto de aQua para equipo lavado ( F 100) Descripcibn. Tanques cilindricos de acero inoxidable conteniendo aqua friw y caliente pat-a utilizarse en el eacripo de lava do. Medidas. Oiametro de los tanques 3 m, altura 9 m La capacidad total es de .30(:, m 3 distribuida en 5 tanques: 3 para agua frla y 2 para aqua caliente. Sistemas de control. Se requiere. que tengan medidores vaJ.y vulas d e control de nivel, y medidores de temDeratura y vAlvula5 de control de temperatura paralos tanques de almacenamiento de aqua caliente. los cuales traba.jariin con aqua a 50 C. Tanque dm mezclado de mon6me~osy catalizador ( R 110) Descripcibn. Tanque cilfndrico de acero inoxidable para disolver el catalizador < per6xido de benzoilo j en la mezcla de monomeros (estireno y divinilbenceno La operacidn de mezclado es a condiciones de temperaturay presidn ambientes. Debe contar con un agitador- mecanico de turbina. Medidas. Didmetro del tanque 2 m y longitud 4 m, con una ce pacidad de 13 m3. El agitador tipo turbina tieneun diametr-o de 1 m, con 6 p g letas de 0 . 2 m de largo y (3.2 m de ancho. Con una potencia de 1 2 KW . Sistemas de control. Necesita un medidor de nivel y un medidor de velocidad asi como v A l v u l a ~de control de nively d e velo cidad

).

,:

Tanque nrtclador parr la w l u c i m d e 1 vado dm la rrrina ( R 122) Descripcibn. Tanque agitadobatch ara preparar las. soluciones de lcido sulfCwico necesarias para lavar la resina. ?&&m, t@rnrr,.~hrqurta +rr&!demimto dmbido cr,gur .m& @e calor Q f i k r i d o a 1preparar las soluciones de acid0 sulfLtrieo con agua es muy grande. El material del tanque es acero Medidas. Didmetro 2 m, longitud 4 m. La capacidad e5 de12.3 m:3. El agitador tipo turbina tiene un d i h d t r o d# 1 m, con 6 . paletas de 0 2 m d e ancho y 0.2 m de largo. Con un; potencia d . 3 t::w Sistemas de control. Debe contar con medidores y valvulas de control de nivel y temperatura, asi como una alarma d e temperatura.

tc,

Rmaetor de copolimrizuikr (R 120) e Descripcibn. Reactor cillndrico de acero inoxidable con c a pacidad de 3 3 m.3, con chaqueta de calentamiento para mantener Debe estar equipado como una temperatura de operacibn de 80 C. sigue: Con un sistema para mantener el reactor con una akrnbsfera inter-na de nitroqeno a pr-esibn ambiente. Un sistema de 4 deflectares Un aqi tador tipo turbina Medidas: Didmetro del reactor 3 m, altura del reactor 4 5 m . DiAmetro d e la turbina 1 5 m, con 6 paletas de 0.3 m de largo y . 0.3 m de ancho. Ancho de los deflectores 0.3 m, altura 3 m.

Equipo de control. Se necesitan medidores y VOlvulas de COL? trol' de nivel, temperatura y velocidad. asf como una alarma de temperatura
'

Lavador con HprraciCm nrcilricr (P 410) Descripcibn. Es un sistema para lavar el

copolimero y quitarle los residuos de alcohol polivinflico, consta de una serie de tamices colocados sobre parrillas con enrejado barras pade r a l e l a s colocadas en un marco estacionario inclinado. La barra o tamiz superior es mayor que las inferiores, con una separacidn entre ellas de 0.2 m, estln provistas de conductos de descarga latet-ales. Medidas. Este sistema d e lavado tiene una longitud de 5 m y 1 m de ancho. La5 mallas o tamices necesarios son: NCtmero d e mal 1 a 2):(
4 (1

Abertur-a Emml 0.833

O. 351

6(1
> :
13:)

> 0. 246

(3.246

Lavrdor con Hlplmeibn amclnicr (E 121), Descripcion. El sistema es similar a l lavador de copolimero excepto que estese emplea para lavar la resina con soluciones cada vmt m s dklu&bar do k m rulf0rico, por & i d debe ser de un material resistente al acido. Medidas. Este sistema de lavado tiene una longitud de 5 m y 1 m de ancho. Los tamicee necesarios sons , .m ..psi.
d .

3d

Ni'tmero Abertura malla de

Cmml

>
. *?&,

bo

60

>

(1). 246 0.246

*F

,' *>l.

XL.

B r a trurmpertadorrr ud s Descripcidn. Son bandas continuas para transportar el producto entre los diferentes equipos: Para transportar 1.a mezcla del reaqtor de copolimerizacidn al sistema de lavado una ver terminada la reaccidn (J 1 1 0 ) Para pasar el copo1 Zmerodel lavador al secador (J 1 1 1 ) para transport?t- la mezcla que sale del reactor de sulfonacidn al sistema d e lavado, una vez concluido el tiempo d e reaccidn (J 112) # Para llevar la resina del sistema de lavado al sistema de secado (J 113) Medidas. Ancho de la banda 1 m, longitud de 10 a 5 0 m seqLm el uso; la velocidad de transporte es de 0.1 a 0.3; la inclinacidn maxima es de 30 grados

