Tecnicas Hidrogeoquimicas Diagramas

Tcnicas Hidrogeoqumicas
Mster Oficial en Hidrologa y Gestin de Recursos Hdricos

Javier Lillo
Indice
Introduccin Unidades de concentracin en hidroqumica Composicin de las aguas Datos hidroqumicos y su representacin. Indices hidrogeoqumicos Disolucin-precipitacin. Adsorcin e intercambio inico. Reacciones redox. Hidroqumica isotpica Muestreo y manejo de muestras
2
Javier Lillo
Introduccin
Los parmetros hidroqumicos y su distribucin aportan informacin acerca de: El origen y distribucin del agua subterrnea Los procesos fsico-qumicos que afectan al agua La calidad del agua: degradacin y presencia de contaminantes Esta informacin es esencial para: Establecer la evolucin del acufero en el tiempo y el espacio Evaluar la vulnerabilidad del acufero Detectar afecciones y establecer las medidas correctoras: contaminacin, salinizacin, prdida de calidad Gestionar el recurso
3
Javier Lillo
Introduccin
Inicialmente, el agua de lluvia que recarga un acufero tiene escaso contenido inico. En la escorrenta superficial y a travs de la zona no saturada y la zona saturada, hay una interaccin agua-fase slida por la que el agua va adquiriendo sustancias qumicas como especies disueltas. Los factores que influyen en la interaccin aguafase slida son: Naturaleza de la fase slida (mineraloga, composicin qumica) Superficie especfica de las partculas Concentracin de especies inicas en el agua Actividad bacteriana Tiempo Condiciones del sistema: Temperatura, presin, pH, potencial redox, presin de CO2, etc.
4
Javier Lillo
Unidades de concentracin
Molaridad: moles de soluto disuelto en un Litro de solucin, mol.L-1. (mol = gramos/peso molecular). Molalidad: moles de soluto disuelto en un kilo de solvente, mol.kg-1. Concentracin de masa: partes por milln, ppm. En soluciones diluidas con una densidad ~ 1 g.cm-3, se puede expresar como mg de soluto/Litro de solucin (mg.L-1) o mg de soluto/kilo de solucin (mg.kg-1). En elementos trazas, como el arsnico, se utiliza g.L-1 (1 g = 1000 mg). Equivalente qumico: son los moles por la valencia (o carga inica) del soluto. La concentracin se expresa como equivalentes de soluto en un litro de solucin, eq.L-1, o miliequivalentes en un litro, meq.L-1 (1 meq.L-1 = mg.L-1 x (valencia/peso molecular).
5
Javier Lillo
Unidades de concentracin
TSD (Total de slidos disueltos): Suma de las concentraciones de las sustancias disueltas. Ejemplo: Ejemplo:
1 54 mg.L--1de Ca2+ 54 mg.L de Ca2+
(peso molecular de Ca2+ = 40) (peso molecular de Ca2+ = 40) Concentraciones en moles: Concentraciones en moles: 3 1 0,054 g/40 = 1,35.10--3 mol.L--1 0,054 g/40 = 1,35.10 mol.L 1,35 mmol.L-1 1,35 mmol.L-1
Concentracin en equivalentes: Concentracin en equivalentes: 3 3 1,35.10--3x2 = 2,7.10--3eq.L-1 1,35.10 x2 = 2,7.10 eq.L-1 2,7 meq. L-1 2,7 meq. L-1
6
Javier Lillo
Composicin de las aguas

En un agua natural dulce los constituyentes qumicos aparecen por lo general en forma inica (sales casi totalmente disociadas). Con menor frecuencia se presentan en forma molecular, parcialmente disociadas o como iones complejos de sustancias orgnicas o inorgnicas.
7
Javier Lillo

Componentes mayoritarios (concentraciones superiores a 5 mg.L-1) :
Aniones Cloruro ClSulfato SO42Bicarbonato HCO3Cationes Sodio Na+ Calcio Ca2+ Magnesio Mg2+
Componentes minoritarios (concentraciones de 10-0,01 mg.L-1):

Aniones Nitrato NO3Carbonato CO32Nitrito NO2Flor FCationes Potasio K+ Hierro (II) Fe2+ Amonio NH4+ Estroncio Sr2+
8
Javier Lillo

Componentes trazas (concentraciones inferiores a 0,1 mg.L-1) : Br-, S--, PO4-3, BO3H2-, NO2-, OH-, I-, Fe+++, Mn++, NH4+, H+, Al+++, y metales como As, Sb, Cr, Pb, Cu, Zn, Ba, V, Hg, U, etc. . Las especies qumicas disueltas pueden tener sumar un amplio rango de concentracin. Las aguas dulces naturales tienen menos de 1000 mg.L-1, las aguas salobres hasta 5000 mg.L-1,las aguas marinas unos 35000 mg.L-1. Un litro de agua (salmuera) puede llegar a contener hasta unos 300 gramos de sales disueltas.
