Technologie syntezy polimerw Polimery Akrylowe

Grupa 2

1.Wst p teoretyczny
Polimery Akrylowe otrzymuje si g wnie w reakcji rodnikowej polimeryzacji kwasu akrylowego, metakrylowego oraz ich pochodnych amidw, nitryli i estrw. Odznaczaj si szczeglnie dobr przezroczysto ci , oraz odporno ci na dzia anie czynnikw zewn trznych. Posiadaj ce szerokie zastosowanie, min s stosowane do urz dze sanitarnych, na obudowy, pokrywy, szk a i soczewki, szklenie stadionw, kopu y o wietleniowe, wiat owody. Przyk ady monomerw akrylowych:
H2C CH

CH3 H2C C COOH

COOH

Kwas akrylowy

kwas metakrylowy

CH3 H2C O H3C O H2C O

Metakrylan metylu

H2N

Akryloamid

H2C N Akrylonitryl

1.1 Przyk adowa synteza monomeru - Poli(met akrylanu metulu) PMMA

CH3 H2C O H3C O d=0,94 g/cm Bezbarwna ciecz tw=100 C
3

CH3

1.

HO CN

H2 O/ROH HO H2SO 4 O

H O R

H2C O H3C O

2.

CH2O

H3C

CH O

HO

HO O

OH

PMMA otrzymuje si g wnie metod blokow i suspensyjn . 1.PMMA blokowy: materia do wtrysku do produkcji szk a organicznego. 2.PMMA suspensyjny: materia do wyt aczania, do zastosowa w dentystyce, kosmetyce (tipsy). 3.PMMA roztworowy: do produkcji pow ok, laminatw itp.

1.2 Zastosowanie i w a ciwo ci niektrych polimerw akrylowych

W a ciwo ci PMMA  Dobre w a ciwo ci optyczne, przepuszczalno przepuszczalno UV 50-70%  Du a odporno  Ma a ch onno wiat a widzialnego 92%

na dzia anie czynnikw atmosferycznych i niskiej temperatury. wody.

 Dobre w a ciwo ci elektroizolacyjne.  Dobre w a ciwo ci mechaniczne i du a odporno  Rozpuszczalno chemiczna.

w wi kszo ci rozpuszczalnikw organicznych

Zastosowanie PMMA:  W przemy le motoryzacyjnym, lotniczym, elektrotechnicznym i elektronicznym, szyby, wiat a odblaskowe, os ony aparatury nawigacyjnej i pomiarowej, kierunkowskazy, obudowy kabin, tablice rozdzielcze.  W przemy le galanteryjnym (guziki) i dekoracyjnym (aba ury, os ony wietlwek, naczynia sto owe)  W przemy le optycznym pryzmaty, soczewki (w tym soczewki kontaktowe).  Jako pow oki, rodki impregnuj ce i laminaty (w postaci st onych roztworw).

W a ciwo ci Poliakryloamidu PAAm

 Bia y proszek rozpuszczalny w wodzie, nierozpuszczalny w acetonie, alkoholach i w glowodorach; ogrzany powy ej 100oC ulega rozk adowi z wydzieleniem azotu.  Polimer reaktywny, daje si atwo modyfikowa chemicznie.

H2C O H2N

CH2

HC n O

H2N PAAm wyodr bnia si przez wytr cenie z roztworu lub przez odparowanie wody.

Zastosowanie Poliakryloamidu PAAm  rodki flokuj ce, s u ce do klarowania ciekw i uzdatniania wody do picia.

 W produkcji klejw, dyspergatorw, rodkw pomocniczych do otrzymywania w kien, rodkw zag szczaj cych.  Do stabilizacji lateksu kauczukowego i emulsji POW.  W przemy le fotochemicznym do wytwarzania b on rentgenowskich.

W a ciwo ci Poliakrylonitylu PAN  Nie rozpuszcza si w typowych rozpuszczalnikach, jedynie w silnie polarnych (dimetyloformamid i akrylonitryl) i w wodnych roztworach soli.  W temperaturze 220-230oC mi knie, w temp. 250-350oC staje si pomara czowoczerwony, a w temp. Powy ej 350o C nast puje jego rozk ad i wydzielaj si produkty gazowe.  Odporny na s abe kwasy i roztwory zasad, a tak e na wiele rozpuszczalnikw.  Dzia anie czynnikw atmosferycznych powoduje wzrost krucho ci.  Trudno si barwi, dlatego kopolimeryzuje si go z monomerami podatnymi na barwienie:

H2C CH2 HO

H2C CH3 O

H2C

H2C N

CH2

HC n N

PAN otrzymujemy podczas polimeryzacji metod suspensyjn lub rodnikow .

Zastosowanie PAN:  Do produkcji w kien sztucznych redniej wytrzyma o ci, ktre mog by formowane z roztworw metod mokr lub such .