Tanque mezclador

w l f rico (H 1 1 1 ) Descripcibn. Tanque cilindrico h rizontal de acero par-a realizar el mezclado del 6cido sulff-iricoy oleum para la reaccion de sulfonacian. Tieneun agitador de turbina. Medidas. Diametro del tanque 2 m largo del tanque .4 m. La turbina e5 de 1 m de diametro, tiene 6 paletas de 0.2 m de larqo y ancho. La potencia requerida es de 1 KW. Equipo de control. Debe tener medidores y v6lvulas de control de flujo

de 61-m

y &ido

I I

Tanqum dm rolucick, do NaOn para

nrutrrlirrr

la

rrrinr 112) (R

Desct-ipribn. Tanque ci 1 Indrico pat-a preparar la solucidn acuosa de NaOH para pasar- la resina a su for-ma sddica, que es la mas estable. Medidas. Didmetro del tanque 2 m. longitud 4 m. La turbina es de 1 m de diametro, tiene 6 paletas de 0.2 m de largo y 0.2 m de ancho. La potencia del agitador es de 1 2 K W . Sistemas de control.Debe tener- medidor y valvula de control de nivel.
Secador (E 120)

Descripcion, Secador rotator-io de calor directoy corriente paralela. Para manejar sdlidos sensibles al calor ( temperatura maxima de los sblidos 6 8 * C ) , con condiciones de alimentacidn de 25 % de humedad a 25'C y con Condiciones del producto de S X d e humedad a 6 6 C Se r q # e c n recadarm para al ccpollmero y parr la rorinr Wktr. Medidas. Tamaflo ancho 1 m, lar90 7m. Evaporacibn 300 lb/h Vapor 70C) lb/h a 150 lbIpul2 Trabajo 342 O00 B t W h _, <.*. .,d, %%carga 900 1b/h Velocidad de salida 200 pieimin 5 Vantilador de salida hp Velocidad del secador 5 . 5 RPM Peso d e envio 17 O00 lb,
I

Filtro

rotatorio (H 1 1 0 )

Descripcibn, Tambor horizontal de superfif ie acanalada, gira con unavelocidad de 2 rpm an un depdrito que c o n t i m e la rsug pensibn. Un medio filtrante como una lona. cubre la superficie del tambor, que esta parcialmente sumergida en el 1fquido.Debajo se encuentra de la superficie acanalada del tampor principal otro mis pequeno. Este filtro se p u e d e lavar, es para capacidades grandes y se pierde poco filtrado. Las tortas que re forman son de un grosor de 0 . 3 a 4 cm. 8 Medidas. Larqo del filtro 2 m, ancho 1 m Tuberi as S e necesitan tubet-las de F V C para el transporte de estireno, divinilbenceno, agua, dicloroetano y para el cido sulfQt-ico frio; y tuberias de acero parael trasporte del oleum

? ? -

Medidas:
TamaPlo

nominal Cpulql
6
S

ex ter- i or
16.83 14.13

d i &met ro

DiAmetro interior Ccml

C&du1 a

Capacidad Clt/minl
1118 775
I
I

,
I

11.43

Borrbrr cmtrifuqrr
Descripcidn., Se necesitan bombasp a r a transpor-tar las reactivos (estireno, divinilbenceno, dicloroetano, agua, iicido sulf d r i c o y oleum ) desde BUS tanques de almacenamirnto hasta los reactores Medidas. Para la tubet-ia de 6" se requieren bombas de poten cia de 15 CV. P a r a la tuberfa de 5" se necesitan de 13 CV Fara la tuberia de 4 " se necesitan de 2 5 CV .

i
I

.
..

U,r

Con frecuencia, el punzante espino de delicadasrosas

Ovidio ( 4 3 a. de C.

18 d.

de C.)

LISTA DEL. PERSONAL NECESARIO F A R 4 LGEORAR EN L A RESINAS DE INTERCAMBIO IONIC0 CZ\;,

P L A N T ADE
CZ.Z\,CZ:~,

NQmero

Posicidn Director de planta Gerente de planta Gerente administrativo Jefe de ingenieria industrial y del procesa Jefe de control de calidad Jefe de laboratorio Jefe de ventas Jefe de produccian Jefe de mantenimiento Jefe de intendencia Jefe de finanzas compras y Supervisar ehistmtes Aud i tores Mecdnicos de primera Electicistas de primera Secrotariau Operadores de equipo hyudantes Personal de comedor F'ersonal de 1 impieza Almacenista C h a w y' $rrdin*&W En fe rme ra

Sueldo

anual

1 1 1

1
1 1 1

9 4
CL

&

2
:_.

DESCKIPCION
Terv-eno Prepat-acion d e l luqar
i

COSTO (miles de pesos)

80 625
60

B
4% Cpi

734

Equipo principal (I(:)(:) % Cp) Tuberla5 I45 % Cp) Instalacibn (45 % Cp) Lnstrumentacion (10 % Cp) Matet-idles electricos ( 2 % Cp) Obra civil (45 X Cp) Otros
, <

1 518 342
683 254

683 254
151 834

30 367 683 254

303 668

costos (20 X Cp)

Sub total
.I

$ 4

195 332
I

..

Imprevistos (15% subtotal) Inversibn en llmites de proceso

' f
C .

