Professional Documents
Culture Documents
naukowo-technicznym i organizacyjnym
MA1LRAY
LLRAMLZNL
(iQaD FCISKeQC 1CWa2ySlWa Ceamc2UeQC
H(K LIV - Slyc2e - |UIy - maI2ec 2002 Ni 1 "'" Mtria Oniora 2UU2
Adres redakcji
al. Mickiewicza 30, paw. 86 pak. 102
30
-
059 Krakw
tel. (O 12) 617-25-16
e-mail: akielski@uci.agh.edu.pl
Redaguje Zespl:
Redaktor nacelll)
prof. dr hab. in. Andrzej Kielski
tel. (O 12) 617-25-16, fax (O 12) 633-15-93
Redaklor:y Dziaowi
prof. dr hab. in. Krzysztof Haberko
prof. dr hab. in. Stanisaw Serkowski
prof. dr hab. in. Leszek Stach
Wydaje
Polskie Towarzystwo Ceramiczne
al. Mickiewicza 30, 30-059 Krakw
Skad i druk
\Vydawnictwo Naukowe AKAPIT
ul. Komandosw 11/29.30-334 Krakw
teUfax: (O 12) 266 92 69
Artykuy s recenzowane
zmian surowcw,
zmian receptur,
niedokadne nawaanie,
niewaciwy proces mieszania,
niepowtarzaln technologi mieszania,
P_emno_
3-5
I
S-l O
ieszalniki przennyso\ve
RII
ROS R09 RI I W RI5
Typ
ROSW R09W RVI I RVI5
RVI I I
Pojemno [IJ 75 150
250 500
375 750
..
Rys. 11 . Schemat linii produkcji belonw ogniotnalych.
Rys. 1 2. Schemat procesu EVACTHERM
"
.
8 Materiay Ceramicz/le /lr 1/2002
Zas|asaatt|a sccjal|tc
Produkcja granulatw: W produkcji materiaw
ceramicznych z proszkw najczciej stosowanymi
urzdzeniami do ich granulacji s suszarie rozpyowe.
Przestarzae urzdzenia nie daj dobrych efektw, np.
nie produkuj produktu o waciwym, wymaganym
uziarieniu. To jest powodem braku precyzji przy obj
tociowym dozowaniu granulatu do fonn i w efekcie
prowadzi do licznych wybrakw. Granulaty mona rw
nie wytwarza w intensywnych mieszalnikach z nachy
lon mis. Podsuszanie gotowego granulatu do wilgot
noci odpowiedniej do formowania prowadzi do zagsz
czenia granulek. Spord dostpnych na rnku spoiw
mona dobra takie, ktre umoliwiaj dostosowanie
wytrzymaoci granulatw do wymagali procesu fonno
wania tak, aby w wyprasce nie byy widoczne zarysy
ksztatu granulek. Dodatkow zalet tego rozwizania w
zakresie przygotowania granulatw z proszkw cera
micznych jest to, e instalacja wyposaona w intensyw
ny mieszalnik R jest bardzo atwa w sterowaniu i ju
pierwszy adunek surowcw moe by zgranulowany
zgodnie z wymaganiami, podczas gdy suszarie rozpy
owe wymagaj dugiego czasu do ustalenia si waci
wych parametrw pracy. Czas obrbki (mieszanie i gra
nulacja w jednym urzdzeniu) jest stosunkowo krtki i
prawie nigdy nie przekracza 10 minut.
Mieszanie i granulacja w atmosferach ochron
nych: Stosowanie atmosfer ochronnych jest konieczne w
przypadku niektrych specjalnych mas zawierajcych
organiczne rozpuszczalniki i ywice. Wzgldy bezpie
czestwa i zapobieganie ewentualnoci eksplozji wyma
gaj, aby obrbka takich mas byla prowadzona I za
mknitych przestrzeniach wypenionych gazem obojt
nym. Dla takich zastosowa przeznaczone s intensywne
mieszalniki prniowe z serii EV ACTHER. Obrotowa,
nachylona wzgldem poziomu misa mieszalnika jest
zamknita w prnioszczelnej obudowie. Recyrkul acja
azotu lub par rozpuszczalnika odbywaj ca si pod obni
onym cinieniem prowadzi do agodnego i jednorodne
go podsuszania granulatu, np. z poziomu wilgotnoci,
przy ktrej zachodzi granulacja 6%, do akceptowanego
pod wzgldem wasnoci masy do fonnowania poziomu
ok. 2%. W ten sposb praca z masami zawierajcymi
organiczne, atwopalne i wybuchowe substancje jest
bezpieczna i przyjazna dla obslugi i rodowiska natural
nego. Odparowane substancje s skraplane w kolumnie
kondensacyjnej i w ten sposb odzyskiwane. Takie linie
technologiczne pracuj ju w przemyle od wielu lal.
Np. przemys produkcj i okadzin cierych w ten sposb
wytwarza masy na bazie ywic fenolowych stosuj c jako
rozpuszczalnik lotny elano l.
Rys. 13. Nowoczesny system slerowania i kontroli.
5js|cmjkatt|al|
W liniach technologicznych przygotowania mas
rne sektory musz mie moliwo komunikowania
si midzy sob w celu koordynacji dziaa zmierzaj
cych do uzyskiwania wymaganych parametrw i powta
rzalnoci wasnoci produktu. Ukady sterowania i kon
troli obejmuj:
Poziom instalacji
sensory - pomiar i kontrola wszystkich parametrw:
stopnie napenienia,
temperatury,
waciwe szybkoci,
nawaame,
sterowanie i obserwacja,
okrelanie receptur i technologii mieszania,
logistyka,
opracowanie statystyki.
Poziom organizacyjny
kontrola produkcj i,
akwizycja danych operacyjnych,
do"'menlacja,
archiwizacja,
statystyka,
Materia/y Ceramiczne lir 1/2002 9
kontrola jakoci.
Waciwa komunikacja midzy tymi poziomami
gwarantuje osignicie optymalnego systemu kontroli
sterowania. Taki system musi zawiera:
sekcj kontroli linii nawaania,
sekcj sterowania urzdzeniami elektrycznymi
(MeC),
sekcj kontroli (SPS),
sekcj kontroli procesu napeniania,
system wizualizacji,
system akwizycji danych i centrum obliczenio
we.
Aktualnie atwo dostpne s wyprbowane rozwi
zania prowadzce do osignicia tych celw a to z kolei
zapewnia wysoki stopie powtarzalnoci operacji tech
nologicznych i kompletny zapis wszelkich funkcji linii
produkcyjnej. Stwarza to warunki do sprostania stale
rosncym wymaganiom w zakresie jakoci produkcji i
staoci jakoci produktu.
Techniczne uwarunkowania bd dyskutowane w
nastpnej - ostatniej - czci niniejszego opracowania.
Wrd licznych zalet i korzyci wynikajcych ze
stosowania nowoczesnych systemw kontroli i sterowa
nia mona wyrni:
PSi3N. - '
"
]|
D
L
c)
D D
IoD
D D
|
1
D
D
O D
D O.O
D
c)
D
'''O
O
| D
.
D-
OD
)
1 0 20 30 40 50 60 70 80
20
Rys. 1. Obrazy dyfrakcyjne otrzymanych na drodze SHS proszkw
kompozytowych Si)N4SiC. a) 36.8 %11101 SiC, b) 63,2 %mol SiC,
c) 83.3 %mol SiC. d) czyste SiC.
2000
1900
1800
l
1700
'
1600
1500
.
1400
l
1300
L
E
1200
1100 -
1000
900
800
Stechiometcza miesza Si+C
30. obj . C w miesninie ak9:lnej:
.ob. SiC w proukcie
1500 =
C
:; 1400
e
1300
1200
0
L
E
1 1 00
1000
Zawaro SiC w produkcie syntezy [% mol.}
r]6
, 2
],
PN
=3 M |a
,
10 20 30
Zawarto wgla w mieszanienie reakcyjnej (%obj.]
40
Rys. 3. Wpyw zawartoci wgla i temperatury procesu na po
wierzchni waciw produktw.
a)
b)
e)
d)
Rys. 4. a) morfologia proszku kompozytowego (36% mol.SiC 64%
SiJN4), b) morfologia proszku kompozytowego (63%mol Si C
27% mol Si3N4). c) morfologia proszku kompozytowego (83%mol
SiC 13% mol Si3N4), d) czysty wglik krzemu.
14 Materiay Ceramiczne lir 1/2002
Stwierdzono, e wraz ze zwikszeniem zawartoci
wgla w ukladzie, maksymalna temperatura procesu
wzrasta od 1 440C przy zawartoci wgla 1 0% obj . do
1 880C przy spalaniu stechiometrycznej mieszaniny
Si+C. Przy 1 0% obj . wgla krzywa temperaturowa w
porwnaniu do pozostatych jest plaska, a czas utrzymy
wania si w ukadzie maksymalnej temperatury wynosi
ok. 30 s. W miar wzrostu zawartoci wgla, pik tempe
raturowy staje si coraz bardziej ostry z rwnoczesnym
szybszym spadkiem temperatury podczas chodzenia.
Przebieg zmian temperatury dla stechiometrycznej mie
szaniny Si+C (czyli 40,5% obj . zawartoci wgla w sub
stratach) staje si dwumodalny. sugerujc wystpowanie
dodatkowego mechanizmu spalania modyfkuj cego
przebieg syntezy.
ziara, gdy jej udzia podwysza powierzchni waci
w fnalnego proszku od 3, 5 r'/g dla zawartoci 36,8%
mol SiC w produkcie do 5,5 m'/g przy zawartoci 83%
mol SiC w produkcie. Spalajc stechiometryczn mie
szanin Si/C osignito najwysze rozwinicie po
wierzchni produktu wynoszce 1 0,2 m
'
/g.
Na rysunku 3 pokazano wpyw zawartoci wgla
oraz wptyw temperatury procesu na powierzchni wa
ciw produktw. Zaobserwowano zwikszajc si
powierzchni waciw produktw w miar wzrostu
temperatury i zawartoci SiC w produkcie. Std naley
sdzi, e powstajca faza wglikowa posiada drobne
Na rysunku 4 przedstawiono kolejno typowe morfo
logie uzyskanych proszkw kompozytowych Si3N./SiC.
Analiza obrazu pokazaa wyrany, dwumodalny rozkad
wielkoci czstek. Pierwsza grupa to dobrze wykrystali
zowane ziara o wielkociach 5-1 O m a druga to drob
ne ziara posiadajce obe ksztaty o wymiarach poniej
I m. Metoda EDX pozwolia na okrelenie skadu
pierwiastkowego podobnych pod wzgldem morfolo
gicznym populacji ziaren. Wyniki pokazuj, e due
wykrystalizowane ziara to faza azotkowa. Natomiast
faza wglikowa to ziara o matych wymiarach czcio
wo zaglomerowane rozmieszczone, pomidzy ziarami
Si3N,. Przedstawione obserwacje SEM s zgodne z po
miarami powierzchni waciwej produktw syntezy (rys.
3).
a)
Stz SHS
c s
cieni e az 3Pa Al
(r etp) ) _ %
. .
'`
N
,
.. . N
,
. .
.
"< .
N
, -. "
". .
7 .
--
'
N
T, . .. ' l.
\ '-
...
f( -" "
N
Z
/ "
2
N
2
zara Si3N4
. \ .. W .
mieszanina substratw proszek kompozytowy Si3N4/SiC
Si+C
b)
Sn SHS
cWnlenle B
proszek kompozytowy Si3N4/SiC
+ substrat wglowy
proszek SiC
Rys. 5. Schemat reakcji wystpujcych podczas syntezy SHS w ukadzie SiC-N; a) pierwszy etap otrzymywanie proszku kompozytowego
Si)N..-SiC; b) drugi etap otrzymywanie wglika krzemu.
Matel'ialy Ceramie:lle 1/2002 15
Mechanizm syntezy SHS w ukadzie Si-C-N
Na podstawie przeprowadzonych bada podjto
prb okrelenia mechanizmu syntezy SHS w ukadzie
Si-C-N. Obserwacje wskazuj na nastpujc sekwencj
reakcji :
W pocztkowym etapie zachodzi uprzywilejowana,
ze wagldw tennodynamicznych [9] egzotenniczna
reakcja azotowania krzemu, pocztkowo w fazie staej.