9
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Valores composicionales representativos de las aguas naturales:
10
Javier Lillo

RECARGA RECARGA
AGUA DE LLUVIA
Na-Cl Na-Cl Elementos disueltos ya presentes: SO2- y CO2 atmosfricos Cl- ; Na+ y K+ en reas costeras SO2-, NO3- por contaminacin atmosfrica Incorporacin de CO2 del suelo Concentracin de los iones presentes en el agua de lluvia por evaporacin Oxidacin de la materia orgnica Disolucin de CO2 y sustancias hmicas solubles Hidrlisis de silicatos, liberacin de Ca2+; Mg2+, K+, Na+ Enriquecimiento en Ca2+; Mg2+ y Na+ en la recarga en terrenos carbonatados y zonas ridas Adicin de NO3-, PO43- y otras sales derivadas de fertilizantes Hidrlisis Reduccin bacteriana, degradacin Oxidacin/reduccin Disolucin/precipitacin Carbonatacin Adsorcin, intercambio inico
INFILTRACIN INFILTRACIN
AGUA EN EL SUELO Y LA ZNS

Ca-MgCa-MgHCO3 HCO3
AGUA EN EL ACUFERO
11
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
La secuencia normal de un agua joven, de reciente infiltracin, es: Ca2+ > Mg2+ > Na+ HCO3- > SO42- > Cldespus de un largo tiempo de residencia, se tiende a invertir a: Na+ > Mg2+ > Ca2+ Cl- > SO42- > HCO3Disolucin de Disolucin de sulfatos, sulfatos, precipitacin de precipitacin de sulfuros sulfuros
Ca-Mg-HCO3
Reduccin Reduccin bacteriana de bacteriana de O2, NO3-,- SO42O2, NO3 , SO42-
Intercambio Intercambio catinico catinico
Na-HCO3
Mezcla Mezcla aguas aguas profundas profundas
Na-Cl
Secuencia de Chebotarev
12
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Adems de los Datos composicionales dentro de los datos hidroqumicos se incluyen: Parmetros fsicos: temperatura, densidad y conductividad. Parmetros fsico-qumicos: pH, residuo seco, alcalinidad, dureza, acidez, DQO, materia orgnica y DBO.
13
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Cloruro (Cl-): Excepto las evaporitas y rocas de origen marino, por lo comn las rocas presentan escasa proporcin de cloruros. Pero dada la elevada solubilidad de sus sales, stos pasan rpidamente a la fase acuosa pudiendo alcanzar concentraciones muy altas. El agua de lluvia puede ser una fuente importante de in cloruro, en zonas de recarga prximas al litoral. El in cloruro no forma sales de baja solubilidad, no se oxida ni se reduce en aguas naturales, tampoco es adsorbido significativamente ni entra a formar parte de procesos bioqumicos, lo que se le considera un buen trazador.
14
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Cloruro (Cl-): Los rangos de concentraciones ms frecuentes son de 10 a 250 mg/L-1 en aguas dulces. El agua de mar tiene entre 18000 y 21000 mg/L-1. Las salmueras naturales pueden llegar a tener 220000 mg/L-1 (saturacin). El rango de concentracin usual en las aguas naturales subterrneas espaolas es inferior a 100 mg.L-1, siendo los valores ms frecuentes entre 20 y 60 mg/L-1. Ms de 300 mg/L-1 dan sabor salado al agua de bebida, pero no es perjudicial por lo menos hasta algunos miles de mg/L-1. Concentraciones elevadas son perjudiciales para muchas plantas y confieren corrosividad al agua.
15
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Sulfato (SO42-): El in sulfato procede del lavado de materiales sedimentarios salinos, de la oxidacin de sulfuros, de la descomposicin de sustancias orgnicas, etc. La disolucin de yeso (y anhidrita) representa la mayor cantidad aportada de este in a las aguas subterrneas. Su comportamiento est condicionado por su tendencia a formar iones complejos con Na y Ca y a incorporarse a procesos biolgicos. El in sulfato est sujeto a procesos de reduccin, especialmente en presencia de bacterias y materia orgnica. En ambientes reductores (pH<7) la forma reducida estable es H2S, mientras que en soluciones alcalinas predomina HS-.
16
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Sulfato (SO42-): En aguas dulces, la concentracin normal de sulfatos puede variar entre 2 y 150 mg.L-1. En aguas salinas, asociado al Ca, puede llegar a 5000 mg.L-1; asociado al Mg y Na, en salmueras, puede alcanzar hasta 200.000 mg/L-1. El agua del mar contiene alrededor de 3000 mg.L-1. Las aguas con elevado contenido en sulfato (selenitosas) no quitan la sed y tienen sabor poco agradable y amargo. El in sulfato por s mismo o si va asociado a Mg o Na en cantidades importantes confiere propiedades laxantes. En cantidades elevadas puede ser perjudicial a las plantas. Altas concentraciones perjudican a la resistencia del hormign y cemento.
17
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
CO2, bicarbonato (HCO3-) y carbonato (CO32-): El anhdrido carbnico se disuelve en el agua en funcin de su presin parcial (pCO2). Una parte permanece en disolucin en forma de gas mientras otra reacciona con el agua para dar cido carbnico, que a su vez se disocia parcialmente para dar iones carbonato y bicarbonato. El CO2 en el agua procede fundamentalmente de la zona edfica, donde hay una alta concentracin debido a la respiracin de organismos y la descomposicin de la materia orgnica.
18
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
CO2, bicarbonato (HCO3-) y carbonato (CO32-): La disolucin de calizas y dolomas, facilitada por el aporte de CO2 y/o cidos orgnicos o inorgnicos, es otra de las fuentes principales de carbonatos y bicarbonatos. En menor medida, la hidrlisis de silicatos es otro de los mecanismos que da lugar a la formacin de estos iones. Estos iones dan alcalinidad al agua en el sentido que confieren capacidad de consumo de cido al producir el tamponamiento del sistema. En aguas con pH > 8,3 (la mayora de las aguas subterrneas naturales), la especie carbonatada dominante es el in bicarbonato, con una concentracin que suele variar entre 50 y 400 mg.L-1, aunque puede llegar a alcanzar valores de 800 mg.L-1.