629 299

,.:

Auxiliares

(2s X
\

de i n v e r r i h )

4 824 6.32

1 204 S58

Inversion. en activo fijo total

t

Nota. Cp = Costo de equipo ,

principal

9 % -

DESCR I PC I ON

Materias Servicios

primas 1 auxiiar-es

8 190 991 O20

4 456
859 200

Sueldos y salarios Mantenimiento Dep

i ac rec i dn

361 847
151 834
342 069

Gastos directos d e fabr-icacidn Gastos indir-ectos d e fabricacidn

TOTAL

Gastos de distribucidn

y venta

1 331 350 9
966 537

Investiqacibn y desarrollo
TOT+L

8 68 626 293

Ventas totales Costos d e pr-oduccidn Uti 1 idad br-uta

Como podemos o b s e r v a r l a t i l i d a d r u t a ,u b es negativa, o l cual implica que e l r o c e s o 5 i p a como e 5 t a l a n t e a d o p no e s costeable. E s t os e debe a v a r i o sf a c t o r e s : El c o s t o de materias primas, en e s p e c i a la l oleum y a que s u p r e c i oe se l e v a d o Aprovechamiento inadecuado materias de p r i m a s y recursos (no hay r e c i r c u l a c i b n ) . L a se f i c i e n c i a s en e l r o c e s o p son muy b a j a s . A l t oc o s t od e le q u l p oe l e g i d o .

o d La e x p e r i e n c l a demostt-6, que no es p o s i b l e b t e n e r i s e industriales ptimos a tomando como b a s e e s u l t a d o s b t e n & r o dos a nivel. laboratorio, ser-ia recomendable l a experimentacion a nivel lanta iloto p p

nos

Para me.jot-ar- e l proceso se s u g l e t - e n a s i g u i e n t e s l s mendaciones:

r-eco-

1I

Se sabe que durante e l desar-rol lo d e l p r e s e n t e r a b a j o t se tuvieron muchas l i m i t a c i o n e s , como son l af a l t a d e equipo, e s c a s e z da r e a c t i v o s y l i m i t a c i d n e n cuanto a l a c t o r f tiempo. Todo e l l o contr-ibuyd a q u e e lt r a b a j o no s e desar-t-ollat-a d e l a manera mas s a t i s f a c t o r i a , pot- e s t o a c o n t i n u a c i d s e n enumeran una s e r i e de recomendaciones que se hacen pat-a o p t i mizar 01 proceso d e s f n t ~ r i o de r.nr rir dm intarcrctrbio ibn:&&+,.-

I i
i
I

./

Se mencionaron y a l o s a c t o r e sm p o r t a n t e s f i que s e deben controlar durante una reaccidn de c o p o l i m e r i z a c i d n . De todos estosdlo se estuvo trabajando basicamente con 2: e l i v e l n d e agitacicin y l a c o n c e n t r a c i d n q , r r l c o h bp o l i v i n i l i c o . e ,d l S recomienda q u e se s i g a la experiman'6acibn con los o t r o s pardmetros: pero sobre todo con l a o n c e n t r a c i b n c de DVB. Debido a que la conversion de la t-eaccibn copolimeride zacidn es d e l 70 % ( en n u e s t r o a s o c ) , si se establece ste e proceso con l a s a r a c t e r i s t i c a s c que 5e reportan,.cantidad la d e monomer-os que no reaccionan es muy grande; por l o que s e recomienda implementat? u n s i s t e m a a r a e c u p e r a r o s p r l monomer o s y rec i rcu 1 at- 1 o s . L a e f i c r e n c i a de l a r-eaccidn r e s p e c t o a 1s. cantidad de e s f e r a s d e tamafio adecuado C e n t r e a l l a m 20 y 60) es d e l 7 5 7. aproximadamente. Nuevamente, s i se implementa e l proceso a n i v e li n d u s t r i a l se tendra una gran cantidad de producto%, de d e s e c h oF a r a s t oe . e s recomienda y a s e a u s c a a l q u n a p l i c a b r c i o n a l h e s f e r a s de d i d m e t t - o m a y a r - y mennr- que e l r-equer-ido, o intentardescopolimerizar e l producto ( e s t e r o c e s o s p e f a c t i b l ea r r i b a de 220 "Cj. Se recomienda intentarr e c i r c u l a re l agua, sobre todo la d e l lavado, esto para s e t i e n e que i n v e s t i g a r como e l i m i h a r e 1a l c o h o lp o l i v i n i l i c o . de una s 0 1 ~ 1 c i b na c u o s a . Es c o n v e n i e n t eu t i l i z a r 'l a sc o r r i e n t e sc a l i e n t e sp a r ae l precalentado en o t r aa s e f del p r o c e s op o e j e m p l o t i l i z a r ( r u

'

el vapot- d e salida de la chaqueta de calentamiento tor p a r a calentar- el agua de la fase de lavado del
r-0)

del twaccopolimeI

En la reaccidn de sulfonacidn se recomienda reciclar el agente de sulfonacian c) t-ealirat-el proceso con una serie de reactot-ec en rascada. Se puede aumentar- la capacidad de intercambio de la vesina con sulfonaciones sucesivas. Asimismo para la 5ulfanacidn se recomienda intentat- con otr-os agentes de hinchamiento y sulfonacion.

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90-

rq.