Wydzielone w tym procesie ciepo inicjuje dalszy samo
podtrzymujcy si proces spalania. Towarzyszy temu
topnienie krzemu i pojawienie si fazy ciekej. Wysoka
temperatura uaktywnia drug, konkurencyjn reakcj
syntezy Si+C. Cieka faza krzemu jest konsumowana
przez wgiel prowadzc do powstania SiC. Powstay
szkielet SiC stanowi nonik dla stopionych ziaren krze
mu zapobiegajc ich koagulacji. W efekcie nastpuje
eliminacja niepodanego zjawiska koagulacji i pod
trzymanie dalszej filtracji zoa przez azot [9]. Proces
rwnoczesnego powstawania z fazy Si(l) wglika krzemu
i azotku krzemu zachodzi w strefie najwyszej tempera
tury, pokazanej na rys. 2, po czym nastpuje samocho
dzenie si ukadu. Efektem opisanego przebiegu procesu
jest produkt w postaci proszku kompozytowego SiJN4-
SiC. Taki przebieg procesu jest dominujcy w zakresie
SiC poniej ok. 80% i charakteryzuje si jednomodal
nym rozkadem temperatur [ 1 0] .
Dl a kompozytu zawierajcego w skadzie powyej
80% SiC zaznacza si wyrany dwumodalny ksztat
przebiegu temperatuly. Drugi pik temperaturowy
sugeruje wystpowanie dodatkowego etapu syntezy.
Analiza literatury wskazuje, e zjawiskiem tym moe
by tenniczny rozkad powstajcego pierwotnego SiJN4
w obecnoci wgla [ I I , 1 2] . W cinieniu 3 MPa i
temperaturze powyej l 800C rwnowaga reakcji SijN4
+ 3C = 3SiC + N,jest przesunita w prawo. Oznacza to,
e w czasie procesu SHS w ukadzie Si-C- przy
zmierzonej temperaturze samopropagacji wyszej ni
l 850C zachodzi mechanizm redukcji azotku krzemu do
wglika krzemu (wtrego).
Na rys. S pokazano zaproponowany przez autorw
schemat mechanizmu syntezy SHS w ukadzie Si-C-N.
Przedstawiony schemat ilustruje nastpujce warianty
syntezy: do temperatury l 800C produktem reakcji jest
proszek kompozytowy skadajcy si z azotku krzemu
powstaego w wyniku syntezy Si(l)+N, oraz wglika
krzemu (ierolllego), powstaego na drodze reakcj i
Si(
l
)+C (rys. Sa). Powyej tej temperatury zachodzi do
datkowa reakcja Si]N4+3C=3SiC+2N, a jej dodatkowym
produktem s nanometryczne ziara SiC (wtrego)
(Rys. Sb).
5. Wnioski
Na podstawie uzyskanych wynikw badali oraz ana
lizy mechanizmu syntezy mona przedstawi nastpuj
ce wnioski:
l . Metoda SHS pozwala na otrzymanie proszkw
Si]N,\SiC charakteryzujcych si kontrolowanym
skadem fazowym, wysok czystoci, oraz drobnym
uziarieniem,
2. Tworzcy si I czasie syntezy SHS w ukadzie Si-C
N wglik krzemu ogranicza koagulacj ciekego krze
mu zapewniajc moliwo fl tracj i azotu I zou,
3. Samopropagacja frontu syntezy w ukadzie Si-C-N bez
rozcieczenia substancj inertn jest moliwa w pe
nym zakresie skadw kompozytu Si] JSiC, od czy
stego azotku krzemu do czystego wglika krzemu.
Literatura
[ I ] Lange F.F.: Efect of Microstnlcture on Strenght of Si
3
N
4
SiC.
Composite System, J. Am. Ceram. Soc., 56 ( 1 973) 445-50.
[2] Buljan S.T., Baldoni J.G., Huckabe M. L. : 5i3N,-5iC composites,
Ceram. BulI. , 66 ( 1 987) 347-352.
[3] Pezzotti G., Tanaka 1., Okamolo T., Koizumi M., Miyamoto Y.:
Processing and mechanical properies of dense Si3 '4 SiC
whisker composites witllOUI sintering aids, J. Am. Ceram. Soc.,
n ( 1 989) 1 461 -64.
[4] Nihara K. . , Hirano T., Nakahira A., Suganuma K., lzaki K., Kawa
kami T: Nanostructure and Thennomeehanieal Propenies or Sili
con Nitride- Silieon Carbide Composiles Fabricated from Silicon
carbon- itrogen Powders, Funtai Fumatsu Yakiu, 36 (1 989) 243-
246.
[5] Y. Miyamo[Q, "New Ceramie Processing Approaches Using Com
bustion Synthesis under Gas Pressure", Ceram. Buli., 67, pp. 686-
690, ( 1 990).
[6] Lis l,. Majorowski S., Puszynski lA., Hlavacek V. : Dense
and aI- SIALON materials by pressureless sintering of eom
bustion - synthesized Powders, Ceramie Bulletin, 70 ( 1 991 ).
[7] Lis 1. : Spiekalne proszki zwizkw kowalencyjnyeh otrzymy
wane metod samorozwijajcej si syntezy wysokotemperaru
rowej SHS. Polski Biuletyn Ceramiczny 6, Ceramika. 44 ( 1 994).
[8] Pampuch R. : SHS powders; the present and fture, in "Ceramic
processing science and technology," edited by H. Hausner. G. L.
messing and S, Hirano, Ceramie Transactions, \01. 51, pp. 1 1 9-
126, Westervilie, OH: Am. Ceram. 50c., ( 1 995).
[8J .Kata D.: Rozprawa doktorska pt. "Otrzymywanie tworzyw w
ukadzie wglik krzemu - azotek kzemu metod samorozwijaj
cej si syntezy wysokotemperaturowej" AGH, ( 1 998).
[9] Kata D., Lis
J
., Pampuch R.: Combustion Synthesis of Multi
phase powders in the Si-CpN system. Solid State lonie 101-103
( 1 997) 65-70.
[ l O] Kata D., Lis J., Pampuch R., Stobierski L.: Preparation of Fine
Powders in the Si-CpN system using SHS method. I nt. l SHS, 7,
4, ( 1 998) 475-485.
[ I I ] Nickei K.G., Hoffman M.J., Greil P., Petzow G.: Thennody
namie Caleulation for the Fonnation of SiC-Whiskers
Reinforeed Si3N4 Ceramies, Adv. Cer. Mater., 3, 6, ( 1 988) 557-
62.
( 1 2] Greshovieh D., Proehazka S.: Stability ofSi3N" and liquid phase
during sintering. J. Amer. Cer. 50c., 64, ( 1 981 ) c-96.
16 Materia/y Ceramiczlle 1/2002
Tab. l . Wymagania technologiczne dotyczce czystoci surowcw.
Zawarto
Klinkier Klinkier
Cement
spinelowy spinel owo-korundowy CTC 20 Elektrokorund ADS
[%]
AR 78 AR 90
Grkal 70
Al203 78 91 70 99,5 98,5 78
CaO 0,3 0,25 28 -
.
1 ,8
Si02 0, 1 5 0, 1 5 0,3 - - -
MgO 20,5 8 0,08 - . .
Na20 0, 1 5 0,2 0,07 0, 1 3 0,8 0, 1 5
Fe203 0, 1 0,1 0,32 0,02 0, 1 8 -
TiO. - - .
- 0,05 -
Tab. 2. Charakterystyka dodatkw wicych stosowanych w badaniach.
Rodzaj dodatku
Gsto Powierzchnia waciwa Skad ziamowy
[gcm] [cm
'
/g]
tlenek glinowy 4,09 2,685
ADS 2,82 1 .929
cement glinowy 3, 1 5 2,7 1 7
Oznaczenie zawartoci wody zarobowej
Ilo wody zarobowej dodawanej do betonw okre
la waciwoci wyoe ogniotrwalych, Zbyt duy do
datek wody powoduje powstawanie duej iloci porw w
czasie ogrzewania obmurza, a tym samym obnienie
jego wytrzymaoci mechanicznej. Natomiast przy zbyt
maym dodatku wody pojawiaj si problemy z instala
cj przygotowanych mieszanin betonowych ze wzgldu
na ich zbyt ma pynno.
Mediana [)m] Moda [m]
3, 1 7 4,38
3,32 4, 1 8
9,66 1 8, 1 8
Naj korzystniejsz zawarto wody zarobowej okre
lono na podstawie bada wytrzymaociowych i obser
wacji makroskopowych. Za najkorzystniejszy dla wa
ciwoci betonw uznano dodatek 4% wody.
Tab. 3. Okrelenie najkorzystniejszej zawartoci wody zarobowej
Zawarto wody Gsto pozorna
Wytrzymao na
[%] [glcm
'
]
ciskanie
[MPa]
4,0 3, 1 9 27,6
4,5 3,21 22,4
5,0 3,20 1 8,2
Wpyw zawartoci klin kieru spi neowego
na waciwoci betonw niskocementowych
Do bada zastosowano 5 mas o rnym skadzie l
rnej zawartoci klinkieru spinelowego.
Masa A 0% klinkieru spinelowego
Masa B 1 0% klinkieru spinelowego
Masa C 2 1 % klinkieru spinelowego
Masa D 3 I % kl inkieru spinelowego
Masa E 40% kl inkieru spinelowego
Sposb postpowania z prbkami by analogiczny
Przygotowano mas nisko cementow zawierajc
1 8% klinkieru spinelowego AR 90 i 68% elektrokorun
du. Do kolejnych porcj i masy dodawano 4%, 4,5% i 5%
wody. Frakcja drobnoziamista wraz z cementem wyso
koglinowym i upynniaczem zostaa wymieszana na
sucho w mieszadle laboratoryjnym z prdkoci 1 40
obr./min. przez 2 minuty, a nastpnie z prdkoci 285
obr./min. przez I minut. Dodano odpowiednie iloci
wody, a nastpnie frakcje gruboziamiste i wymieszano
w ten sam sposb. Tak przygotowane masy wlewano do
foml w ksztacie walca i zawibrowano przez l minut na
stole wibracyjnym o czstotliwoci drga 55 Hz. Prbki
pozostaway w fonnach przez 24 godziny, a po wyj ciu
z form prbki dojrzewaly w temperaturze otoczenia
przez 48 godzin. Nastpnie z pomiaru masy i objtoci,
po odliczeniu iloci wody, obliczono gsto pozom i
zbadano wytrzymao na ciskanie na maszynie wy
trzymalociowej EOZ 1 00. Wyniki bada przedstawiono
w tabeli 3.
jak poprzednio. Wyniki bada przedstawiono w tabeli 4.
18
Gstoci pozome betonw o rnej zawartoci klin
kieru spinelowego byy do siebie zblione. Natomiast
najwysz wytrzymaoci na ciskanie charakteryzowa
si beton O. Rnice te mog wynika z warunkw for-
Materialy Ceramiczne nr 112002
mowania prbek. Najwaniejszymi waciwociami
betonw ogniotrwaych, okrelajcymi ich przydatno,
s ich waciwoci po wypaleniu. Dlatego sfonnowane
prbki wypalono w temperaturze l 500c, z wytrzyma
niem w maksymalnej temperaturze przez 2 godziny. Po
wypaleniu oznaczono ich waciwoci fizyczne (tabe
la S).
Tab. 4. Waciwoci fizyczne betonw przed wypaleniem.
Belon
Gsto pozora Wytrzymao na ciskanie
[glcm
;
] Po 3 dniach [MPa]
A 3,24 1 9,3
8 3,24 3 1 ,0
C 3,23 30,2
D 3,26 38,5
E 3,22 33, 6
Tab. 5. Waciwoci fizyczne betonw po wypaleniu.
Porowato otwarta GSlO pozora
Wytrzymao
Belon
[g/cm
3
]
na ciskanie
[%]
[MPa]
A 1 7,29 3, 1 3 104,1
8 1 5,56 3, 1 3 1 57,4
C 16,39 3,06 1 5 1 ,9
D 1 7, 1 1 3,04 1 37,3
E 1 7,30 3,07 132.0
Jak wida, najmniejsz porowato otwart mia be
ton B, pozostae prbki betonw miay porowato
otwart porwnywaln. wiadczyoby to o starannie
dobranym uziamieniu betonu B. Gstoci pozome po
szczeglnych betonw byy do siebie bardzo zblione,
natomiast zaobserwowano due rnice w przypadku
wytrzymaoci na ciskanie. Wytrzymao na ciskanie
zmniejszaa si wraz ze wzrastajc zawartoci klinkie
ru spinelowego w betonie. Najwiksz wytrzymao
mechaniczn posiada beton B, w ktrym zawarto
klinkieru spinelowego wynosia 1 0%. Wyniki te mona
tumaczy mniejsz wytrzymaoci i twardoci klin
kieru spinelowego w porwnaniu z elektrokorundem.