19
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
CO2, bicarbonato (HCO3-) y carbonato (CO32-): Concentraciones de hasta 1000 mg.L-1 pueden encontrarse en aguas pobres en Ca y Mg o en aquellas donde se producen procesos de liberacin de CO2 (p.e. reduccin de sulfatos). El sistema carbonato-bicarbonato est sujeto a procesos de disolucin-precipitacin, por lo que es conveniente analizar el agua "in situ". No presenta problemas de toxicidad. Las aguas bicarbonatadas sdicas no son adecuadas para el riego, debido a la incorporacin de Na al terreno, produciendo la alcalinizacin del suelo.
20
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Nitrato (NO3-), nitrito (NO2-) y amonio (NH4+): La mayor parte del nitrgeno aparece en forma gaseosa en la atmsfera (78% en volumen); en forma oxidada constituye una fraccin relativamente importante en los suelos y sustancias orgnicas. En las rocas, sin embargo, es un elemento minoritario. El nitrgeno puede aparecer en forma de NH3, NH4+ y, por oxidacin, estas formas reducidas se transforman en N2 y, finalmente en NO3- que es la forma ms usual y estable en las aguas subterrneas. La oxidacin-reduccin de las especies nitrogenadas en el agua est influenciada por fenmenos biolgicos.
21
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Nitrato (NO3-), nitrito (NO2-) y amonio (NH4+): El in amonio y el amoniaco libre NH3 aparecen slo como trazas en aguas subterrneas naturales, aumentando su concentracin cuando el medio es fuertemente reductor. La presencia de amonio en cantidad significativa en el agua se considera como indicador de probable contaminacin reciente. El in nitrito (NO2- ) puede estar presente en las aguas bien como consecuencia de la oxidacin del NH3 o como resultado de la reduccin de los nitratos. Su presencia en el agua puede ser una evidencia de contaminacin reciente, dada su inestabilidad.
22
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Nitrato (NO3-), nitrito (NO2-) y amonio (NH4+): Normalmente, el in nitrato presenta concentraciones entre 0.1 y 10 mg.L-1 , pero en aguas contaminadas puede llegar a 200 mg.L-1 y en algn caso hasta 1000 mg.L-1 . El agua del mar tiene alrededor de 1 mg.L-1 o menos. La toxicidad del in nitrito determina la impotabilidad del agua. Concentraciones altas de in nitrato en el agua de bebida pueden producir cianosis en los nios, adems dan corrosividad (oxidaciones) al agua y producen interferencias en fermentaciones.
23
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Nitrato (NO3-), nitrito (NO2-) y amonio (NH4+): La sola presencia de nitrito y amonio en el agua subterrnea no debe ser siempre considerada como resultado de una contaminacin. Si las condiciones de oxidacin no son favorables, estos iones incorporados de manera natural al acufero, pueden mantenerse durante cierto tiempo en equilibrio con su forma oxidada, el nitrato. Son indicadores de contaminacin cuando alcanzan altas concentraciones, sobre todo en la parte superior de los acuferos libres.
24
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Calcio (Ca2+): Suele ser el catin principal en la mayora de las aguas naturales debido a su presencia en rocas gneas, sedimentarias (carbonatos y sulfatos) y metamrficas. La concentracin de in calcio en el agua subterrnea est controlada por los procesos de precipitacin-disolucin en el sistema carbonato-bicarbonato (pCO2 y pH) y por el intercambio catinico con la fase slida (Na, Mg, etc.). Concentraciones entre 10 y 250 mg.L-1 son frecuentes en aguas dulces mientras que en aguas de terrenos yesferos las concentraciones pueden llegar a 600 mg.L-1, y en salmueras hasta 50.000 mg.L-1.
25
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Magnesio (Mg2+): Es menos abundante que el in calcio en aguas naturales, aunque puede proceder de la disolucin de rocas carbonatadas (dolomas y calizas magnesianas), evaporitas y de la alteracin de silicatos ferromagnesianos, as como del agua marina. La solubilidad de la magnesita (MgCO3) es mayor que la de la calcita por lo que, en condiciones normales, puede producirse cierta sobresaturacin de carbonato magnsico en el agua.
26
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Magnesio (Mg2+): Los procesos de intercambio inico influyen tambin en la concentracin del in magnesio en aguas subterrneas (es retenido con preferencia al in calcio. En aguas naturales el contenidos de in magnesio no suele sobrepasar los 40 mg.L-1. En terrenos calcreos pueden rebasarse los 100 mg.L-1 y en terrenos evaporticos pueden alcanzarse valores de 1000 mg.L-1.
27
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Sodio (Na+):
Procede de la meteorizacin de silicatos y la disolucin de rocas sedimentarias de origen marino y evaportico. En acuferos litorales, una fuente importante la constituyen los aportes de agua marina, tanto por intrusin marina, como por infiltracin desde la superficie. Las sales de sodio son muy solubles y tienden a permanecer disueltas. El in sodio puede ser adsorbido en arcillas en procesos de intercambio catinico con otros cationes, como el calcio. La presencia de sodio en aguas naturales es muy variable pudiendo alcanzar concentraciones de hasta 120.000 mg.L-1 en zonas evaporticas; sin embargo, raramente sobrepasa 100 150 mg.L-1 en aguas dulces normales.