APEND I CE A PROPIEDADES FISICr?S DE LOS REACTIVOS INVOLUCRADOS EN L A SINTESIS DE RESINAS D INTERCAMBIO :IONIC0 E

Est irmo
,

Punto de e b u l l i c i d n a 74C) mm Hq II I1 I1 l(3U mm Hg II II I1 20 mm Hq Punto de c o n g e l a c i d n Gr-avedad e s p e c l f i c a a 25 'C I n d i c e de r-efr-accibn a. 25 " C V i s c o s i d a d a 25 "C Tension superf i c i a l Volumen cr-i t i c o Temperatura cr-f t i c a Pt-esibn c r i t i c a P u n t od ei n f l a m a c i d n C a l o r e s p e c i f i c o a 25 ' C C a l o r latente de v a p o r i z a c i d n a 25 "C II II II I1 145 "C

(8, I 6 1

145.2 'C 82.0 "C 46.0 *C .& 6 " C L. O 906 q i m l . 1.5439 0.73 cps 31.7 dina/'cm2 3.55 cm9/g
T
'

369.0 ' C
37.6 atm 3 2 . 0 'C 6.2818 ca/g'C 1 0 2 . 4 cal /q 84.69 calig 35.2 Kcal /mol 1018 c a l / m o l

Calor do t o r m a c i 6 n a 25 ' C Calordecombustibn a 25 'C S o l u b i l i d a d a 25 ' C ?I en % Mondmeros en agua Clgua monomero

j D i v i n i lbencono (%L ) Punto de e b u l l i c i d n a 760 mm Hq F u n t o de c o n g e l a c i d n P u n t od ei n f l a m a c i d n Viscosidad a 25 *C * .: I n d i c e de r - e f r a c c i b n a 25 *C Densidad a 25 "C F'resian c r i t i c a C a l o r de v a p o r i z a c i d n en 7 . S o l u b i l i d a d a 25 " G Mondmer-o en agua Agua enmonomiro
"

0 070
.s..:

(3. o33

195 'C 45 "C 165 ' C 1 007 . I = l. 5585 O. 9126 g/'cm3 24.3 atm 83.8 c a l / q
8

..e-

O. 0052 0.o54
57.3 ' C 1.176 g/ml 1.4164 0. 430 c p s 21.12 c a l / g 77.3 c a l / g 0. 308 c a l / g 250 'C 50 atm O. 44 g/cm3 21 'C 267 K c a l / m o l

Dicloroetaho

.
' c .

Punto de e b u l l i c i d n Densidad a 20 * C I n d i c e de r e f ? - a c c i b n a 20 V i s c o s i d a d a 20 ' C C a l o rl a t e n t ed e fusir3n C a l o r de v a p o r i z a c i d n Calor e s p e c i f i c o a 20 ' C 'Temperatura c r f t i c a Fresidn critica Densidad c r f t i c a Punto de i n f lamacidn C a l o r de csmbustidn
- ?&e

"C

C a l o r d e for-macidn

Liquido Vapor Ca 1 or d e c o m b u s t i b n

37.6 #cal/mol 29.3 Kcal/mol 267 Kcal/mol

Oleum ( 2 0 7.)

4 .?; ,

D e n s i d a d a 15 * C M a x i m 0 em p u t - e z a s di Acido c l o r h i d r i c o Acido n i t r - i c o Diosido d e azufre 'Triaxido d e ar-ohico

Fierro Ffo o m

2s

"C

1.. 9255 g/ml

l. 9056 9 /m1

Acido rulfarico ( 4 8 % ) ( ' l , - : D e n s i d a d a 25 " C

Maxim0 d e i m p u r e z a s

1 .8357

C J

/m 1

honiaco Tricixido d e a r s e n i c 0 Fierro P1 omo

A c i d o clor-hidrico k c i d o n i tr-ico Didxido de azufre

tclrrbnlcrlo dm brnrol lo Cl4,JI)

- . . , i

.-_,.

( P e r b x i d o d e d i b e n t o i l o .s u p e r p e r d x i d o de benzoilo, benzoxi 1, lucidol) Es e x p l o s i v o .p o t e n c i a l m e n t ed e t o n a n t e E l p e r d x i d o d e beriroilo g r a n u l a r p r e a e n t a los s i g u i e n t e s tiempos de vida media 50 " C 158 horas 70 O c 8 horas
85

"C

1.1

horas

087380

S\

WEMDICE B
DETERMINACION EXPERIMENTAL DE PARAMETROS

1.

D e t e r m i n a c i b nd et e m p e r a t u r ad e lp u n t og e l

Se h i c i e r o n o t - r i d a s c con l a s e j o r e s o n d i c l o n e s b t e m c o n i d a se x p e r i m e n t a l m e n t e ,m i d i e n d o a i n t e r v a l o sd et i e m p or e g % y del eactor: sto e izo r e s h lares lac; t e m p e r a t u r a s e b a n 0 d l con el f i n dedeterminar e l pcrnto g e l . Con l o s d a t o s o b t e n i d o s s e h i c i e r o n g r a f i c a s d e temperase anexan. t u r ad e lr e a c t o rc o n t r at i e m p o ,l a sc u a l e s

B1 apat-ecio e l p u n t og e l a l a s 2.C)C) h o r a s . En l ag t - d f i c a En l a B 2 a p a r e c i a a l a s 2 . 2 5 h o r a s En la BS e s t e e f e c t o se p r e s e n t 6 a l a s . 5 5 horasdehabet- i n i c i a d ol ar e a c c i b nd ec o p o l i m e r i z a c i b n .

Se puede c o n c l u i r que e lp u n t og e la p a r e c e t e a lar; Z h o t - a sd eh a b e r s ei n i c i a d ol ar e a c c i o n . aproximadamen

2.