Dodatkowo w betonach D i E zastosowano klinkier spi
nelowy gruboziamisty, ktry prawdopodobnie nie prze
reagowa w temperaturze I 500C, co dodatkowo zmniej
szyo wytrzymao mechaniczn. Dlatego jako beton o
najkorzystniejszych waciwociach wybrano beton B i
zbadano jego pozostae waciwoci fzyczne oraz tech
nologiczne. W tabeli 6 przedstawiono waciwoci f
zyczne prbek betonu B wysuszonych w 1 1 0C.
Beton charakteryzowa si wysz wytrzymaoci
ni prbki suszone na powietrzu. Prawdopodobnie w
temperaturze l 1 0C reakcje wizania betonu zachodz
szybciej ni w temperaturze pokojowej.
W tabeli 7 przedstawiono waciwoci fzyczne i
technologiczne betonu B wypalonego w temperaturze
I SOOC, z wytrzymaniem w najwyszej temperaturze
przez 2 godziny.
Tab. 6. Waciwoci fizyczne betonu B po wysuszeniu.
Waciwo Wynik
Porowato otwara (%] 1 1 ,5 1
Gsto pozorna [glcm
'
] 3,24
Skurczliwo suszenia [%] 0. 1 7
Wytrzymao na ciskanie (MPa] 72
Tab. 7. Waciwoci fizyczne i technologiczne betonu B wypalonego
w 1 50QoC.
Wasciwo Wynik
Porowatos otwarta [%] 16,3
Gsto pozora [gcm
'
] 3,22
Wytrzymao na ciskanie [MPa] 1 57
Skurczliwos wypalania [%] 0,28
Ogniotrwao pod obcieniem to.6 [
U
e] 1 680
Odpornos na nage zmiany temperatury
Powyej 1 5
(zmiany wodne]
Dla peniejszej charaktelystyki betonu B przeprowa
dzono obserwacje jego mikrostruktury. Na rysunkach l i
2 przedstawiono mikrostruktur klinkierw spinelowych.
Jak wida, ziama klinkieru spinelowego AR 78 posiada
j ostrokrawdzisty ksztat. Widoczne s rnice w wiel
koci poszczeglnych ziaren. Przy wikszym powik
szeniu mona zauway niewielk ilo mikroporw
wystpujcych przy powierzchni ziama. Rysunek 3
przedstawia mikrostruktur klinkieru spinelowego AR
90. Klinkier spinelowy AR 90 jest bardziej drobnoziar
nisty ni klinkier spinelowy AR 78, Jego uziarienie
wynosi 0-20 m. Ziama s nieregulare i maj ksztat
bardziej owalny ni klinkieru spinelowego AR 78.
Aby zobaczy rnice w skadzie chemicznym klin
kierw spinelowych, wykonano analiz punktow i
okrelono pierwiastki wystpujce w danych punktach
na mikrofotografach klinkierw spinelowych AR 78 i
AR 90. Na rysunkach 4 i 5 przedstawione s punktowe
analizy chemiczne punktu "X
"
klinkiem AR 78 i punktu
"Y" klinkieru AR 90. Wyranie wida, e zawarto
magnezu w klinkierze AR 78 jest nmiejsza ni w klin
kierze AR 90. Przypuszczalnie klinkier AR 78 jest spine
lem stechiometrycznym, natomiast klinkier AR 90 jest
roztworem stalym spinelu i AI,03 i std mniejsza zawar
to magnezu.
Materiay Ceramiczne !` 1/2002 1 9
Rys. 1 . Mi krostrktura klinkieru spinelowego AR 78, 1 00:.
Rys. 2. Mikrostruktura klinkieru spinelowego AR 78, 2000x.
Rys. 3. Mikrostruktura klinkieru spinelowokorndowego AR 90.
Energia
Rys. 4. Analiza punktowa klinkieru spinelowego AR 78.
Al
n
-
Mg
.
Energia
Rys. 5. Analiza punktowa klinkieru spinelowo.korundowego AR 90
Rys. 6. Mikrostruktura przeamu wypalonego betonu korundowo
spinelowego 1 00x.
20 Materiay Ceramiczlle 1/2002
R',. 7. Mikrostruktura przeamu wypalonego betonu korundowo
,>pinelowego IOOOx.
Al
n
Energia
Rys. 8. Analiza chemiczna punktu X.
n
Al
Energia
Rys. 9.Analiza chemiczna punktu Y.
Na rysunkach 6 i 7 przedstawiono mikrostruktur
przeamu prbki betonu korundowo-spinel owego wypa
lonego w 1 500C. Jak wida tekstura jest bardzo zwarta,
polczenie kruszywa i osnowy jest bardzo dobre, dziki
czemu uzyskano du wytrzymao wypalonego beto-
nu. Obserwuj e si brak obecnoci mikropkni. Aby
przekona si o skadach chemicznych ziama i osnowy
wykonano ich analizy chemiczne punktowe. Na rysun
kach 8 i 9 przedstawiono wyniki tych analiz. Punkt "X"
znajdowal si na ziamie korundu, a punkt "Y" w osno
wie. Dominujcym pierwiastkiem jest glin i wystpuje
jedynie ladowa ilo magnezu. Natomiast w analizie
chemicznej punktu "Y" oprcz pikw glinu i magnezu
pojawil si wyrany pik wapnia, pochodzcy z cementu
glinowego. Wskazuje to na wystpowanie w osnowie
glinianw wapniowych, ktre powstaj w czasie wypa
lania.
W celu dokadniejszej analizy wykonano zgad be
tonu korundowo-spinel owego wypalonego w 1 500C.
Rysunki 1 0 i I I przedstawiaj kolejoo mikrofotograf
betonu i skanning liniowy, zawierajcy wybrane pier
wiastki. Na mikrofotografi betonu wida ziama korundu
i taczajc je osnow. Mona zaobserwowa doskonale
poczenie ziaren i osnowy nadajce bardzo dobr wy
trzymalo otrzymanemu betonowi. Nie wystpuj ad
ne pknicia i rysy, co uzasadnia dobre waciwoci,
prawidowy dobr zawartoci wody zarobowej i skladu
ziarnowego. Analiza wybranych pierwiastkw wzdu
linii wskazuje, e najwiksza zawarto glinu wystpuje
oczywicie na powierzchni ziam korundu. Natomiast
najwiksz zawarto p wapnia stwierdzono na granicy
ziar z osnow, co wskazuje na wystpowanie glinianw
wapnia. Natomiast piki elaza i krzemu s niewielkie, co
wiadczy o duej czystoci surowcw zastosowanych do
przygotowywania betonw.
Rys. 1 0. Zgad prbki betonu korundowospinelowego, IOOx.
Materia Ceramiczne nr 112002 21
Rys. I I . Skanning liniowy betonu korundowo- spinelowego.
P-K0m. N- spin LP6-90Wm0\
P
l Pf
P
P
Li:
P
O T TO 4 ZO 4 4b b bb
Z
Rys. 1 2. Dyfraktogram osnowy betonu korundowo-spinelowego.
Badania rentgenowskie (rysunek 1 2) spoiwa betonu
korundowo-spinel owego wskazuj na obecno korundu,
spinelu magnezowo-glinowego oraz glinianu wapniowe
go.
Wnioski
a podstawie powyszych bada i obserwacji mo
na stwierdzi, e:
I . Istnieje moliwo wytwarzania niskocementowych
betonw kOIundowo-spinelowych o bardzo dobrych
waciwociach fizycznych i teclmologicznych. Po
rowato otwarta otrzymanych betonw po wypale
niu wynosia 1 6,3%, wytrzymao na ciskanie po
wypaleniu 1 5 7 MPa, ogniotrwao pod obcieniem
powyej I 680C. Betony te charakteryzoway si
bardzo dobr odporoci na nage zmiany tempera
tur (powyej 1 5 zmian wodnych). Badania mikro
skopowe potwierdziy zwart teksmr wybranego
betonu, dobre poczenie osnowy z kruszywem i
brak obecnoci mikropkni.
2. lajlepsze waciwoci posiada beton z maym do-
datkiem 4% wody zarobowej. Dotyczy to szczegl
nie waciwoci mechanicznych.
3 . Za naj korzystniejsz zawarto w masie betonowej
uznano 1 0% klinkieru spinelowego. Klinkier spine
lowy powinien by wprowadzony w postaci drobno
ziaristej (5% klinkieru AR 78 o uZIariemu O
SO ,m i 5% klinkieru AR 90 o uziarieniu 0-
0,5 mm).
4. Zmniejszenie si wytrzymaoci mechanicznej beto
nw konmdowo-spinelowych ze wzrastajc zawar
toci klinkieru spinelowego mona tumaczy jego
mniejsz twardoci w porwnaniu z elektrokorun
dem, jak rwnie mniejszym stopniem oddziaywa
nia (tworzeniem si bezporednich zrostw) frakcji
gruboziaristej klinkieru spinelowego z elektroko
rundem
5 . Wykonane badania dowodz, e beton charakteryzu
je si dobrymi waciwociami technoogicznymi.
aley kontynuowa badania I zakresie niskoce
mentowych betonw korundowo-spinelowych wraz
z przeprowadzeniem testw korozyjnych otrzyma
nego betonu w celu sprawdzenia jego przydatnoci
do pracy w urzdzeniach cieplnych.
Literatura
(I ] Stewart w Trends in monolithics. British Ceramics Transac
lions, 93, 6 ( 1 994) 252-254.
[2J 'agai 8. : Recent advances in castable refractories in Japan.
TaikabalSu Ovverseas, 9, 1 (1 998) 2-9.
[3] lzulllu O.: Application of alumina-spinel castable refractories to
Sleel ladle. Unilecr, ( 1 991 ) 4 1 6-4 19.
[4
]
Takashi Y.: Alumina-spinel castabJe refractories for stee\ team
ing Jadle. Taikabatsu Overseas, 12, 1 (1 992) 2 1 -27.
22 Materiay Ceramicze 1/2002
Ol In. NLI >\!LY>!
Przedsibiorstwo Materiaw Ogniotrwaych S.A. Krakw
Ocena wasnoci uytkowych masy do
torkretowania kadzi poredniej
Wyoenie ogniotrwae kadzi poredniej
Kad porednia jest urzdzeniem linii cigego od
lewania stali, ktre stanowi rodzaj zbiomika buforowego
umoliwiajcego rwnomieme zasilanie krystalizatorw
metalem. Z kadzi gwnej metal jest przelewany do cen
tralnej czci kadzi poredniej przez rur osonow.
Przepyw metalu w kadzi jest regulowany przez takie
elementy jak piercie oslonowy, pyt odbojow oraz
przegrody perforowane. Odpowiedni ruch metalu ua
twia usuwanie zanieczyszcze i zabezpiecza przed prze
dostawaniem si wtrce niemetalicznych do krystaliza
tora i dalej do pasma krzepncego metalu. Dziki kadzi
poredniej moliwe jest zasilanie krystalizatorw stabil
nym strumieniem ciekego metalu niezalenie od stopnia
napenienia kadzi gwnej . Po zakoczeniu eksploatacji
czci roboczej kadzi poredniej ( tzw. sekwencja ) na
stpuje wymiana kadzi poredniej na inn ju wyremon
towan. Kad jest odstawiana do remontu po zamkniciu
wyleww za pomoc zatyczek monolitycznych lub za
mkni suwakowych.
Cz metalu oraz pozostao zasypki izolujcej
powierzchni zastyga w kadzi poredniej podczas jej
chodzenia. Powstaje
"
skrzep" ktry musi by usunity
wraz z warstw robocz dla wymiany pyty odbojowej,
wyleww oraz naniesienia warst\y roboczej na obmurze
ogniotrwae gl inokrzemianowe.
Powszechnie stosowanym sposobem instalacji mo
nolitycznej warst\y roboczej jest natryskiwanie masy
zloonej glwnie z magnezytu spieczonego, celulozy,
wkien organicznych i nieorganicznych oraz rnorod
nych dodatkw o charakterze wicym. Dodatki orga
niczne podczas wygrzewania masy wypalaj si i po
wstaje porowata tekstura o wasnociach izolacyjnych.
Od strony roboczej nastpuje jej spieczenie a utworzona
zwarta warstwa chroni przed infiltracj metalu. W gbi
tekstura pozostaje porowata i z awoci jest usuwana
wraz z zakrzepym metalem po zakoczeniu sekwencji
wytopw.
Dua porowato rwnoczenie wpywa korzystnie
na wasnoci izolujce warstwy roboczej co uat\via sta
bilizacj temperatury przebywajcego w kadzi metalu.