28
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Potasio (K+): Procede de la meteorizacin de los feldespatos y de la disolucin de depsitos de evaporitas (silvina, KCl o carnalita, KCl MgCl2). El in potasio tiende a ser fijado irreversiblemente en la formacin de arcillas y por adsorcin en la superficie de minerales con alta capacidad de intercambio inico. En aguas subterrneas no suele sobrepasar los 10 mg.L-1 , a excepcin de algunas salmueras. En ocasiones, ms altas concentraciones pueden ser indicio de contaminacin por vertidos de aguas residuales.
29
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Slice (H4Si04, SiO2): Procede mayoritariamente de la meteorizacin por hidrlisis de feldespatos y silicatos en general. El cuarzo o la slice amorfa, de baja solubilidad, no son fuentes significativas de la slice en el agua. Aunque la slice disuelta suele representarse como SiO2, en la mayora de las aguas naturales aparece como H4SiO4 que no comienza a disociarse hasta valores de pH superiores a 9. Por lo general, el valor de SiO2 en agua subterrnea sobrepasa los 3-8 mg. L-1.
30
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Constituyentes minoritarios: El in fluoruro (F-) suele relacionarse con la alteracin de rocas plutnicas. Su concentracin raramente supera los 2 mg.L-1. El in bromuro (Br-) se comporta de modo similar al Cl- pero es mucho menos abundante. En agua de mar est en concentraciones de 65 mg.L-1. La relacin Cl-/Br- es generalmente mucho mayor en aguas continentales que en el agua marina. El in yoduro (I-) suele aparecer solo como elemento traza. Su concentracin parece estar notablemente influenciada por procesos bioqumicos. En agua del mar su concentracin es de 0,06 mg.L-1.
31
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Constituyentes minoritarios: El boro (B), esencial en pequeas cantidades para el crecimiento de las plantas, en concentraciones altas tiene una elevada toxicidad para ciertos cultivos. Procede de la alteracin de rocas gneas, gases volcnicos, terrenos evaporticos, detergentes y aguas residuales. En agua del mar su concentracin es de 4,6 mg.L-1. El in estroncio (Sr2+) procede de sales de Sr asociadas a rocas carbonatadas y de aportes de agua de mar.
32
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Constituyentes minoritarios: El fsforo en las aguas naturales se encuentra como ortofosfato (PO43-). Al igual que el nitrato, es un nutriente esencial para las plantas pero se encuentra en concentraciones mucho menores que ste en las aguas. Tiene una acusada tendencia a formar iones complejos y compuestos de baja solubilidad con un extenso nmero de metales y tambin a ser adsorbido por minerales de la arcilla. Las principales fuentes de fosfato se asocian a la alteracin de rocas gneas o sedimentarias marinas, a los fertilizantes fosfatados, a las aguas residuales de origen urbano (detergentes) y ganadero.
33
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Constituyentes minoritarios: El hierro suele encontrarse en el agua en forma de Fe2+ aunque puede presentarse como Fe3+, FeOH2+y FeOH+ en funcin del pH, contenido en oxgeno y dependiendo a menudo del contenido en otros iones (carbonatos, bicarbonatos, sulfatos...). Su concentracin en el agua est controlada por procesos de equilibrio qumico como oxidacinreduccin y precipitacindisolucin de hidrxidos, carbonatos y sulfuros, por la formacin de complejos (sobre todo con materia orgnica) y tambin por la actividad metablica de animales y plantas. Valores entre 1 y 10 mg.L-1 pueden ser comunes, aunque lo normal es que se encuentre por debajo de 0,1 mg.L-1.
34
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Materia orgnica: La materia orgnica procede de los procesos metablicos de los organismos auttrofos y de la descomposicin de la biomasa. En general, se trata de hidratos de carbono, cidos carboxlicos, aminocidos, aminas, polipptidos, fenoles, cidos grasos y sustancias hmicas solubles (cidos hmicos y flvicos).
35
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Gases en disolucin: La disolucin de gases en el agua est regida por la ley de Henry. En condiciones de equilibrio se cumple que H = [gas]aire/[gas]agua. H es la constante de Henry, cuyo valor depende de la temperatura y del soluto. Si H est dada en atm.L-1.mol-1, la ley de Henry se expresa : H = P /[gas]agua, donde P es la presin parcial del gas en la atmsfera. La constante de Henry para los gases ms habituales es : Especie H (25 C) 769 O2 526 NO2 CO2 29,4 0,016 NH3
36
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Oxgeno disuelto (O2): Su importancia deriva de su capacidad de oxidacin de diferentes constituyentes y de modificar, por ello, la solubilidad de los mismos. La fuente mayoritaria de oxgeno disuelto en aguas en contacto con el aire es la atmsfera. Una fuente indirecta es tambin la fotosntesis. Aunque el oxgeno disuelto se puede consumir en procesos de oxidacin de materia orgnica en la superior de la zona no saturada, su contenido en aguas subterrneas profundas puede ser significativo. En ciertas condiciones, las aguas anxicas son frecuentes. El contenido en oxgeno disuelto puede llegar incluso a valores de saturacin: 13,3 mg.L-1 a 10 C y 7,6 mg.L-1 a 30C.
37
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Dixido de carbono disuelto (CO2): Su importancia deriva de su incidencia en el sistema carbonato-bicarbonato: formacin de iones carbonato y bicarbonato, acidez del agua. El CO2 disuelto en el agua puede ser de origen atmosfrico (adveccin o disuelto en el agua de infiltracin), biognico (procesos de transformacin de la materia orgnica, respiracin de las races y microorganismos, inorgnico), inorgnico (desgasificacin al precipitar carbonatos) o endgeno (relacionado con procesos magmticos).