Sulfonacidn

Se h i c i e r o n c o r r i d a s con l a s mej'orer c o n d i c i o n e se x p e r i mcllntale. ,disminuyendoencada caso e l tiekpo de r e a c c i b n , se deter-minb l ac a p a c i d a d de l a r e s i n a p r o d u c i d a en cada caso.

alcanza l quilibrio eniendo ee t de 3. ( 3 meq.

t#r c o n t r a tirapo.De a r t + g r d f i c a H pum$m ver rllrrr, rr(oart&ra..~...I. las 3 h o r a sd eh a b e r s ei n i c i a d ol ar e a c c i d np r a c t i c a m e n t es e

,

Se g t - a f i c d l a c i p a c i d a d

deintercambio

en m i l i e q u i v a l e n -

una capacidad intercambio de

Puede n o t r r s e que 1~ g r i i f i c a 84 es p o r t a d a sb i b l i o g r A Q i c a m a n t e (25).

3.

w$

s i n r M a r a l a *r e -

Secado

la5 curvas secado de L a s g r a f i c a s B5, B6 y 37 muestran o b t e n i d a s en b a s es e c a ,l o sd a t o ss e tomaron de l a experiment a c i d n e a l i z a d a n h a r o l a sE s t a s u r v a s i g u e na r ec . c s l misma t e n d e n c i a que l a sr e p o r t a d a s en l a l i t e r a t u r a .

B8 es de humedad r e l a t i v ac o n t r at i e m p o .E s t a L ag r a f i c a p r u e b a 5e h i z o enlecho f lcridizado.Laqraficamuestraque secado en l e c h of l u i d i z a d o es mas r d p i d o que en charolas

el

52

I >

5 Y -

5 5

8 C
O
i

5 d

i;

cowi& S-2

O O

ll

6
rl
\

k 8

t
k
I

APEND ICE C
1 . C&lculo de la cantidad d e reactivos necesarros para tetener una produccidn diaria de 000 Kg de copolimero de est& 4 reno y divinilbenceno para producir resinas de intercambio idnico Las datas de lac- cantidades de reactivos para la mejorcorrida experimental que se hizo son:

Est i reno
DV 3

polivinilico Alcohol kq u a Per-oxido de benzoi

70 %

249.2 44 ( ) 1 76 . 454.9

C J

la

) : (

La eficiencia de la t-eaccion de copolimerizacion es del y con e1 nivel de agitacidn 5 1 1 0 RPM ) se obtiene el 75% de esferas de tamano entre las mallas y 6 . 20 0

.La cantidad de r-eactivos necesat-ios a r a producir 4 O(33 p

Kg de la copolimero son :

Coma el 15 7. del copolimero es DVE, la cantidad de DVB y esti reno necesaria es:

Con ,reglas de tres simples 5e obtiene cantidad de tola dos los demas t-eactivos necesarios:

o. 4549
x =

0.044 #9
t::q

1 142.8 Kg de DVB x t;.q de agua

((3.45493 ( 1 142.8)

O 044 .

= 11 814.6
a

cir 4

La composicibn de la alimentacidn necesaria W C ) Kg de copolimero diarios es:

para produ4

6 476. 15 1 142.80 196.20 Alcohol polivintlico Agua 1 1 814.60 Perdxido. de benzoilo 51.43

Est i reno
DVB

t:::g
Kg t:q

Kg
Kg

087380

I
2 Calculo de las dimensiones de cada equipo: .
Tanquesde rlmacmanimto

En los tanques de almacenamiento se tiene la relacibn : diametro a longitud de 3 1. < 2 * ) , ( 2 3 J , c 3 2 1 Los tanques no estn llenos a toda su capacidad sino al 90 7. aproximadamen te. Pat-a lor; tanques de almacenamiento de estireno, dicloroetano, &cid0 sulftirico, oleum y de DVB se hace el cA1culo para 15 dlas de trabajo,y se tiene un stock de otros 15 d i a s

Kg de DUE!
1 143

15 d Ia5 = 17 145 t::q de DVE{

did
1 It
I

17 145

O. 912

= 18 7??.3-=20
Kq

O9 .

888 I t = Volumen del tanque

4=

v
D = 2.4 m,

D = 3

L = 7.2 m

I
!

Nota. El calculo de los demas tanques d e almacenamiento para remetivos lfQUidOs ( l e i d o r u l t f i r i e o , oleum, dicloroetrno, estireno) se realiza en forma similatTanque de alamermamiento de agua
\

De la experimentacion se encontrei que,para lavar periectamente 200 g d e copollrnero se requieran 7 I t de agua en total ( S I t de agua fria y 2 I t de aqua caliente i. Por regla de tres s i m p l e se calcula la cantidad de agua necesaria para lavar- los 4 C K K ) Kg de copolimero:

Tenqw do mtclrda dm nrwr6m~or En los tanques de mezclado t-elacian la didmetro longitud e s d e 2: l . La a l t u r a e l i q u i d o a d l v de 0 . 7 5 a 1 . 5 v e c e se l diamett-o C ~ 0 ~ , ~ 2 ~ ' ) , ~ ~ ~ ' : - ~ ~ ~ ~ d et - e c i p i e n t e . l E l volumen del tanque mezclado de es:'
I
I

1 1 4 2 . 8 #y DUB

1 It

0.9 1 2

=
'

t+:y

1 253

1t

1 I t
6 4 7 6 . 1 5 k:.y e s t i r e n o

u. 905

k:q

= 8 530.8 I t

= ( 1 253 + 8 330.8)
.r -

o.7 5

= 1 1 107.8 I t volumen del tanque

.. L

2 v
D
7t

D =
+... . ~ p o t e n c i a a

2 0 m y L 14.0 m .