Dziki technice natryskiwania mona reguowa
grubo warst\vy i strefowo stosowa pogrubienie mate
riau w rejonie zwikszonego zuycia wyoenia.
Stosowane obecnie masy do torkretowania kadzi po
redniej opracowano przez stopniowe modyfikacje ska
du dostosowujc je do warunkw metalurgicznych.
Byo to moliwe dziki zastosowaniu komponentw
organicznych i zestawu dodatkw wicych (stanowi
cych tajemnic producentw).
Zuycie masy do torkretowania kadzi poredniej
wynosi 1 , 5-2,5 kglMg wyprodukowanej stali co stanowi
duy udzia w cakowitym zuyciu materiaw ognio
trwaych w przemye hutniczym a rwnoczenie przy
czynio si do wzrostu zastosowania materiaw niefor
mowanych.
Produkt ten ma nietypowe dla materiaw monoli
tycznych waciwoci z uwagi na zasadowy charakter,
natryskiwanie masy w postaci
"
pulpy" i powstawanie
strefowo zmieniajcej si tekstury I gradiencie tempera
tur.
Warunki pracy warstwy roboczej wyoenia
kadzi poredni ej
Kad porednia jest wstpnie suszona w temp
400C, a nastpnie wygrzewana do temperatury 1 1 OOC
Materialy Ceramiczlle 1/2002 23
w takiej temperaturze jest utrzymywana do momentu
wprowadzenia kadzi do eksploatacji . Tu przed nape
nieniem metalem z kadzi gwnej kad poredni dodat
kowo podgrzewa si i ustawia na stanowisku roboczym.
Podczas trwania "sekwencji
" wytopw kad jest przy
kryta pokryw izolowan materiaami wknistymi
utrzymujc sta temperatur metalu.
W warstwie roboczej wyoenia rozkad temperatur
jest stabilny, co sprzyja utworzeniu si strefowej tekstu
ry. Od strony metalu tworzy si warstwa spieczona wy
starczajca do zabezpieczenia przed infiltracj metalu i
stopu ula powstajcego na powierzchni metalu. War
stwa spieczona jest naraona na silne naprenia rozci
gajce oraz uderzenia odpryskw metalu. Projektujc
skad surowcowy masy naley uwzgldni wymg ela
stycznoci materiau w temperaturach 1 300-l 450C.
Na poziomie lustra metalu obserwuje si zuycie
warstwy roboczej wynikajce z dziaania niektrych
skadnikw zasypki izolujcej. Ruch metalu w kadzi jest
intensywny, a niekiedy dodatkowo miesza si metal
przedmuchujc gazem. Zabiegi te maj na celu usunicie
zanieczyszcze przed przedostaniem si do krystalizato
ra.
Stae modyfikacje procesw metalurgicznych i
wzrost wymagaJ co do trwaoci wyoe, stosowanie
rnych procesw obrbki pozapiecowej i dodatkw
ulotwrczych, zmuszaj producentw do dostosowa
nia parametrw mas do torkretowania kadzi poredniej .
Obecnie zwraca si uwag na zanieczyszczenia takie jak
wgiel, wodr (w postaci wglowodorw i hydratw),
ktre mog przechodzi do stali. Odpowiedni odpor
no uzyskanej warstwy masy na erozyjne dziaanie
metalu i ula uzyskuje si przez stosowanie surowcw
zasadowych o maej zawartoci domieszek obniajcych
temperatur topienia.
Technika instalacji masy
Mas miesza si intensywnie z wod i w postaci
"
pulpy
"
pompuje si przez elastyczny przewd. Jest ona
nakadana rcznie za pomoc dyszy lub za pomoc ma
nipulatorw. Wielko porcji przygotowanej mieszanki
jest odpowiednio dobierana w zalenoci czasu wiza
nia. Zarobiona z wod masa powinna wic posiada
odpowiedni konsystencj i lepko nie zmieniajc si
w cigu caego procesu natryskiwania. Czas wizania
masy naoonej na nagrzane obmurze powinien by wy
starczajcy do utrzymania jednorazowo narzucanej war
stwy o gruboci ok. 5 cm.
Na podstawie wieloletnich dowiadcze w czasie
eksploatacj i mas w rnych warunkach metalurgicznych
mona byo sformuowa nastpujce wymagania:
SLABA
'
DOBRA
BARDZO DOBRA
Oznaczenie masy
A B C
"
+++ +++ +++
= ' "
D
_ MASAA
1
60
`
. . .
`
. .
` `
. . __ . . |
c
15
0
` ` ` ` ` ` ` ` ` ` ` ` ` ` ` ` ` `
.
` ` `
_14
0
+ .
` `
& &:+ & . & & . .
`
& .
`
. . . .
`
`
. . + + a {
1
3
0
I
. .
*
. .
_
`
. . . . . . . .. . . . . . . . . . -
o @ 60 60 100
C [mn]
Rys. I .
Zrnicowanie przebiegu wizania wynika z zasto
sowanych rnych dodatkw wicych. Pynno po
cztkowa masy C jest wysza ni mas A i B z uwagi na
zastosowanie innego skadu ziarowego a rwnoczenie
upynniajce dziaanie dodatkw.
Materiay Ceramiczlle lir 1/2002 25
Dobre rezultaty w stosowaniu masy C w praktyce
wskazuj, e czas wizania 40 minut jest wystarczajcy
dla wykonania prawidowego wyoenia metod natry
skiwania. W masie B zastosowano wiksz ilo dodat
ku hydraulicznego ktry zmniejszy prdko rozpywu
masy ale w niewielkim stopniu przyspieszy wizanie
masy.
Badania wasnoci prbek
Badania wytrzymaoci prbek fonnowanych z mas
zarabianych wod wedg metodyki opisanej w pk. 4
przeprowadzono po wygrzewaniu w temperaturach 1 1 0,
400, i I I OOC. Wyniki bada wasnoci oznaczanych na
prbkach w fonnie belek przedstawiono w tab. 2.
Tab. 2. Porwnanie wasnoci prbek z mas wygrzewanych w r
nych temperaturach.
Temperatura Wytrzymaoci Wytrzymao Gsto
Masa wygrzewania na zginanie na ciskanie pozora
[C] [M Pa] [MPa] [glcm
'
]
t l O 0,264 4,63 1,86
A 400 0,23 1 4,87 1 ,87
1 1 0O 0,253 2,82 1 ,72
1 1 O 0,264 6,05 1,89
B 400 0,229 4,47 1,87
1 1 0O 0, 1 89 2,53 1,83
1 1 0 0, 1 27 1 ,42 1 ,70
C 400 0, 1 07 2,03 1 ,84
1 1 0O 0,243 2,23 1 ,90
1 1 O 0, 1 39 1 ,5 1 1,70
D 400 0,094 1 , 1 4 1 ,63
1 1 0O 0. 1 28 0, 91 1 ,65
Wyniki obrazuj zmiany wytrzymaoci i gstoci
dla mas wygrzewanych w rnych temperaturach.
Przeprowadzone zostaly prby eksploatacji na cigu
odlewania stali dla wszystkich badanych rodzajw mas.
Masa gA
g
ktra charakteryzuje si nisk gstoci po
wygrzaniu w l 1 00C przy rwnoczenie wysokiej wy
trzymaoci na zginanie zostala uznana za najlepsz.
Obecnie masa tego rypu jest stosowana w trzech hutach
w Polsce z dobrymi rezultatami . Zuycie masy wynosi
1 ,6-2,4 kglMg przelanej stali.
Badania wytrzymaoci na zginanie, ciskanie i
okrelanie gstoci pozomej dla prbek wygrzewanych
w temperaturach 400 i l 1 00C s wanym elementem do
oceny przydatnoci masy i mona je stosowa jako ba
dania odbiorowe. Byy one by te zastosowane przy
opracowywaniu nowych gatunkw masy do torkretowa
nia kadzi poredniej.
WOENIE KDZI
POREDNIEJ C.O.S.
TORKRETOWANA
WARSTWA ROBOCZA -
WYSOGKOGLlNQWA
WARSTA
OCHRONNA
26 Materiay Ceramiczne nr 1/2002
Dnia grudnia 200 I r. zmara Pani mgr in. Zofia
Patzek dlugoletni zasuony pracownik naukowy Insty
tutu Materialw Ogniotrwaych w Gliwicach.
Po uzyskaniu matury w Liceum Oglnoksztaccym
w rodzinnym Piotrkowie Trybunalskim w roku 1 948
podjla studia na Wydziale Chemicznym Politechniki
lskiej, ktre uko"czya w roku 1 954. W listopadzie
1 953 roku podja prac w IMO, w Zakadzie Materia
w Zasadowych i Specjalnych. Nie przypuszczaa za
pewne wwczas, i wie si na dugie 43 lata zarwno
z Instytutem, jak i z tematyk. Moment Jej przejcia na
emerytur w 1 990 roku zarwno przez Ni, jak i przez
nas traktowany by jako pewien stan fonnalny, bo prze
cie pracowaa nadal a do koca 1 996 roku. Z Instytu
tem zwizaa cae swoje ycie zawodowe. Wybraa dzie
dzin trudna - zasadowe materiay ogniotrwae. Trudn
- nie tylko z uwagi na zoono problematyki, lecz
rwnie ze wzgldu na nieodczny wymg utrzymywa
nia cisych kontaktw z wieloma zakadami, koniecz
no prowadzenia prb w naprawd trudnych wanllkach
praktycznie wszystkich stalowni w Polsce. Z prac t
zwizana bya czsto znaczna osobista odpowiedzial
no. Staa si bez wtpienia jednym z wskiej grupy
Z aobnej kary
naj lepszych w Polsce specjalistw w obszarze materia
w ogniotlwaych dla hutnictwa,-zyskujc rwnie
uznanie i szacunek za granic. Dobra znajomo trzech
jzykw obcych pozwalaa Jej na stay kontakt ze wia
tem. Bya autorem pierwszych w Polsce technologii
materiaw do prniowego odgazowania stali, do pro
cesw VOD/V AD, wyrobw do argonowania stali, no
woczesnych materiaw do metalurgii miedzi i jej sto
pw, mas, klinkierw oraz wielu, wielu innych uytecz
nych rozwiza. Cenia konkret, a dewiz jej dziaania
bya umiejtno czenia dogbnych bada" z uytecz
noci. Zawsze znajdowaa znakomity kontakt z uyt
kownikami . Jej imponujcy dorobek zawodowy wyraa
si liczb ponad 1 50 prac badawczych, 40 publikacji i 1 5
patentw. Mwic krtko: Pani mgr in. Zofia Patzek
zostawia swj wyrany lad na Ziemi jako pracownik
naukowy i inynier.
Wertujc w archiwum poke dokumenty sprzed
prawie 40 lat mona natrafi na Jej charakterystyk:
samodzielna, twrcza, pracowita, sumienna energiczna,
obowizkowa, impulsywna, wraliwa na ludzk krzyw
d, posiadajca silnie rozwinite poczucie sprawiedliwo
ci. Pikna charakterystyka, w dodatku sporzdzona
przez ludzi, z ktrymi niewiele J czyo. Zasadnicza
cz Jej aktywnoci zawodowej obejmowaa okres od
lat 50-tych do koca lat 80-tych. W stosunku do wcze
snej rzeczywistoci utrzymywaa zdrowy dystans, nie
mniej jako wietny specjalista wyrniona bya odzna
czeniami pastwowymi, honorowymi odznakami za
zasugi dla wojewdztwa katowickiego, odznaczeniami
SITPH, ponadto jako jednej z pierwszych nadano Jej
godno zasuonego pracownika IMO. W kadej ludz
kiej zbiorowoci mona znale osoby, ktre niezalenie
od formalnej pozycji w hierarchii subowej wyznaczaj
pewne standardy postaw i zachowa. W naszej spoecz
noci jedn z takich osb bya Pani Zofia. Bezwzgldnie
uczciwa, nieskora do kompromisw, a przy tym lubica
faterialy Ceramiczne llr 1/2002 27
ludzi. Czowiek zasad, ale nie fndamentalista. wietny
specjalista w swojej dziedzinie techniki, ale rwnie
humanista nie stronicy od moralnej i etycznej oceny
spraw i zjawisk. Nic dziwnego, e zawsze cieszya si
szacunkiem i sympati otoczenia. Jej fachowoci, rzetel
noci i przyjani - bardzo nam brakuje.