38
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Temperatura: Es un parmetro importante, ya que controla la solubilidad de determinadas sustancias (p.e. CaCO3). Se considera que en los acuferos existe una "zona neutra", de temperatura constante, por encima de la cual la influencia trmica ms significativa es la de las variaciones diarias y estacionales de la temperatura ambiente. Por debajo de esa zona el factor preponderante es el gradiente geotrmico (variacin de la temperatura con la profundidad, que en general es de 3C/100 m).
39
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Temperatura: Aunque la temperatura de las aguas subterrneas es muy poco variable, la distribucin espacial de temperaturas en un acufero depende de la conductividad trmica e hidrulica del medio, de la relacin longitud/profundidad de la cuenca, configuracin del nivel fretico, distribucin de la temperatura ambiente respecto a las zonas de recarga y descarga, etc.
40
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Conductividad. residuo seco y total de slidos disueltos: A medida que la concentracin inica aumenta, aumenta tambin hasta cierto lmite la conductividad (Ec) o capacidad de un agua para conducir la corriente elctrica. La unidad de medida es el S/cm (microsiemens/cm) como resistividad, en ohm/cm (microhmio/cm). La conductividad depende de la temperatura. Los valores normales de conductividad en aguas dulces estn entre 100 y 2000 S/cm, en el agua de mar es del orden de 45.000 y en salmueras puede alcanzar los 100.000 S/cm.
41
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Conductividad. residuo seco y total de slidos disueltos: Se denomina residuo seco (RS) a las sustancias que permanecen despus de la evaporacin de un volumen determinado de agua, generalmente un litro, una vez eliminadas las que hubieran estado en suspensin. El total de slidos disueltos (TSD) mide el peso de todas las sustancias disueltas en el agua, incluyendo voltiles. No es exactamente igual al RS debido a procesos de deshidratacin, prdidas de CO2, etc. que tienen lugar al calentar el agua a 110 C para obtener el residuo seco. Diversos factores (tipo de in, grado de disociacin, movilidad inica, etc..) determinan que conductividad y RS o TSD no sean equivalentes (TDS 0.66 Ec).
42
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
pH:
En general, el pH de las aguas naturales se mantiene entre 6,5 y 8, aunque excepcionalmente puede variar entre 3 y 11. El pH juega un papel importante en muchos procesos biogeoqumicos de las aguas subterrneas naturales (equilibrio carbontico, procesos redox, etc..). A su vez puede estar controlado por reacciones de precipitacin-disolucin, adsorcin y complejacin-disociacin, por lo que su determinacin debe hacerse en el momento del muestreo. El pH vara con la temperatura hasta en un 8% por lo que debe referirse a la temperatura de medida in situ.
43
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Alcalinidades TAC y TA: La alcalinidad de un agua mide su capacidad para neutralizar cidos. As, la alcalinidad TAC mide la capacidad de neutralizacin hasta pH=4,5 y la alcalinidad TA hasta pH=8,3. En la mayora de las aguas naturales la alcalinidad est producida por los iones carbonato y bicarbonato aunque, en ocasiones, otros cidos dbiles como el silcico, fosfrico, brico y cidos orgnicos pueden contribuir de forma notable. El valor de TAC se expresa como mg.L-1 de CaCO3 y est comprendido por lo comn entre 100 y 300 mg.L-1 de CaCO3, mientras que el de TA suele oscilar entre 0 y 10 mg.L-1 de CaCO3.
44
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Dureza: La dureza del agua mide la capacidad del agua para consumir jabn o producir incrustaciones. Aunque en la reaccin con jabn para producir compuestos insolubles pueden intervenir Ca, Mg, Fe, Mn, Cu, Ba, Zn, etc.., actualmente la dureza se mide en trminos de contenido en Ca y Mg (dureza total). Los trminos dureza permanente y dureza temporal son menos utilizados, representan la parte de la dureza asociada al Cl- y al SO42- y la parte a las especies carbnicas, respectivamente. La dureza suele expresarse en mg.L-1 de CaCO3 o en grados franceses : F = 10 mg.L-1 de CaCO3. Las aguas duras son, en general, incrustantes en tanto que las blandas suelen ser agresivas.
45
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Demanda qumica de oxgeno (DQO) y demanda bioqumica de oxgeno (DBO): La demanda qumica de oxgeno mide la capacidad de un agua para consumir oxidantes en procesos qumicos (materia orgnica oxidable, Fe2+, Mn2+, NH4+, etc.). En aguas naturales el valor usual de DQO vara desde 1 a 15 mg.L-1. La demanda bioqumica de oxgeno es la cantidad de oxgeno precisa para eliminar, por procesos biolgicos aerobios, la materia orgnica contenida en un litro agua. Suele referirse a un periodo de cinco das. En aguas subterrneas la DBO5 suele ser inferior a 1 mg.L-1 de O2. En ocasiones a la DBO, se le llama demanda biolgica de oxgeno.
46
Javier Lillo
Representacin de datos
Se utilizan representaciones grficas para obtener una visualizacin sencilla y lo ms completa posible de composicin y caractersticas qumicas de las aguas. Variacin muestral:
Diagramas divariantes Diagramas de barras Collins Diagramas circulares Diagrama de Piper-Hill-Langelier Diagrama de Stiff modificado Diagrama Schoeller Diagrama radial
Variacin espacial:
Mapas de distribucin espacial Mapas de isolneas Mapas de puntos escalados Tcnicas Hidrogeoqumicas
47
Javier Lillo
Diagramas divariantes: Se utilizan para representar la variacin de un parmetro con respecto a otro.