as:

z\\, 1 ~ 3 1
(

F = 0.15

O. 8

-tor

0.15

12.6 1

O. 8

1.13

KW

Nota. E l c a r c u l o a r a l a n q u e p et de mezclado dcido del s u l f h t - i c o y d e l oleum e s i m i l a r - . s

dm -1immritacLdrr

P a rla r e a c c i o n e s as de copolimerirocidn es m y imporu tante ener t un reactorgeom&trico, es decir- que sus dimensiones guarden c i e r t ar e l a c i o ne n t r ee l l a s : Se debe cumplir que e l diametro el eactor ea gual l d r s i a n i v ed el l q u i d o l l Q u e e l didmetro de l a u r b i n a e a g u a l t s i a l i 2 d e l didmett-o d e l reactor, y q u e l ap a l e t ad ea g i t a d o rs e a n e s s l d 1/5 del didmetro de la t u r b i n a . F a r a que e l mezclado sea mas homog&neo 5e suqiet-e e l uso d e b a f f l e s ,oc u a l e s l s deben medir 1 / 10 del diametro del r e a c t at-. c \ 3; '
8

Tomando en cuenta a antidad l c de cada t-eactivo necesaria por c o r r i d a , a s u a l e s l c se mencionan a r r i b a . e l volumen t o t a l d e r e a c t i v o s e s de aproximadamente 20 O O C ) I t . La t-elacibn d i & metro longitud reactor del e s de l:l.CJ, y el ivel el n d liquid o d e b e e s t a r a una a l t u r a g u a l l i d m e t r o e l e a c t o r i ad d r

4 v
1.5

D = 3 m , L = 4.5 m

El didmetro d e la turbina es entonces8

Las paletas del agitador miden:

Los baffles miden:

I
I

Como la reaccidn de copolimerizaci6n se etectria a 80 *C, es necesario e1 uso de una chaqueta de calentamiento, lor cAlcul9r para esta ron: Haciendo el balance: Welocidad d e reaccibn)
\

Calor

generado).+ {Calor- meclnicol

= Calar- producido por- el reactor = F 6

react 1 d n
Cp

Calor suministrado a la chaqueta

R
P

V i-dH

(Tr-

T f ) + Uo A ( T r
a

Tj)

m r n

!
I
I

donde: : : = Conversion . & = Densidad d e la mezcla n F = Flujo en la t u b e r l a ica promedio Cpm = Capacidad calorif Uo = Coeficiente de transferenciad e calor

convectivo

c y

CI dH
TI-

Tf Tj

= A r e a del reactor = Entalpia de roaccidn = Temperatura del reactor ( 80 ' C ) = .Temperatura d e l fluido 20 " C ) = Temperatura del intercambiador
la densidad
y la

Haciendo pr-omedios ponderados 5e calculan C capacidad calorifica mediaI a ) , ( 5 6 5 .

El aqua d e calentamiento entra a1 intercambiador una tuberia d e 112 ", con un flujo de 11.76 lt/min

mediante entonces

F
v

="
>:

11.76

-*
min

It

0. O01
It

m3

FI
D

= 72.91
1.613 E-4 m 2

min

C$lculo del Reynoldrr

'
U

Re

.,
rr '

3 m ( 7 2 . 9 1 m/min, 6.13 E-S m2/min

= 3.57 E

Calculo
I

de Ua

surstituyendoen

la siquiente ecuacion:

:: .
__.

&m F (-dH
ibn reacc

= F b;m

Cp

(Tr

T f ) + UoA(Tr

Tj)

Pm

Tj

= 8 5 . 5 4 "C

(Temperatura que debe tener- e l f l u i d o c a l e n t a m i e n t op a r ae l e v a rl at e m p e r a t u r a t-eactor a 80C j

de

en e l

segunda l(500 1t s o l u c i o n sobran formada p o r : 80(> 1 t de agua y 2W3 It de H S(:)

De l a

4 la uaesta c l

Para p r e p a r a r la t e r c e r a s o l u c i b s n e c e s i t a n : ne

Tanqim de NaOH parr I r neutrrlitaci6n de la rerinr ( R 112)

De l a experrmentacian se e n c o n t r o que paria n e u t r a l i z a r d er e s i n as er e q u i e r e n 4 m 1 de s o l u c i o n 1 N de NaC)H, patr e g l a de 3 s i m p l es eo b t i e n el ac a n t i d a d de s o l u c i b n n e c e s a r i a pat-a n e u t r a l i z a r 650 Kg de r e s i n a

C J

La c a n t i d a d de NaOH y aguanecesariasson:
(l.

(344 Kq NaOH
(

13 1 3 3 It

= 5 2 4 . 8 Kg de NaOH

1 I t sol 5 2 4 . 8 Kg

1 It

= 2 4 6 . 4 1 t NaOH
= 2 4 6 . 4 I t de NaOH + x It de aqua

2.13 Kg
13 12C) It d es o l
X
e:

13 120

2 4 6 . 4 = 12 0 7 4 . l t de agua

E l volumen del tanque necesar-io es: 13 120 v = = 17 493 I t (3 75

I

E l dibmetr-oesentonces:

E l d i a m e t r o del a g i t a d o r de t u r b i n a e s : , ( 1 3 ) d = 1/2 (2.2) = 1 . 1 m

Las p a l e t a s d e l a t u r b i n a

son de:

La p o t e n c i ad e la g i t a d o t F

es:

(21)

= 0.15 V

O. 8

= O . 15 (13

o8 .
)

= 1 2 KW .