Koleanki i Koledzy
z Insttutu Material\V Ogniotrwal)'ch
28 Materiay Ceramiczne 1/2002
Powtrna immatrykulacja po l atach na
Wydzial e Inynierii Materiaowej i Ceramiki
Akademii Grniczo-Hutniczej w Krakowie
Pikn tradycj Akademii Griczo-Hutniczej w
Krakowie jest zwyczaj powtrej immatrykulacji jej
wychowankw po 50 latach.
a zaproszenie Rektora AGH prof dr hab. in. Ry
szarda Tadeusiewicza oraz Stowarzyszenia Wychowan
kw AGH absolwenci AGH, rozpoczynajcy studia w
roku akademickim 1 951 / 1 952 wzili udzia w uroczy
stym posiedzeniu Senatu AGH w dniu 1 4 listopada
200 l r. Uroczysto zgromadzia w murach naszej
A/mae Matris 64 wychowankw wydziau Ceramiczne
go - pierwotnie Mineralnego, ktrzy p wiek.' temu na
AGH rozpoczynali swoje dorose ycie.
Zostalimy powtrie immatrykulowani i otrzymali
my ponownie indeksy. Odczulimy satysfakcj zapo
znajc si z bogatym dorobkiem AGH i bylimy dumni,
e ukoczylimy jedn z naj lepszych uczelni tecJmicz
nych w naszym kraju. Spotkanie dao okazj do pozna
nia rozwoju i osigni naszego wydziau - obecnie
Wydziau Inynierii Materiaowej i Ceramiki - ktre
przedstawi nam obecny dziekan Prof. dr hab. in. Stani
saw Komoricki.
Mielimy szczcie goci na spotkaniu pierwszego
naszego dziekana Profesora dr Adama Bielaskiego,
ktry by organizatorem wydziau, zawsze nam yczli
wy, a jednoczenie o ogromnym autorytecie. Mielimy
okazj wyrazi nasz wdziczno za dobre przygoto
wanie nas do dorosego ycia ,za przekazanie wiedzy
inynierskiej, ale te za pomoc okazan w pokonywaniu
trudnoci ycia studenckiego.
Rocznik ceramikw, rozpoczynajcych studia w ro
ku akademickim 1 951 / 1 952 jest pokoleniem przedwo
jennym, ktre dziecistwo i modo musiao przey w
cikich wanmkach wojenno okupacyjnych i trudnych
latach powojennych. Na studia do Krakowa przy jechali-
my z caej Polski, bylimy w rnym wieku, ale lata
studiw zbliyy nas do siebie. Prawie wszyscy, wypo
saeni w wiedz zdobyt na uczelni, rozpoczli prac w
przemyle ceramicznym. ycie zrnicowao potem
nasze yciorysy ale wszyscy cenilimy wiedz i do
wiadczenie zdobyte dziki gronu profesorskiemu naszej
uczelni. Spotkanie dao okazj do podsumowa ycio
wych, wielu z nas z satysfakcj wspomina swoj prac
zawodow oraz czstk udoskonale inynierskich
wniesion do przemysu lub doskonalenia wiedzy.
'i estety nie wszystkim udao si doczeka uroczy
stego spotkania, wedug posiadanych infonnacji ju 35
osb
"
odeszo na wieczn wart
"
.
Nasza sawna uczelnia i jej obecni pracownicy po
zwolili nam po okresie 50 lat przypomnie sobie pojcie
"
godnoci czowieka
"
- pojcie z ktrym I jesieni ycia
ju rzadziej si spotykamy, dlatego szczeglnie dziku
jemy im za to.
Wychowankowie AGH
Ceramicy rocznika 1 951/1952
CERAMICY 1 95111952
Spis uczestnikw powtrnej immatrykulacji
w roku 2001
l . Ataman Jerzy
2. Bana Tadeusz
3. Belska Aniela /Cebulal
4. Biaczyk Aniela !Kania J
5. Bierat Barbara /Ciepliela!
6. Blasiak Joanna / Jdrychowska!
Materiay Ceramiczne nr 1/2002 29
7. Borowska Urszula Bartkiewicz
8. BlIjalska Irena
9. Catewicz Helena
1 0. Czamarska Danuta I Ziarnol
I l . Dybel Jan
1 2. Dziedzic Tadeusz
1 3. Dwigaj Henryk
1 4. Godek Helena /Pilatl
1 5. Grik Maria
1 6. Growiec Michalina Boek!
1 7. Grzywa Zofia
1 8. Hajdrowska Wadyslawa lJalocha!
1 9. Helak Anna IPitek
20. Janik Krystyna IPlochockal
2 1 . Kantor Kazimierz
22. Kolibabska Krystyna IPantera!
23. Kowalska Ewa IPalka!
24. Kubicz Andrzej
25. Kwapie Teresa ISzczepanik
26. Lotko Anna /Kasprzykiewicz!
27. Magierska Halina
28. Makuiska Kazimiera /Nowakowska!
29. Malec Stanislaw
30. Malesiska Anna IZantckal
3 1 . Malek Andrzej
32. Matlllewicz Miroslawa IGwiazda!
33. Mielnik Boguslaw
34. Nawrocka Irena Buczkiewicz!
35. Norek Walerian
36. Nowotarska Leslawa lBielczyska!
37. Olechowska Anna /KlIlIanda!
38. Pielich Marek
39. Potocka Zofia IAuerbachl
40. Romaniec Kazimierz
4 1 . Ropska Halina IBogusz!
42. Rj Wadyslaw
43. Rykiert Elbieta /Kogut!
44. Rymarczyk Anna IDruzgala!
45. Rzyla Janina IKokosza
46. Sal wiska Janina ILeimerl
47. Seweryn Anna IStachowicz!
48. Sheybal Irena lTarabulal
49. Siedlar Teresa IAdamowicz!
50. Sieradzka Milena JAlwinl
5 1 . Sobiecka Barbara Brol1merl
52. Stawiska Teresa lHajnosl
53. Strama Jadwiga IZalesiska!
54. liwiska Irena IBittnerl
55. Tumilowicz Danuta /Pabianl
56. Tylek Maria lMierzwiliska!
30
57. Uchacz Alina /Lada!
58. Uchacz Marian
59. Wanat Jadwiga Boberl
60. Wanic Janina /Wojczllk!
6 1 . Widowski Jzef
62. Wierzuchowska Maria IStepek!
63. Wojciechowska Krystyna
64. Wysocka Wanda /Wjcik!
65. Zborowska Krystyna IRutta!
66. Zwolitlski Stanislaw
Opracowaa: /IIgr i". Jadwiga Stroma
Materialy Ceralllicwe f 1/2002
CChnlK Z grnlC
W dniach 1 1 -1 3.06.2002 r. I Podbanske - Wysokie
Tatry, Slowacja odbdzie si midzynarodowa konferen
cja "Piece przemysowe i materialy ogniotrwae
"
.
Szczegowy program konferencji mona znale pod
adresem:
e-mail: lumacaf @ max. euroweb. sk. Adres sekretariatu
konferencji : Luma CAF
Ing. Igor Kubovcik
Americka Trieda I
0401 3 Kosice
Slovakia
VII Kongres Materiaw odbdzie si w Madrycie w
dniach 1 6-l 8X 2002 w Paacu Kongresw w Madrycie.
Celem Kongresu jest pogbianie wsppracy po
midzy Uniwersytetami, Instytutami Technologicznymi i
przemysem oraz analiza moliwoci wdraania nowych
technologii I ramach planw europejskich.
Obrady odbywa si bd na sesji plenarnej oraz na
stpujacych sesjach tematycznych dotyczcych wytwa
rzania i stosowania:
cementu,
tworzyw metalicznych,
polimerw,
pprzewodnikw,
nanomateriaw,
biomateriaw.
Adresy organizatorw:
Palacio de Congresos de Madrid
Paseo de la CasteJlana 99
28046 Madrid, Espana
e-mail: casteJlana. palacio @ tourspain. es
44 Konferencja Materiaw Ogniotrwaych w Aa
chen dotyczya tworzyw ogniotraych stosowanych na
wyoenia urzdze cieplnych do produkcji stali. \
obradach uczestniczyo 600 osb z 33 krajw. ktre
wygosiy 50 referatw. Nowoci byy krtkie prezen
tacje finn wytwarzajcych materiay ogniotrwae i ob-
sugujcych przemys stalowniczy. Roczna produkcja
stali w Europie wynosi 1 6 mln t stali, zapotrzebowanie
na materiay ogniotrwae 1 ,6 mln t. Odpowiada to 60%
calkowitej produkcji materiaw ogniotrwaych w Euro
pie. W referatach przedstawiono najnowsze kierunki
bada! w dziedzinie surowcw, systemw montau i
zastosowania materiaw ogniotrwaych. Referaty wy
goszono z nastpujcuch gmp tematycznych:
specjalne zastosowania,
betony ogniotrwae.
O. Pickenacker, K. Pickenacker: Waciwoci two
rzyw ceramicznych dla spaania bezpomieniowego.
Keramische Zeilschrij, 53, 200 I , 9, s. 780-786.
Tak zwane spalanie bezpomieniowe, ktre polega
na wypalaniu si medium w porach tworzywa , stawia
materiaom ceramicznym due wymagania. Rozwijane
s technologie tych porowatych materiaw, ktre posia
daj du odporo na wysokie temperatury, du od
pomo na nage zmiany temperatur, jak rwnie may
spadek cinienia i ma pojemno ciepln komory spa
lania. Takie waciwoci posiadaj spieniane materiay z
SiC i stmktur pytkowe z ZrO" AJ,OJ i C/SiC. Specjal
ne charakterystyki tych materiaw okrelaj zdolno
medium do wypalania si w porach i ich znajomo jest
istotna dlaprojektowania waciwoci wypalajcego si
medium. Chodzi tu szczeglnie o zmniejszenie emisji
szkodliwych zanieczyszcze. Okrelone dowiadczalnie
rwnanie spadku cinienia a take ustalona zaleno
przewodnictwa cieplego i wspczynnika emisji, przy
zastosowaniu nowoczesnej komputerowej techiki symu
lacji pozwalaj atwiej zaprojektowa waciwosci wy-
Materiay Ceramiczlle 1/2002 31
palajcego si medium. Mona take lepiej zrozumlec
zachodzce procesy w porowatej komorze spalania.
Hossain Sarpolak, Shaowei Zhang, Berard Barry
Argent, William Edward Lee: Wplyw rodzaju kru
szywa na korozj ulow niskocementowych beto
nw ogniotrwalych. J Amer. Cer. Soc., 84, 200 I , 2, s.
426-434.
Kruszywo posiada istotny wplyw na zakres i mecha
nizm korozj i w betonach ogniotrwalych o takiej samej
osnowie, badanych metod tyglow. Jak wykazaly bada
nia mikroskopowe skorodowanych prbek i obliczenia
termodynamiczne, korozja jest inicjowana przez reakcj
penetrujcego ula (zawierajcego wap, mangan i
elazo, ktrych jony dyfunduj najgbiej) z drobnoziar
nistym tlenkiem glinowym i glinianami wapnia znajdu
jcymi si w osnowie. Reakcja ta prowadzi do miejsco
wego powstania fazy ciekej bogatej w CaO, ktra moe
reagowa z kruszywem. Przy ochadzaniu glwnymi
produktami tej reakcji s CA., hercynit oraz rne glino
krzemiany wapnia. Stosujc jako kruszywo bialy elek
trokorund powstaj wok ziam otoczki CA. O gruboci
-50 m, podczas gdy ziama tabulamego tlenku glino
wego posiadaj niekompletne otoczki. W przypadku
biaego elektrokorundu nastpuje rozlegla penetracja
ula , jednak korozja jest maa. Przy stosowaniu tabu
lam ego tlenku glinowego uel rwnie atwo penetruje,
lecz ze wzgldu na niekompletne otoczki atwiej korodu
je ziama kruszywa. Wprowadzajc do betonu jako kru
szywo brzowy elektrokorund, znajdujce si w jego
skadzie tytaniany przechodz z kruszywa do osnowy, co
dziki spiekaniu si osnowy z udziaem fazy ciekej
prowadzi do zagszczenia betonu ogniotrwalego, a w
konsekwencji do mniejszej penetracji ula. Jednake
pomimo mniejszej iloci porw, powstajca lokalnie
faza cieka hogata w tytan atwo rozpuszcza si w ulu i
zuycie korozyjne jest due. W przypadku kruszywa
spinelowego nastpuje dyfuzja kationw w struktur
spinelu. Zmniejsza to penetracj ula i korozj betonu.
T. Wang, A. Yamaguchi: Zastosowanie AIsB,C, jako
antyoksydanta da materialw ogniotrwalych MgO
c, J Ali/er. Cer. Soc. , 84, 2001 , 3 s. 577-582.