1,4 1,3 1,2 1,1 V(g/l) 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,60
0,70
0,80
0,90
1,00 1,10 As(g/l)
1,20
1,30
1,40
1,50
48
Javier Lillo
Diagramas divariantes: En ocasiones, permiten visualizar la variacin de varios parmetros con respecto a otro.
49
Javier Lillo
Diagramas divariantes: Otras veces se utilizan para visualizar la variacin de ndices, o relaciones, con respecto a otros.
50
Javier Lillo
Diagramas de barras Collins (diagramas de balance inico): Representan la composicin del agua en meq.L-1 % de meq.L-1 de iones mayoritarios. Los cationes se proyectan a la izda. y los aniones a la dcha.
120
Concentracin (meq.L-1)
100 80 60 40 20 0
Na++K+ Mg2+ Ca2+ ClSO42HCO3-+CO32-
Muestra 1
Muestra 2
Muestra 3
51
Javier Lillo
Diagramas circulares: Son equivalentes a los de barras, aunque se representan cationes y aniones en el mismo crculo, donde adems se puede representar otro parmetro (p.e. TSD) como un crculo interior. Solo permiten representar la composicin de una muestra. Pueden ser representados en mapas, con lo que se obtiene un visualizacin rpida de la variacin espacial de la composicin del agua.
52
Javier Lillo
Diagramas circulares:
13B, 16/03/2005
Legend Na Ca Mg Cl HCO3 SO4 as meq/l
53
Javier Lillo
Diagrama de Piper-Hill-Langelier: Est formado por dos tringulos equilteros, donde se representa, respectivamente, la composicin aninica y catinica del agua y un campo central romboidal en el que se representa la composicin del agua deducida a partir de aniones y cationes. Es necesario recalcular las concentraciones de los iones expresadas en meq.L-1 a %. y slo se pueden reunir en cada tringulo tres aniones y/o tres cationes. A cada vrtice le corresponde el 100% de un anin o catin. Como aniones se suelen representar: HCO3- + CO32, SO42-, y Cl- + NO3-; como cationes: Na++ K+, Ca2+ y Mg2+.
54
Javier Lillo
Diagrama de Piper-Hill-Langelier:
Punto B 45% 20% 35% 15% 20% 65% Ca2+ Mg2+ Na+ ClSO42HCO3- + CO32-
55
Javier Lillo
Diagrama de Piper-Hill-Langelier: En este tipo de diagramas no se representan concentraciones absolutas. Frente a este inconveniente y la imposibilidad de representar ms de tres iones por tringulo, estos diagramas permiten reflejar las variaciones causadas por mezclas de aguas, precipitacionesdisoluciones, procesos de intercambio inico, etc.;en definitiva, los diagramas permiten ilustrar la evolucin hidroqumica de las aguas. Permiten establecer de forma directa el tipo de agua en relacin a las facies hidroqumicas.
56
Javier Lillo
57
Javier Lillo
58
Javier Lillo
Diagrama de Stiff modificado: Consiste en tomar, sobre semirrectas paralelas, segmentos proporcionales a la concentracin de cada in (meq.L-1) y unir los extremos para formar un polgono. Aunque la disposicin de los iones en cada semirrecta es opcional, suele utilizarse la que se presenta en la fig. Permite apreciar rpidamente los valores de las relaciones inicas con respecto a la unidad y la variacin de las relaciones entre cationes y entre aniones de una muestra. La forma de cada polgono orienta sobre el tipo de agua, y su tamao da una idea relativa del contenido inico total del agua. Pueden representarse en un mapa, con lo que se visualiza rpidamente la variacin espacial.
59
Javier Lillo
Diagrama de Stiff modificado:
60
Javier Lillo
Sondeo G-13B (16/03/2005) Sondeo G-13B (16/03/2005)
Na+ Mg2+ Ca2+

4 3 2 1 1 2 3 4
ClSO42HCO3-
(meq.L-1)
61
Javier Lillo
62
Javier Lillo
63
Javier Lillo
Diagrama de Schoeller: Tambin llamado spider, permite representar varias muestras en un mismo diagrama, para que puedan ser comparadas. La visualizacin de la concentracin (en ppm, mg.L-1 meq.L-1) de los diferentes iones no es directa al utilizar una escala semilogaritmica. Los iones se representan en el eje X, cationes a la izda. y aniones a la derecha. Es apropiado para estudiar evoluciones temporales de aguas en un mismo punto y variaciones composicionales en muestras de diferentes localidades.
64
Javier Lillo
Diagrama de Schoeller:
65
Javier Lillo
Diagrama radial: Solo permiten representar una o dos muestras. Como en el caso de los diagramas circulares o los diagramas Stiff, pueden ser representados en un mapa, permitiendo visualizar de forma rpida las variaciones espaciales de la composicin del agua.
Legend
66
Javier Lillo
Diagrama radial:
Sondeo G-13B (16/03/2005)
Mg Ca
Cl
4 3 2 1 1 2 3
Na
4 meq/l
HCO3
SO4
67
Javier Lillo
Diagrama radial:
Muestra de Muestra de referencia referencia
68
Javier Lillo
Mapas de isolneas: Incluyen lneas que representan puntos con un mismo valor del parmetro analizado. Se determinan mediante tcnicas de anlisis geoestadstico, normalmente el kriging establecido a partir del variograma de mejor ajuste. Permiten evaluar la tendencia (gradiente) regional de determinado parmetro e identificar las reas o sectores anmalos con respecto a esa tendencia regional.