S.Kador En e l caso d e secador-es comerciales se t i e n e la s i g u i e n te r e l a c i o n :

O 5 G

.6 7
V

0 67

= 0.41 D G

t
m

donde: Q = Calor- t o t a l t r a n s m l t l d o C E T U / h l L = L o n g i t u d d e l secaciot- I p i e l D rDi6metr-o d e l s e c a d a r[-p i e 2 2 G = Velocidad d e l g a s Clb/h p i e 1 d e corte t t - a n s v e r s a l t = Media l o q a r i t m i c a d e l a d e p r e s i o n d e l b 8 l b o htimedo d e l m = gas esecante n d e el extremo d e l a e n t r a d a y l a salida de la c u b i e r t a d e l secador2 < E , S -.S > 9 dp

v =
t

I J

Habria u n a o s i b i l i d a d p de tr-ansportacantidadeimportantes r s d r s d l i d o s d e n t r o d e l a c o r r i e n t e d e a i r e . Se s u p o n e l a temper-atut-a d e l dit-e d e 5 5 5 1;:. P o r s u p u e s t o u e d e e n e r u g a r p t l alg u nr a n s p o r t c o n t e g a s t o s gaseosos i n f e r i o r e s d e b i d o a l patr-bn d e f l u j o c o m p l e t o y l a i n t e r f e r e n c i a d e .las p e r t i c u l a s

ente i. s gaseoso de iGvi

E l tiempodepasajeset-l:

Pot- consiguiente set-la adecuado 500 fltb /ih 2 .

g a s t o el u j o df

donde:
I

1.15

-D

4.98-32.37 L

G
f

...........

?a>

L a c a r g a delsecadorpuedeseleccronarse dentro d e l 3 a l 10 X de l a qama anotada, en l o que antecede. Selecionando S%, d e l volumen d e ls e c a d o r

u =

0 . 0 5 L (60) ( 7 4 . 9 2 )
G
f

224.76 L
G

......

(b)

L at - e l a c i b nL I Dp a r a un secador r o t a t o r i o v a r i a e n t r e L/D el ecador d s de l a b o r a t o r i o es de 6 . 2 5 , entonces c i o n (a) e s :

la ecua-

4 y 10.

D
1

= 9.4375

49832.3'7 L

G
f

6 9 -

i g u a l a n d o con

ib)

.c7 1

AL4.76

-.
G
f

= 7.4375

49832.57 L

L
G
f

2 L D n
4 Carga

Entonces L = 6 . 2 5 D
6.29

: , x

4 Carqa

= l . 885

10E-4

La carqa sera do, 1600 lb/h = 725 Kg/h

4 ft =

1.22 d

.6

0.65

- * -3
3
cm

= 40. 17

O. (5 16~:) 18

lb CL L

ft

Velodidad d e tr-rnsferancia de Calor por- el flujo de fluido

I '

Velocidad da transferencia de calor por conveccidn

Velocidad de transferencia de

2
D
q

= calor a los alrededores d e b i d o debido al Plujo del fluido

V
x

=
1

C p T ! x

simplificando y arreqlando

df
_ I

d3 :

C,vCp x

IT

T 1
5

Integrando se obtiene:
T

-1

1 In

4 L

T - T o s
donde:
1
T 1

v cp
: . :

... . . .

(c)

= Temperatut-a de salida del fluido

temperatura d e entrada del fluido

T
S

L
D

= Temperatura de ebullicidn del fluido en el intercambiador = Longitud d o l tubo d c a l m t a m i r n t o m = Diametro d e la tuber-ia ( 2 0 1 , ( 1 6 )

'I

~&lcu~m5 para un tubo d e l / ' 2 con L = 3m, k = 1.613 E -4 m 2 v = 11.76 ltlmin rzr)

Re =

D v
" S

con p = 6 E-S

mZ/min

De gr-lficns; se obtiene el factor-.de friccidn: Cf =0.0065 C t ' )

Empleando I r c o r r - e l a c i o n de C h i l t o n C o l b u r n

T
1

L=

95 + e x p .C " ( 8 . 9 E-4) ( 7 5 9 . 5 ) S

(20

95)

'

Se obtiene T

= S6.5 OC

(temperatura d e salida del agua h a c i a el lavador)

Ciilculo d e Q del c a l e n t a d o r
Q P U O A ~ T - T )

.
donde: k = C o n d u c t i v i d a d t&rmica= 0.347 Btu/ hrb e s p e j a n d o Uo
Of'

= 28.013 c a l / m i n * C

u0
UO

L .

st

( (1). 029 j (

O 8

Z, ):(r:N( r :
' m C

(4.98)

(2

( .