Badano zachowanie si AIgB,C, jako antyoksydanu
dla materialw ogniotrwalych zawierajcych substancje
wglow i zachowanie si AIgB,C, w atmosferze CO
Jako surowce zastosowano grafity, topiony i spiekan)
MgO i AIgB,C, otrzymany przez spiekanie w temperatu
rze 1 650C mieszaniny aluminium, B,C i grafitu
Stwierdzono, e AIgB,C, reaguje z gazowym CO two
rzc AI,OJ(,), B,03(') i C(,) I temperaturach powyej
1 1 00e. Powstaly AhOJ reaguje z MgO, tworzc prz)
powierzchni materiau spinel magnezowo-glinowy. V
tym samym czasie B,OJ(,) paruje i reaguje z MgO, two
rzc faz ciek w temperaturach powyej 1 333C, ktra
jest temperatur eutektyczn dla 3MgO B,03 i MgO.
Wspistnienie cieczy 3MgOB,03 i spinelu MgAI,O,
tworzy zwart warstw, ktra zapobiega utlenianiu Si
materiaw ogniotrwaych.
N. K. Ghosh, K. P. Jagunathan, D. N. Ghosh:
Utenianie si ogniotrwaych wyrobw magnezjowo
wgowych z dodatkiem aluminium i krzemu. IllIerce
ram 50, 200 I , 3 s. 1 96-202.
Zmniejszenie utleniania si fazy wglowej w wyro
bach magnezjowo-wglowych znacznie zwiksza ich
tnvao. Zbadano wpyw proszkw aluminiowych i
krzemowych na utlenianie si wyrobw MgO-C w tem
peraturach I 200-1 550C w atmofserze powietrza, reje
strujc zmiany masy. Calkowite wstrzymanie utleniania
stwierdzono dla dodatku Al powyej 1450C i dla dodal
ku Si powyej I 550e. TemlOdynamicznie proces opiera
si na parowaniu Al i Si i ich utlenianiu si przy po
wierzchni wyrobu, a w konsekwencji powstania zwar
tych warstw MgOAI,OJ i 2MgOSiO" ktre zapobiegaj
utlenianiu si wgla. W tworzywach zawierajcych 1 0%
grafitu ju dodatek 3% aluminium efektywnie zapobiega
utlenianiu si wgla w temperaturach 1 200-1 550e.
Dodatek krzemu dziala mniej efektywnie i rozpoczyna
blokad utleniania si w temperaturach powyej 1 400e.
Opracowaa:
dr in. L. Mandecka-Kall1iell
32 Materiay Ceramiczne 1/2002
S. Karlson, E. Liden i i nni :
"
Spoiwa dla wlkien ogniotrwalych"
Stald lInd Eisell. 2000 r, SIr. 81-84
Do wytwarzanych gstw zawierajcych wkna sto
sowane s spoiwa, zwykle nieorganiczne. Spoiwa te
musz by zwizane lub zaadsorbowane na wlknach
aby nie migroway w glb w czasie fonnowania. Nadaje
to wyrobom tward powierzchni naskrek i mikki
rodek. Zwykle stosuje si koloidaln krzemionk, jako
zol-roztwr wodny, z dodatkiem maej iloci alkalii. Aby
zatrzyma ujenmie naadowane czstki SiO, na ujemnie
naladowanych wknach. zastosowano dodatnio nalado
wane polielektolity w tym kationow skrobi zoon z
dwu polidyspersyjnych polisacharydw: amylozy i amy
lopektyny. Skrobia absorbuje si na czstkach SiO, i na
wlknach za pomoc sil elektrostatycznych i powstaj
luno zwizane "klaczki
"
, co wzmaga proces odwadnia
nia. Wysokie powinowactwo krzemionki, skrobi i w
kien jest bardzo wane. Skrobia jest bardzo dobrym spo
iwem, wypala si w 300C. a SiO, nadal wie uklad.
Monta wyrobw wknistych prowadzi si zwykle na
zimno. Badania prowadzono na wknach Fiberfrax CEF
(53% SiO, i 47% Ah03). Ich dugo 0,5-1 0 mm, red
nica okolo 2 mikrometr. Krzemionk wprowadzano w
postaci zolu Bindzil, dodawano skrobi zienmiaczan
Sovitose N, modyfkowan grupami amoniaku, dla uzy
skania wysokiego pH. Stopie podstawienia wynosil
DS . . . O.02B-0,032 molamol, czyli 3% grup hydroksylo
wych podstawiono aby zmieni polamo. Jest to skro
bia pczniejca, ktra musi by wstpnie rozpuszczana
w temperaturze pokojowej . Badano wzajemne przyci
ganie skrobi i SiO,. Najwiksze zatrzymywanie skrobi
przez wkna uzyskuje si przy cile okrelonej jej za
wartoci. Okrelono to poprzez pomiar stopnia zmtnie
nia roztworu skrobi po procesie nasycenia. Gsto maty
wlknistej zaley od zawartoci skrobi.
K. Ebert, C. Verpoort:
"Produkcja i zastosowanie warstw ceramicznych
natryskiwanych cieplnie"
CF//Berichte DeLII. Ker. Gesel. Nr 7
(2000) sIr. 1 1 /Forllm Techllolog/
Omawiane zagadnienie jest opisane w nonmie DJN-
32530. Materia z ktrego wykonuje si powoki, moe
by topiony wewntrz lub na zewntrz urzdzenia do
natryskiwania. Niezbdna energia cieplna moe by
dostarczana przez spalanie Gest to natryskiwanie plo-
mieniowe) z uyciem drutu lub proszku, lub za pomoc
hlku lub plazmy. Dla proszkw niskotopliwych stosuje
si plomie acetylenowo tlenowy np. dla ukadu AI,Or
TiO,. Pow loki ceramiczne naklada si zwykle plazmowo
stosujc tlenki Cr lub Zr. Warstwy z wglikw cera
micznych nakadane s natlyskiem pomieniowym o
duej szybkoci. Aby dobrze przylegay do podoa,
wpierw naklada si warstwy z Co, Ni, Cr. Takie warstwy
s nakadane na silniki lotnicze. Natryskiwane podoe
musi by odtuszczone i piaskowane korundem. Czasem
korzystniej jest stosowa metod rolowania (obrbka
kulkami). Jeeli nakada si warstw ceramiczn to
wpierw wykonuje si warstw ochronn z NiCr, NiAI
lub Mo. Szorstka powierzchnia jest optymalna do naka
dania warstwy ceramicznej. Nastpuje bowiem zaklesz
czenie warstwy ceramicznej z podoem. Temperatura
skadnikw w czasie natryskiwania moe by niska. Z
uwagi na koszty, warstwa ceramiczna musi by cienka.
Warstwa taka ma zwykle porowato rzdu I - 1 5%. a
wic moe przez ni penetrowa czynnik szkodliwy i
niszczy podloe. Dlatego stosuje si zgrzewanie, nadta
pianie lub obrbk warstwy ceramicznej. Przykadowo
Al,03 zatapia si ywic epoksydow. Szeroko opisano
rodzaje tworzyw stosowane do wykonania warstw
ochronnych oraz typowe i wielorakie zastosowania po
wok ochronnych.
Q.Zheng, W. Wang:
,,\Vysokosprawna izolacja cieplna na bazie krzemia
nu wapniowego"
Trans. Bril. Cer. I. 99, nr 4 (2000) sIr. 18
Mikroporowaty krzemian wapniowy naley do naj
lepszych materiaw izolacji wysokotemperaturowej .
Wytwarza si go w reakcji hydrotemlalnej stosujc SiO,
w postaci: kwarcu, mczki, diatomitu, pylw, zolu SiO"
bentonitu i innych zwizkw SiO, oraz gstwy Ca(OH), .
W temperaturze 1 80C powstaj krysztay IObenmorytu
[Ca,Si60dOH),o] za w 2 1 5C ksonotlitu
[Ca6Si6017(OH),]. Mechanizm tej reakcji polega na po
wstawaniu elu wapniowo-krzemowego na powierzchni
ziaren SiO, i powtrym rozpuszczeniu elu. Proces ten
trwa tak dugo a reakcja pomidzy skadnikami zostanie
zakoczona. Krysztay IObenmotytu wzrastaj gdy e!
gstnieje. a dalsze ogrzewanie do 200C pOloduje jego
przejcie w ksonotlit. Ma on posta igiekowat. Przej
cie to zwizane jest z rozszerzaLnoci gdy mieszanina
ksonotlitu przechodzi w posta maych kulek o rednicy
1 0- 20 mikrometrw. Wprowadzono dodatki Ti0
2
i miki,
Malerial Ceramiczne nr 1/2002 33
ktre obniaj przepyw ciepla przez radiacj, przez co
obniaj wspczynnik przepywu ciepa o 1 5-20%.
Omawiany wyrb moe by wykonany w postaci
"
odpy
chajcej wod
"
B. Kanka, H. Schneider:
"
Kompozyty o podlou mulitowym zawierajce
ogniotrwae wkna glinokrzemianowe, cechujce
si doskonaymi wasnociami wysokotemperaturo
wymi
"
J Eur. Cer. Soc. t. 20 (2000) str. 619-623
Omawiane kompozyty mog przez dugi czas pra
cowa w temperaturze do 1 300C. Cechuj si stabilno
ci w atmosferze utleniaj cej. S stosowane np. w ko
morach spalania silnikw lotniczych. Dotychczas kom
pozyty tego typu wytwarzano na podlou mulitowym z
udziaem wkien mulitowych, na ktre nakadano rne
substancje. Stosowane metody to: prasowanie na gorco,
"
zanurzanie
"
chemiczne, lub chemiczne odkadanie z
par. S to metody bardzo drogie. Ostatnio opracowano
now technik produkcji kompozytw ceramicznych.
Nie stosuje si nakadania powoki na wkna. Przyka
dem jest ukad tlenek/tlenek o porowatym podlou, ce
chujcy si dobr wytrzymaoci i brakiem kruchych
pkni. Przykadem moe by kompozyt o podou ze
stabiln porowatoci do ktrego infiltruje preh.ursor -
nastpnie pirolizowany. Inny przykad to kompozyt tlen
kowy podobny do znanych kompozytw typu SiCIC lub
CIC. Ma on niehomogeniczn mikrostruktur, zawiera
obszary bogate i ubogie we wkna, co powoduje ugina
nie pkni - a wic wyrb nie pka. Opisano badania w
ktrych zastDsDwano wkna Nextel 730 o skladzie 85%
AI20) i 1 5% SiO,. Wkno zbudowane jest z mulitu i
konmdu. Wkna nasyca si gstw mulitow, dostpn
jakO produkt handlowy. Zawiera ona 45% substancji
staej. Po nasyceniu kompozyt wygrzewa si przy
l 100C. W opisany sposb Dbok tam wykonuje si rury.
L. Wang, A. Stutgard.
"
Formowanie temperaturowe (TJF)
"
CF1/Berichte Deutscile Keralll. Gessel. t. 77, /lr 7 (2000)
str. E-25
Opisano nDw metod fonnowania ceramiki za
awansowanej, DpracDwan w Instytucie Maxa Plancka.
Jest tO prDces zagszczania koloidalnej gstwy przez
wzrost temperatury. Skurcz wyrobu jest minimalny i
uzyskuje si dokadny ksztat wyrDbu. Pocztek procesu
to projektowanie w systemie CAD, nastpnie technik
szybkiego prototypowania model zDstaje przetworzony
w realny wyrb. Mona zastosDwa stereolitografi. Na
takim modelu wytwarza si niepDrowat fonn plasty
kow, silikonow lub z wosku - zalenie od geometrii
wyrobu. Przy ksztacie zDonym potrzebna jest fonna z
2 czci. Do fy wlewa si gstw i ogrzewa si do
60C co powoduje jej koagulacj. Element elastyczny
mona otrzyma bez ogrzewania. Po wyjciu z fonny,
wysuszeniu i 'pickaniu, Dtrzymuje si prototyp o zaD
Dnych wymiarach z dobrze wykoczon powierzchni i
wysokimi wlasnociami mechanicznymi. Do zainicjo
wania koagulacji stosDwane s polimery o rnej roz
puszczalnoci ze wzrostem temperatury. Stenie poli
meru jest bardzo mae, a zagszczenie odbywa si po
przez mostkow fokulacj. I tak wodna gstwa z AJ,O)
jest pocztkowo dyspergowana przez adsorpcj cytry
nianu trjamDnowego. OD fDl11lwania mona uy for
my nieporowate. Proces opisano w szczeglach. Metoda
jest tal\sza od fOJl1wania iZDstatycznego przy 200 MPa.