1.3 Polimery Jonowe Polimery jonowe s zwi zkami wielkocz steczkowymi zawieraj cymi w swych cz steczkach nie tylko wi zania kowalencyjne, ale tak e wi zania. S 3 rodzaje takich polimerw: polielektrolity, jonomery, joneny. Grup o najpowszechniejszym zastosowaniu s polielektrolity, ktre s superabsorbentami. 1.3.1 Polielektrolity Superabsorbenty pod wzgl dem chemicznym s usieciowanymi, nierozpuszczalnymi w wodzie polimerami, przewa nie na bazie akryloamidu, kwasu akrylowego lub metakrylowego i ich pochodnych. Rzadziej stosuje si inne makrocz steczki takie jak: usieciowany alkohol poliwinylowy, polietylenoglikole, poli-N-winylopirolidon, kopolimery bezwodnika maleinowego, AMPSA, oraz chemicznie modyfikowane kopolimery na bazie skrobi i celulozy. W zastosowaniach rolniczych obecnie najwi ksz rol pe ni polimery akrylowe. S to zwi zki otrzymane w wyniku polimeryzacji akryloamidu, kwasu akrylowego i jego soli rozpuszczalnych w wodzie (potasowych, sodowych, amonowych). Mo na wyr ni dwie grupy polimerw:  Liniowe, rozpuszczalne w wodzie.  Usieciowane, w wi kszo ci przypadkw nierozpuszczalne w wodzie. Superabsorbenty nale do polimerw usieciowanych, nierozpuszczalnych w wodzie. Otrzymuje si je na drodze polimeryzacji monomerw z substancjami diwinylowymi, ktre wi pojedyncze a cuchy w sie . Produkowane s tak e polimery nieusieciowane(liniowe), rozpuszczalne w wodzie, ktre maja zastosowanie jako flokulanty w przemy le chemicznym, wydobywczym, oczyszczalniach ciekw oraz do uszczelniania gruntw. W zale no ci od tego, czy jon po czony z makrocz steczk posiada adunek ujemny czy dodatni, rozr niamy polielektrolity anionowe (polikwasy) lub polielektrolity kationowe (polizasady). Makrocz steczki zawieraj ce oba rodzaje tych grup nazywamy poliamfolitami.

 Anionowe, ktre zawieraj grupy kwasowe. Np. -COOH  Kationowe, ktre zawieraj grupy zasadowe. Np. -N+H3X-

Polielektrolity zawieraj ce grupy jonowe s zdolne do jonizacji tylko w obecno ci rozpuszczalnikw polarnych (np. wody, alkoholi). Podczas rozcie czania wod roztworu elektrolitu a cuchy polimeru prostuj si pod wp ywem odpychania si jednakowo na adowanych adunkw rozmieszczonych wzd u makrocz steczek. To charakterystyczne dla polielektrolitw zjawisko okre lone mianem efektu polielektrolitowego decyduj co wp ywa na w a ciwo ci roztworw i powstaj cych z nich materia w adhezyjnych i pow okowych. Z efektem polielektrolitycznym zwi zany jest przede wszystkim wzrost lepko ci uk adw wodnych tzw. zag szczanie, ktre wykorzystywane jest w r nych dziedzinach takich jak przemys spo ywczy, kosmetyczny, farmaceutyczny, przy produkcji farb dyspersyjnych, klejw i zapraw stosowanych w budownictwie. W praktyce stosowania polimerw jonowych zastosowanie znalaz y polimery anionowe. Monomery o charakterze kationowym s stosunkowo drogie. Grupy anionowe (karboksylowe) zwi kszaj ch onno hydro eli. Wod wi wi zania wodorowe pomi dzy protonami wody i atomami tlenu grup karboksylowych. W trakcie produkcji istnieje mo liwo wp ywania na pH polimeru poprzez stopie zoboj tnienie grup karboksylowych. Istnieje tak e mo liwo zast pienia merw akrylowych za pomoc akryloamidu i otrzymania jonowych kopolimerw akrylowo-akryloamidowych charakteryzuj cych si wysok ch onno ci .

Przyk adowy polielektrolit anionowy: CH3 CH2 C COOH n polikwas metakrylowy

Przyk adowy polielektrolit kwasowy:

CH2 CH2 NH n polietylenoamina

Zastosowanie polielektrolitw:  Zag stniki roztworw wodnych, (np.farb lub produktw spo ywczych: d emy, lody itd., )

 Wspomaganie procesw zag szczania, sedymentacji, filtracji i flotacji zawiesin mineralnych i organicznych.  Uzdatniane wody pitnej i przemys owej.  W polimeryzacji suspensyjnej (jako stabilizatory).  Wspomagaj emulgowanie i zwi kszaj trwa o emulsji.  Wspomaganie i wywo ywanie flokulacji Flokulacja to czenie si zdestabilizowanych cz steczek w mikroagregaty (mikrok aczki) a nast pnie w wi ksze agregaty (k aczki), ktre nast pnie sedymentuj . S one z angielskiego nazywane "floc". Dodatek tzw. flokulantw indukuje formowanie si agregatw. Czynniki mog ce wp ywa na koagulacj - flokulacj to m.in. czas oraz pH. Czas oraz gradient pr dko ci s wa ne w celu zwi kszenia prawdopodobie stwa czenia si cz steczek. Ponadto pH jest istotnym czynnikiem w usuwaniu koloidw.

2.Opracowanie wynikw 3.Literatura

1.Water treatment Handbook Degrmont 2.http://www.petex.com.pl 3. Maria A. Knypl, Andrzej W ochowicz, Wybrane w a ciwo ci fizykochemiczne polielektrolitw anionowych

4.http://wwwnt.if.pwr.wroc.pl 5. Chemia polimerw, praca zbiorowa pod red. Z. Florja skiego i S. Penczka