4
0

1289.25 C a lm i n i

Entonces e l calor l i b e r a d o por el c a l e n t a d o r es:

3 3

Q=UOCS(T
O

- T ) 1

Q = (1289.25) ( 1 . 6 1 3
Tuber i as

E-4)( 2 0

5.5)

75 .9

Cal/min

Seyun los flujos que se tienen, las tuber-ias para los d i f e t - e n t e s reactivos se proponen de 4 ' I , excepto para llenar los tanques de almacenamiento de agua, en donde re proponen tuber-fas de h", con lo cual el tiempo de llenado d e - 1 0 6 tanque.; de almacenamlento de agua e s :

Can estas tuberfae de 6" en lhr aproximadamente se llena cada uno de los tanques de almacenamiento de agua

Bombas

Teniendo los flujos de cada.reactivo, se puede la potencia de las bombas neceEarias :

calcular

Primero. de grdf icas y teniendo el flu.10 se calcula la p o t m c i r al freno y e 1 rendimiento, con esto se determina e l caballaje de la bomba con la relacibn: ( l q ) , c z r )

HF' = Eficiencia
Parr la tuberia de 4
'I

potencia a l freno

se tiene:

Flujo 493 ltlmin Potencia al frena 1 3 CV Rendimiento 18 X

HP = 2.34
Para 'la tuberia de 5 " se tiene HP de 3 9 . 2 . Para la tuberfa d e 6 'I la bomba es de 6 0

H P

l1 c

APEND I CE I)

bio onico. i

Como r e s u l t a d o , d e l s t u d i o e e r c a d o , a l a n c e s e d m b d e mateenet-gls :' del . disef'io d e l e q u i p o r e a l i a a d os e i z oa ,h l d i s t r - i b u c i b nd e una ' p l a n t ap a r ap r o d u c i rr e s i n a s d e intercam-

ria

:Y.

Se muestran l o s p r i n c i p a l e s q u i p o s , q u i p o s u x i l i a r - e s , e e a tubet-ras, valvular;, bombas e i n s t r u m e n t o s e o n t r o l . dc Los cua_, les s e muestran en l o s d i f e r e n t e s i a q r a m a s : d

Diagrama d e l o q u e s b

Diaqrama de f l u j o
Diagr?ama d e proceso
Eiaqr-ama d e 51stemas d e c o n t r o l

D i s t r i b u c i b n d e l a empresa.

TABLA DE CODIFICA

S DIAGRAMAS DE FLUJO

E J I FQ CU

CODIFICACION
F 1O0 F 110 F 111

'Tanque de almacenamiento deagua iqeneral) 'Tanque de almacenamiento de DVB Tanque de alrnacenamicnto de estireno Almac&n de peraxido de benroilo Almac&n de alcohal polivinilico Tanque de almacenamiento de aqua F 114, Almacgn de copol lmero Tanque de almacenamientode H SO

F 112 F 113 F 114 A -F 1 1 4 D

F 115 F lles

F 1fc:r fi F 111 A

L.

Tanque de almacenamlentode oleurl Tanque de almacenamlento de diclc t-oetano Aimacein d e producto terminado Transpot-te de DVB ( F F C C ) Transporte de est i reno ( F F C C ) Transporte de peroxido de benroilo Transporte de alcohol polivinilico Tt-ansporte de acid0 su1 fQrico Transporte de oleum Transporte d dicloro etano m Transporte de hidroxido de sodio Bombas cen tr? if uqa Far-a agua
F a r a DVB Para estireno

F 11'7 F 118 F 119

M 310
M 311

M .312

M 313
M M M M

314 315 316 317

Fara dcido 5ulfCt~ico Pat-a o 1eum L 114, L 114 A F a t-a d i c 1 orae t ano L 115, L 115 A V&ilvulas Para aqua L 130, L 133, L Para r o c l o de agua de lavado L Fat-a t o 1 ' c o de soluciones de S b H L
Fara DVE Fa ra est i reno P a r a cido sulfiit-ico * De H SO hacia tanque de solucitjn de H SO
2 4

L i l l , L 1 1 1 cs L 112, L 112 a I 1 1 3 , L 1 1 3 CI

L 1 0 L 110 A 1 ,

a 4

L L
4

Pat-a dicloroetano Separaciones mecanicas Fat-a lavado de copol imet-o P a r a lavado de resina Secadores Secador para copol imet-o Secador- p a r a resina Monta cargas P a r a peroxido de benzoilo Fara alcohol polivinilico P a r a hidroxido de eodio

L 1.38
F 41a F 411
E

E
J

J J

Transpor- t e de m a t e r i a 1 Banda tcansportador-a de.copollmero s i n l a v a r de copolfmero lavado b a n d at r a n s p o r t a d o r a d er e s i n a s i n lavar E a n d at r a n s p o r t a d o r a lavada Banda tr-ansportador-a de t-esina F i 1 b-0 t-otator-io Calentador Tanques aq i tados De mezcladode monomeros v cataliradop De mezclado de oleum y a c i d o s u l f l - i r i c o De s o l u c i o n e s d e % i d o s u l f Q r i c o y agua De s o l u c i b n de NaOH Reac tot-es De c o p o l i m e r - i z a c i o n De s u l f o n a c i d n

J 1 10
J

111 J 112

J 11.3
H 1 1 (3

E 110

R 120 R 121

E
..

TABLA INDlCANDCl EL BALANCE RE M A S A CUNDICIONES DE CADA UNA DE LAS CORRIEN'TES INVOLUCRRDAS EN EL DIAGRAMA DE PROCESO
' Y

Linea Flujo CKg/dial Ertireno DUB Perbxido de bennoilo Alcohol poliwinilico Aqua Copolimero Acido sulfhrico O 1 eum Dicloroetano NaOH Resina en forma dcida Rastina en forma rbdica Presibn Catml
Temperatura 1. C I

6
1 944 345 52 !200 1 1 820 5 341

10
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