Daje wyrb o wytrzymaoci na zginanie 269 MPa, pod
czas gdy opisywany proces pozwala uzyska wytrzyma
D 455 MPa. UdDwodniono, e opisywany proces
mona przeprowadzi ju przy dodatku polimeru w ilo
ci 50 ppm.
Uta I. Isenman:
"
Propozycja wyloenia pieca popraWIajca wydaj
no, przez zastosowanie kombinacji ceramiki tech
nicznej
"
Stila/ lIIld Eissen, (2000) str. 10-/4
Ceramika z SiC o nazwie Halsic cechuje si stabil
noci wymiarw w wysokiej temperaturze oraz odpor
noci na wstrzsy cieplne i utlenianie, a take na koro
zj, Wyrnia si 4 rDdzaje tegO tWDrzywa: Halsic R -
rekrystalizowany i z dDmieszk SiC, Halsic Rx - na
krzemDwany SiC, Halsic I - spiekany SiC i Halsic S -
cechujcy si wszystkimi wyej podanymi wasnocia
mi. Wysoka wytrzymalo mechaniczna w podwyszo
nej temperaturze i odpol11O na pezanie, pozwala rym
tworzywom na due Dbcienie w wysDkiej temperatu
rze, a take na zmniejszenie gruboci przekrDju danegO
elemenru np. w porwnaniu z kDrdierytem. Oznacza to
lepsze wykDrzystanie przestrzeni pieca, szybsze wypala
nie oraz lepsze wykorzystanie energii - czyli koszty s
mniejsze. RDlki z SiC nie deformuj si, zezwalaj na
automatyczny zaladunek, maj wysok odpoJlo na
34 Materiay Ceramiczne lir 1/2002
wstrzsy cieplne, mog pracowa w szybkich cyklach i
przy duym obcieniu cieplnym, nie utleniaj si, a ich
czas pracy jest dugi. Wyroby SiSiC i RSiC nie wykazu
j adnej skurczliwoci w czasie pracy. Mona wic z
nich wykona due elementy: rolki, prty, pyty, pojem
niki i inne o skomplikowanym ksztacie. S te odpore
na cieranie i korozj przez alkalia i kwasy. Ogranicze
nia to wysoka cena, reakcja z metalami powyej 1 000C
i bardzo wysoka twardo. Wyrb z SSiC w porwnaniu
z RSiC i SiSiC ma 20% skurcz wypalania. Czsto na
opisywane wyroby nakada si angoby lub powoki pla
zmowe. I tym warstwowe: 1 0-20 mikrometrw tlenko
we, lub wielowarstwowe. Wwczas wystpuj rne
rozszerzalnoci.
K. Murakami:
"
Postp w materiaach natryskiwanych pazmowo
"
Taikabutsu Overseas c. /9, nr 3,sir. 33
W celu naprawienia uszkodze obmurzy piecowych,
stosuje si obecnie natrskiwanie plazmowe lub pomie
niowe. To ostatnie cechuje si dobr przyczepnoci, a
naoona warstwa jest zwana z podoem, mocna i od
pora na korozj. Palnik na tlen i propan posiada ukad
dostawy gazw, mechanizm nastawienia i kontroli pra
cy. Otwr palnika i cbara1erystyka proszku ogniotrwa
ego s dobierane specjalnie. Proszek musi si cechowa
doskona
"
pynnoci", a w pomieniu palnika ma by
odpowiednio zdyspergowany. Najwaniejszy jest jego
skad ziarowy. Zawarto ziar drobnych powinna
przekracza 30% (podano szczegy). Ziara proszku
musz si topi w pomieniu palnika, a czas tego procesu
wynosi 0,02-0,05 sekundy. Dlatego rednic ziar i tem
peramr topienia materiau oblicza si teoretycznie
(podano sposb oblicze). Ustalono, e czas do osi
gnicia temperatury pomienia wzrasta ze wzrostem
rednicy ziara. W tablicach i na wykresach przedsta
wiono wyniki pomiarw i oblicze oraz wzory matema
tyczne. Dla kadego typu pieca i urzdzenia, ktre b
dzie naprawiane opisywan metod, proszek ogniotrwa
y musi mie odpowiedni skad chemiczny i ziarowy.
Materia taki moe w konkretnym przypadku by na
bazie magnezytu z dodatkiem ula z danego procesu,
przy czym jego ilo czyli zawarto topnika decyduje o
wydajnoci procesu i odporoci korozyjnej reperowa
nego obmurza. Przy remoncie konwenorw dodaje si
dolomit. Dla innych piecw stosuje si materiay na
bazie MgO-AI,03; MgO-spinel, MgO-dolomit;
AI,03+spinel+chromit, Si02+mulit+cyrkon; Si02+CaO+
AI,03+ule.
F. Tepper, M. Lerner i i nni :
"Wkna z AhO, o wymiarach nano
"
Amer. Cer. Soe. Buli. I. 80 nr 6 (200/) sir. 57
Na podstawie znanej od 1 774 r metody chpl ozji
drutu oraz opracowanego w 1 970 r w Rosji procesu o
nazwie angielskiej EEW-clcktro eksplozja drutu, rozwi
na si technologia wytwarzania nanoproszkw cera
micznych i z metali. Proces polega na wprowadzeniu
drutu do reaktora wypenionego argonem i poddaniu
dziaaniu prdu o wysokim napiciu i pulsacji w czasie
mikrosekund. Nastpuje eksplozja drutu i powstaj me
taliczne skupiska. Jeli proces odbywa si w gazie ak
tywnym, mona wytworzy tlenki lub azotki metali. T
metod otrzymano 1 5 metali, szereg tlenkw oraz azotek
glinu w iloci od kilograma do wielu kilogramw. Poda
no zastosowania tych proszkw. Obecnie wiskersy z
AI,03 opisan metod produkowane s w ilociach kilo
gramw. Ich rednica wynosi 2- nm, a stosunek redni
cy do dugoci 1 0 do 1 00. Opisano szczegy wytwarza
nia. Zastosowano dwie metody. Produkt A to mieszanina
wodorotlenku glinu i bemitu, za B to amorficzny AI,03.
Niezwyka struktura wkien z AI203 o nanowymiarach,
sugeruje ich rozliczne zastosowania, ktre opisano. Mi
dzy innymi wytwarza si podoa, filtry i membrany
ceramiczne np. do separacji gazw, podoa dla elektro
niki, dla obwodw hybrydowych lub niskotemperaturo
we obwody wielowarstwowe (L TCC). Mona te uzy
ska membrany spiekane, ktrych pory maj wymiary
okoo 5 nm, mog wic by uyte do filtracji wirusw i
bakterii o wymiarach 70-1 000 mn. Podano szereg cie
kawych zastosowa.
D. Amotha, Rani FD Gnanam:
"Mulit uzyskany metod zo-el jako samowice
spoiwo da tworzyw ogniotrwaych
"
Ceramie Interational t. 26 (2000) str. 347
Bardzo czysty mulit jest tworzywem do ekstremal
nych zastosowa wysokotemperaturowych i mechanicz
nych. Obecno fazy szklistej wok ziar obnia te
wasnoci. Przeprowadzono badania nad mulitem otrzy
manym z mieszanki glina/AI,03 oraz z ziar topionego
mulitu, wizanego zolem przechodzcym w el. Mulit
Materiay Ceramiczne nr 1/2002 35
syntetyzowano z azotanu glinu i krzemianu etylu w roz
tworze propanolu. Po wysuszeniu i zmieleniu (opis)
otrzymany materia zastosowano jako spoiwo samowi
ce dla ziar stopionego mulitu z dodatkiem proszku
mulitu. Porwnawczo uyto mieszaniny AI,O]+gliny.
Wykonano szereg mieszanek, ktre spiekano przy tem
peratrze 1 600'C przez 6 godzin. Dl a obu rodzajw
tworzyw okrelono wielko krystalitw, wasnoci me
chaniczne i termiczne oraz gsto. Spoiwo mulitowe
zastosowano take w produkcji betonu. Wykazano, e
spoiwo mulitowe opisanego typu pozwala otrzyma
wyrb o znakomitych wasnociach w wysokich tempe
raturach, czego przyczyn jest jego bardzo dua po
wierzchnia waciwa, ponad 40 m
'
/g oraz wysoka reak
tywno i czysto chemiczna oraz brak fzy szklistej.
S. Mukhopady, S. Dotta i inni:
"
Synteza i charakterystyka zolu zawierajcego Al,O,
do zastosowa w produkcji betonw ogniotrwaych
"
Ind. Ceramies. t. 20 nr 2 (2000) str. 88
Do otrzymania zolu uyto uwodnionego azotanu
glinu i chlorku glinu. Otrzymane zole dokadnie zbadano
(opis). Okrelono lepko, rozkad wielkoci czstek,
morfologi, 7awarto suhstauc| st|c|, skad fazowy,
DTA, struktur. Do betonw zamiast wody dodawano
zol. Zole rniy si lepkoci i zawartoci substancji
staej , a take przebiegiem krzywej wygrzewania. Poda
no szczegy opisu bada i wyniki. Betony w zalenoci
od wprowadzonego zolu maj inne wasnoci a szcze
glnie gsto i wytrzymao w wysokich temperatu
rach. Zol z uwodnionego azotanu glinu w orodku
NH.OH daje ziara okrge - 1 4 nm, a zol z uwodnione
go AICI] w rozpuszczalniku organicznym i z amin te
ziara okrge o wielkoci I mikrometra. Oba zole maj
nieco inn zawarto substancji staej : 6% i 9%. Oba
zole w 500'C zawieraj gamma AI,O], a w l 200'C alfa
AhO,.
G. Nievelle:
"
Przesuwny piec z podnoszonym sklepieniem do wy
paania roek o dl ugoci 5,5 m"
Industrie! Ceramics /. 20 nr I (2000) str. 3/
Celem podniesienia wydajnoci piecw rolkowych,
budowane s szersze piece, przy czym wydaje si, e
jednym ograniczeniem wzrostu ich szerokoci jest dl u-
go rolek, w ktrych wymagania w zakresie tolerancji
wymiarowej s bardzo ostre. Wynosz one bowiem 0,4
mm na I m dugoci rolki. Aby to uzyska, obok bardzo
dobrze dobranych surowcw, w piecu musi panowa
jednorodna temperatura. Znane s piece komorowe w
ktrych rolki zawiesza si na wyoeniu pieca, a piec
przy ich zawieszaniu musi by zimny, podobnie jak i
przy wyjmowaniu. Proces zawieszania jest dugi. W
piecach przesuwnych rolki umieszcza si na wzkach
poza piecem. Proces jest drogi bo trzeba ogrza cae
wyoenie pieca. Proces zakadania rolek w piecu z pod
noszonym sklepieniem, przebiega w ten sposb, e po
jego podniesieniu ciany pieca s dalej nagrzewane.
Nowy piec w tej serii fnny Riedhammer o temperaturze
pracy 1 550C moe wypala rolki o dugoci do 5, 5 m.
Rolki s zawieszane bezporednio w grej czci pieca .
W celu zaadunku i wyadunku, gra trzonu jest podno
szona, otwierane s drzwi, a sklepienie niosce rolki
wyjeda poza piec. Piec jest bardzo energooszczdny i
wysokowydajny. Ponadto koszty zuycia energii s ni
skie, a brakw jest bardzo mao. Ponadto prowadzi si
wstpne podgrzewanie powietrza potrzebnego do spala
nia. Jest te komputerowa korekta iloci potrzebnego
powietrza. Specjalne palniki zapewniaj, e w koco
wym etapie wypalania, rnice temperatury w piecu
wynosz tylko 4C.
L. W. Wang, J. Yancz i inni:
"
Szybkie prototypowanie eementw ceramicznych
poprzez wytwarzanie form metod stereolitogratii
"
Industrie! Ceralllics t. 20 nr 2 (2000) str. 93
Artyku dotyczy szybkiego procesu produkcj i form i
matryc metod CAD z uyciem komputera. Jest to tech
nika nakadania warstw, szybka i tania. Precyzja wyko
nania fonn jest bardzo dua i maj gadk powierzchni.