69
Javier Lillo
Mapas de isolneas:
gr/l
200
100
50
10
Segovia
Distribucin de concentracin de Arsnico en aguas subterrneas del sector central de la Cuenca del Duero. (Barroso Martn et al., 2002)
70
Javier Lillo
Mapas de isolneas:
71
Javier Lillo
Mapas de puntos escalados: Se representa el parmetro en el mapa mediante puntos cuyo tamao es proporcional al valor del parmetro. Una variante es la representacin de rangos de valores mediante diferentes colores. La principal ventaja es que ofrecen una informacin directa sobre la localizacin de los puntos de muestreo. La principal desventaja es que cuando los puntos estn muy prximos, estos se superponen, perdiendo definicin.
72
Javier Lillo
Mapas de puntos escalados:
73
Javier Lillo
Indices hidroqumicos
Relaciones inicas (ayudan a identificar los procesos que ha sufrido el agua subterrnea en su evolucin): Mg2+/Ca2+: En aguas continentales 0.3-1.5, en agua de mar 5. En aguas que sufren mezcla con agua de mar o que circulan por terrenos de formacin marina, la relacin crece. Detecta fenmenos de intercambio de bases. CL-/HCO3-: En aguas continentales 0.1-5. En agua de mar 200-500. En aguas que sufren mezcla con agua de mar o que circulan por terrenos de formacin marina, la relacin crece. Aumenta con el tiempo de residencia en el acufero. Tcnicas Hidrogeoqumicas
74
Javier Lillo
Indices hidroqumicos
CL-/Br-: En aguas continentales es variable segn su origen, en agua de mar 600. Se utiliza para estudiar el origen de la salinidad del agua.
75
Javier Lillo
Procesos qumicos
76
Javier Lillo
Procesos qumicos
Precipitacin-disolucin: En principio, los iones estn como especies disueltas hasta que se alcanza el producto de solubilidad:
Pero en la prctica, hay una diferencia entre la actividad calculada y la real, por eso se utiliza el ndice de saturacin:
Producto de actividad inica
Indice de saturacin
77
Javier Lillo
Procesos qumicos
Precipitacin-disolucin: Si IAP = Ksp, entonces SI ~ 0, el agua est saturada con respecto a esa fase mineral. Si IAP > Ksp, entonces SI > 0, el agua est sobresaturada con respecto a ese mineral, y se produce la precipitacin. Si IAP < Ksp, entonces SI < 0, el agua no est saturada, y se produce la disolucin.
78
Javier Lillo
Procesos qumicos
Precipitacin-disolucin:
Se puede representar SI comparndolo con otras variables. Por ejemplo, para determinar si el agua subterrnea est en equilibrio con calcita a lo largo de un flujo regional (incremento de pH).
79
Javier Lillo
Procesos qumicos
Precipitacin-disolucin: Los modelos de solubilidad clsicos suponen que un slido dado est presente (o se forma rpidamente) en el sistema, controlando la concentracin de los constituyentes en la solucin. Los modelos de solubilidad clsicos tambin asumen que se trata de un modelo en equilibrio termodinmico y no consideran el tiempo que tarda en precipitar (o disolverse) la fase slida, es decir, la cintica del proceso.
80
Javier Lillo
Procesos qumicos
Precipitacin-disolucin: Ley de accin de masas: Consideremos una reaccin: aA + bB cC + dD Donde a, b, c y d son cantidades molares de los componentes A, B, C y D. El equilibrio se alcanza cuando: constante
aAa corresponde a la actividad del componente A, y as para los componentes B, C, D, siendo Actividad = concentracin x coeficiente de actividad El coeficente de actividad (gi) se puede calcular mediante la frmula de Debye Hckel Tcnicas Hidrogeoqumicas
81
Javier Lillo
Procesos qumicos
Precipitacin-disolucin: Ley de accin de masas: La actividad representa la parte del componente disuelto que es activo. En soluciones diluidas equivale a la concentracin, pero en soluciones saturadas solo una parte de la concentracin interviene en la reaccin, por ejemplo un 75%, el coeficiente de actividad sera entonces 0,75.
La constante K para una temperatura dada se calcula,
82
Javier Lillo
Procesos qumicos
Precipitacin-disolucin: Ley de accin de masas:
83
Javier Lillo
Procesos qumicos
Adsorcin, intercambio catinico: La adsorcin se puede definir como la retencin de iones sobre la superficie de la fase slida o en la interfase slido-agua. La partcula adsorbente puede ser materia orgnica, minerales de arcilla, xidos e hidrxidos de hierro y manganeso, carbonatos y aluminosilicatos amorfos. La adsorcin se produce debido a la existencia de una carga de superficie que depende de la naturaleza de la partcula y del pH.
84
Javier Lillo
Procesos qumicos
Adsorcin, intercambio catinico: En filosilicatos, se genera una carga de superficie negativa permanente debido a las sustituciones isomrficas de Si4+ por Al3+ en las capas tetradricas y a la sustitucin de Al3+ por Mg2+ , Fe2+, etc, en las capas octadricas. Tambin se puede crear una carga de carcter variable que depende del pH. La carga se produce por la asociacin o disociacin de protones u otros iones (por ejemplo, Al(OH)2+) presentes en grupos funcionales de superficie con el incremento de pH se genera ms carga negativa.