Wykorzysta mona nowe metody formowania: TlF -
fonnowanie indukowane cieplnie, DCC - bezporednie
odlewanie z koagulacj, odlewanie elu i HAS - zestala
nie z zastosowaniem hydrolizy. Znane jest te selektyw
ne spiekanie laserowe - SLA, wytwarzanie elementw
warstwowych - FDM, modelowanie przez odkadanie ze
stopu i stereolitografia. Wszystkie s trudne do zastoso
wania przy forwaniu ceramiki zaawansowanej, z
uwagi na jej wysok temperatur topienia i skurcz IV
toku spiekania. owa metoda produkcji skomplikowa
nych ksztatek to kombinacja szybkiego wytwarzania -
stereolitografia oraz formowanie indukowane temperatu-
36 Materia Ceramiclle f 1/2002
r - TIF. Wpierw wykonuje si projekt fonny w uka
dzie CAD, nastpnie technik stereolitografii otrzymuje
si form. Do fOlmy wlewa si gstw i podgrzewa wg.
TFl . Mona te wykona negatyw fonny z plastycznego
silikonu co opisano szczegowo. Zastosowano aparat do
stereolitografii SLA-500, ukad 3D, z uyciem argonu,
fali 351 i 364 mn. Polimer wiatoczuy to ywica epok
sydowa SL 5 1 80. Grubo nakadanych warstw wynosia
0, 1 25 mm. Opisano proces fonnowania temperaturowe
go, a gwnie wpyw temperatury na zmian potencjau
midzyczsteczkowego, poprzez kontrol wasnoci
sieci, ktra ulega staym i gbokim przemianom. Prby
prowadzono na gstwie z AI,OJ.
Doskonaa metoda odlewania tam
Cer. Ind. I. l50nr /(2000)str. 2/
Proces tamowego odlewania pozwala wykona
bardzo cienkie elementy od 2-3 mikrometrw do 6 mm,
najczciej 0,25-1 ,27 nml. Szeroko tamy moe prze
kracza I m, a dugo praktycznie moe by dowolna.
Surowe tamy o wymiarach 1 ,2 m x 2,4 m x 0,5 mm
stosowane s w ogniwach paliwowych i pracuj w sto
pionych wglanach. Stosowane s w generatorach do
wytwarzania energii. Jest to technologia przyszoci.
Surowe tamy mog by laminowane. Powstaje jedno
rodna struktura o dowolnym skadzie. Metod opraco
wano pod ktem kondensatorw MLCC i MLC. Spo
iwem s tennoplasty, ktre mikn i przylegaj ju w
niskich temperaturach rzdu 1 00C, a cinienie prasowa
nia wynosi 2000 psi. Urzdzenia produkcyjne wyposa
one s w dodatkowe elementy np. sce do obrbki
powierzchni tamy, komor suszenia, podgrzewacze
powietrza, urzdzenia do regulacji szybkoci przesuwu
tamy. W 1 952 r. Howatt opracowa metod wsplnego
wypalania elementw ceramicznych z elektrodami. Su
che arkusze pokryto z obu stron warstwami Au-Pl. Zo
ono razem szereg warst\ i wypalono jako jeden blok.
Uzyskano element o bardzo duej pojemnoci i maej
objtoci. Opisan metod wytwarza si cienkie warstwy
ceramiki dielektrycznej zastpujcej naturaln mik w
kondensatorach. Inna nowo to tamy odlewane, o gru
boci 3 mikrometrw, ktre metalizuje si i worzy la
minat z 300 warst\v, do produkcji kondensatorw. Po
nadto wykonuje si materiay gradientowe (FGM) zo
one z wielu warst\v i laminowane. Wykorzystuje si
cienkie odlewane warst\y z ceramiki i metalu, ktre
laminuje si i \vypala. Inny materia do produkcji anten,
tzw. EGC, \vykonuje si podobnie, stosujc warstwy z
tytanianu barowo-strontowego i innych materiaw.
O. Anton, V. Krasselt:
"
Szczeglne zalety nowych materiaw mikroporowa
tych
"
Stilal und Eissen. (2000)str. I0-I4
Dotychczas znane materiay mikroporowate mogy
pracowa tylko jako izolacja zewntrzna. Artyku opisu
je now generacj tych tworzyw, cechujcych si bardzo
wysok izolacyjnoci, dobrymi wasnociami mecha
nicznymi, ktre mog by poddane dziaaniu pomienia.
Tekstura i skad tych \vyrobw zostay tak opracowane,
aby zminimalizowa mechanizm przepywu ciepa przez
radiacj i przewodzenie, a udzia konwekcji w tych ma
teriaach jest zaniedbywalny, jeli nie ma makroporw.
S to bowiem makroczsteczki o duej oporoci tempe
raturowej, stanowi je zwykle wysoko zdyspergowana
krzemionka, o maych porach, bardziej lub mniej za
mknitych, tworzca aglomeraty o wielkoci 30-40 nm.
Ponadto w skJad wchodz substancje zmtniajce w
iloci 20-30%, o unikato\vych wasnociach absorpcyj
nych oraz wkna wzmacniajce, cite lub cigle. Do
zmtniaczy naley krzemian cyrkonu. Przewodzenie
ciepa jest gwnym kryterium oceny mikroporowatego
\vyrobu, a ich stosowanie ogranicza z\vykle niska wy
trzymao. Problem ten rozwizano przez zastosowanie
tak zwanych
"
opakowa
"
, czyli dodatkowych warstw
zewntrznych z rnych t\orzyw izolacyjnych. Rozwi
zanie finny Promaxon jest inne, zastosowano mianowi
cie wennikulit w postaci mikroporowatego, krystalicz
nego ksonotlitu. Wyrb nie pyli, jest odpory mecha
nicznie i obrabialny.
Tllflnaczenie:
dr in. Teresa Wilczewska
Metec|e!,Cecem|cne 1/2002 37
Dnia 22 lutego 2002 w Krakowie odbylo si zebra
me Zarzdu Gwnego Polskiego Towarzystwa Cera
micznego. Wzio w nim udzial I I -tu czlonkw ZG,
przewodniczy Prezes ZG PTCer prof
.
K. Haberko.
Dyskutowano rozszerzenie form dzialalnoci PTCer,
m. in. poprzez dopuszczenie moliwoci prowadzenia
dziaalnoci gospodarczej w zakresie: prac badawczo
rozwojowych, dziaalnoci wydawniczej oraz badali i
analiz technicznych
Przedstawiono plany wydawnicze na rok 2002,
wrd nich kontynuacj serii wydawniczej Ceramika -
Polski Biuletyn Ceramiczny.
Zarzd odnoszc si do wniosku czonkw Towa
rzystwa uchwali jednomylnie powoanie Sekcji SurO\v
cw Mineralnych. a Przewodniczcego Sekcji powoa
no prof. Piotra Wyszomirskiego (AGH), a na wiceprze
wodniczcego mgr in. Kazimierza Marczewskiego (pre
zesa Surmin-Kaolin S. A. )
Ponadto Zarzd uchwali obnienie rocznej skadki
czonkowskiej dla emerytw, unifikujc j ze skadk
dla studentw i doktorantw, do wysokoci 1 5 zotych
rocznie. Zmiana ta obowizuj e od l stycznia 2002 roku.
Polskie Towarzystwo Ceramiczne wystosowao list
gratulacyjny do wybitnego naukowca japoskiego prof
.
S. Somiji z okazji odznaczenia go przez rzd japoilski
najwyszej klasy odznaczeniem, Orderem Wschodzce
go Soca.
Zarzd ustali, e najblisze Walne Zebranie Czon
kw PTCer powicone midzy innymi koniecznym
zmianom w Statucie PTCer odbdzie si przy okazji I I
Midzynarodowej Konferencj i Naukowo-Technicznej
"
Polska Ceramika
"
w Spale w maju 2002.
/ntormac]e
ORGANIZATORZY
Wydzia Inynierii Materiaowej i Ceramiki
Akademii Griczo Hutniczej w Krakowie
OPOCZNO Spka Akcyjna
Polskie Towarzystwo Ceramiczne
Sekcja Ceramiki Szlachetnej i Technicznej
zapraszaj do udziau w
II Midzynarodowej Konferencji
Naukowo-Technicznej
POLSKA CERAMIKA 2002
Ktra odbdzie si w dniach 20-22 maj 2002 r.
w Centralnym Orodku Sportu w Spale
Podstawowym celem konferencj i jest prezentacja I
promocja dokonal! i moliwoci polskiego przemysu
ceramicznego oraz osia.gni krajowej i wiatowej nauki
zwizanej z ceramik.
Organizatorzy zapraszaj do udziau zarwno pra
cownikw z przemysu jak i przedstawicieli rodowisk
akademickich, specjalistw technologw ceramikw a
take chemikw, mechanikw, automatykw, informa
tykw, elektronikw, architektw, specjal istw z zakre
su budownictwa i ochrony rodowiska.
Wykady plenarne wygosz:
OPOCZNO S.A.
Sponsorzy Glwni:
KSM Sobtka
'ykona
ne na papierze twardym, byszczcym o fonnacie i kadrze
dostosowanym do wielkoci przedstawianej rzeczy. Na od
wrocie naley opisa: nazwisko autora, pierwsze sowa arty
kuu i kolejny numer (np. rys. 5).
Zamieszczenie zdj kolorowych jest moliwe, zaley jed
nak od jakoci.
Rysunki powinny by optymalnie szczegowe o minimalnej
rozdzielczoci 300 dpi, o maksymalnym formacie 1 8x 1 8 cm,
wydrukowane na drukarce laserowej. Cay materia ilustra
cyjny do danego artykuu (rysunki i fotografie niezalenie od
kolejnoci wystpowania) powinny by oznaczone kolejny
mi numerami. Na marginesie maszynopisu naley zaznaczy
miejsce gdzie w tekcie powoano si na dany rysunek.
: Wydrki mog by reprodukowane wycznie oryginale
(nie bd przersowywane). Prosimy nie przesya wydru
kw szarych i sabo czytelnych.
: Podpisy pod rysunkami (fotografami i wydrukami) naley
wykona na odrbnej stronie maszynopisu. Powinny one
zawiera po skrcie "Rys." kolejny numer rysunku, fotogra
fi lub wydruku, tytu rysunku, a nastpnie objanienia sto
sowanych na nim oznacze.
: Tabele powinny by proste i przejrzyste. Tytuy tabel naley
zacz od kolejnego numeru (np. Tab. 1 .) i umieci nad
gwk tabeli. \ glwce tabeli w poszczeglnych rubrykach
naley poda u gry tytu rubryki, u dou symbol lub jednoSl
k w ukadzie SI . Uwaga: w tabei nie uywa skrtw. Ta
bele mona pisa w ukadzie pionowym lub poziomym. Na
ley unika czsto stosowanej bez wyranego celu rubryki
L.p.
: Przypisy uzupeniajce lub wyjaniajce tekst podstawowy
powinny by napisane na dole strony z tekstem, do ktrego
si odnosz i oznaczone we frakcji grne, np. 1).
: \ wykazie LITERA TURA zamieszczonym na kolicu arty
kuu naley poda rda bibliografczne ponumerowane ko
lejnymi liczbami arabskimi odpowiadajcymi kolejnoci
powoali w tekcie:
dla ksiek: [n kolejny w nawiasie kwadratowym], na
zwisko i pierwsz liter imienia: tytu, wydawnictwo.
miejsce wydania, rok wydania.
dla czasopism: [nr kolejny w nawiasie kwadratowym]
nazwisko i pierwsz liter imienia: tytu artykuu, tytu
czasopisma, numer i rok czasopisma. rok wydania,
strony.
Pozycje literatury, na ktre nie ma powoa w tekcie zosla
n wykrelone.
Do kadego artykuu naley doczy streszczenia, w j. pol
skim i angielskim skadajce si z imienia i nazwiska auto
ra, tytuhl oraz krtkiego ok. 0,5 str. maszynopisu omwie
nia artykuu.
Po wydmkowaniu artykuu, kady autor otrzymuje bezpat
nie jeden egzemplarz autorski danego numeru czasopismu.
Redakcja
Conn| kpow|orzcbn|rok|amowowczasop|m|oVator|ayCotam|czno
Okladka
Peny koor Jeden kolor
Ml M2 Ml M2
II strona 1 500,00 1 000,00 1 000,00 600,00
I I I strona 1 800,00 1 200,00 1 200,00 700,00
IV strona 2 000,00 1 400,00 1 400,00 800,00
Wkadka srodkowa Peny kolor Jeden kolor
Modul Ml A4 1 400,00 800,00
Modu M2 _ A5 1 1 00,00 600,00
Modu M4 - A6 900,00 400,00
Cena wkadki reklamowej - 900,00 z 7 VAT
Wobec staych klientw i przy powtrzeniach stosujemy upusty. Istnieje moliwos negocjacji ceny