85
Javier Lillo
Procesos qumicos
Adsorcin, intercambio catinico:
86
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox: Controlan la especiacin de los componentes del agua, y por tanto su capacidad de movilizacin en el medio (especies solubles e insolubles). Suponen una transferencia de electrones: la oxidacin es una prdida de electrones y la reduccin es una ganancia en electrones. Por ejemplo:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu, que puede ser realmente considerada como dos reacciones: Zn Zn2+ + 2eand Cu2+ + 2eCu
Donde Zn y Cu son donantes (agentes reductores) y Zn2+ y Cu2+ son aceptores (agentes oxidantes). 87 Tcnicas Hidrogeoqumicas
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox: La ecuacin de Nerst relaciona el potencial redox con las actividades de las especies en el agua. A 25 C:
E= E0 Producto de actividades de especies oxidadas 0.0592 + x log n Producto de actividades de especies reducidas
donde E0 corresponde al potencial estndar (el potencial redox cuando la actividad de las especies en disolucin es igual a 1. Valores positivos altos de E ambientes oxidantes Valores positivos muy bajos o negativos altos de E ambientes reductores
88
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox: Normalmente, E se mide como Eh, respecto a un electrodo de referencia:
Eh = Emedido Ereferencia
Donde Ereferencia = 244.4 mV
Aunque es ms utilizado Eh, tambin se utiliza el parmetro pe, que es: pe = -log [e-]
A 25C, Eh = 0.059 pe
89
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox: Normalmente, en las reacciones redox en el agua se producen tambin cambios de pH:
2H2O O2 + 4 H+ + 4e4 H2 + 2OH2Fe2+ + 4SO42- + 4H+ 2H2O + 2e-
2FeS2- + 7O2 + 2H2O
Esta ltima reaccin explica porque se produce drenaje cido asociado a la oxidacin de pirita en reas mineras.
90
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
Se puede representar el campo de estabilidad de las aguas naturales en trminos de Eh-pH a 25C. Los lmites corresponden a las condiciones de disociacin de la molcula de agua en sus componentes gaseosos.
91
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
Los diagramas Eh-pH se utilizan en hidroqumica para caracterizar la distribucin de las diferentes especies qumicas, su movilidad, e incluso toxicidad potencial.
92
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
En el caso de las especies de nitrgeno, el nitrato (NO3-) es la especie ms estable en condiciones oxidantes, mientras que el amonio (NH4+) es la ms estable en condiciones reductoras
93
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox: En muchas reacciones redox, los microorganismos actan de catalizadores, modificando la cintica de la reaccin. Entre esas reacciones estn:
Degradacin aerbica de la materia orgnica
CH2O + O2 2CH2O + O2 NH4 + 1,5O2 CO2 + H2O CH4 + CO2 NO2- + H2O + 2H+
Degradacin anaerbica de la materia orgnica Nitrificacin (aerbica)

NO2- + 0,5O2 NO3NH4 + 2O2 NO3- + H2O + 2H+
Reduccin del sufato

SO42- + 2CH2O + H+ HS- + 2CO2 + 2H2O
94
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox: Otras reacciones redox donde los microorganismos actan de catalizadores, son:
Oxidacin de sulfuro (disuelto)
HS- + 2O2 SO42- + H+ 2Fe2+ + 4SO42- + 4H+
Oxidacin de pirita
2FeS2- + 7O2 + 2H2O
95
Javier Lillo
Hidroqumica isotpica
Objetivos: Evaluar la extensin del acufero y la cantidad de agua que tiene. Identificar el origen del agua: reas de recarga, y posibles interconexiones de los acuferos. Conocer la evolucin de las condiciones del medio (paleoclimatologa, paleotemperatura), de las propiedades fsicas y qumicas del agua y de los procesos de interaccin agua-roca. Establecer como es el movimiento del agua en el acuifero (profundidad, distancia de la zona de recarga) y su tiempo de residencia. Identificar el origen de contaminantes y su evolucin (transporte, degradacin).
96
Javier Lillo
Istopos utilizados en hidrologa:
ISTOPO
1H 2H 3H
ABUNDANCIA 99,984%
OBSERVACIONES
INTERES INTERPRETATIVO Origen del agua, cota de la recarga, identificacin mezclas, Ta deposicin carbonatos en ambiente hdrico conocido
(Deuterio) (Tritio)
0,015% 10-14 a 10-16 T/H t1/2 = 12,43 aos
Tiempo de renovacin, origen del agua, identificacin y clculo de recarga, velocidad de flujo, estudio de flujo en conductos y fracturas, e identificacin de mezclas con aguas antiguas Origen del agua, cota de la recarga, identificacin mezclas, procesos termales, Ta deposicin carbonatos Origen del carbonato inorgnico disuelto, definicin de modelos de flujo, forma de recarga, correccin para datacin con radiocarbono, origen carbono inorgnico disuelto
16O 18O 12C 13C 14C
99,76% 0,1% 98,89% 1,11% 10-10

14C/13C
t1/2 = 5.715 aos
Tiempo de renovacin, origen del agua, definicin de modelos de flujo, dataciones en aguas de hasta 25.000 aos. Requiere correciones con ayuda del 13C y de la composicin qumica Identificacin del origen de la contaminacin por compuestos nitrogenados
14N 15N 32Si 32S 34S 36Cl 86Sr 87Sr
99,64% 0,36% <10-12% 95,02% 4,21% <10-12% 9,86% 7,00% Radiognico t1/2 = 301.000 aos t1/2 = 150 aos
Datacin en aguas de hasta 500 aos. Origen de sulfatos en el agua
Rango de datacin de 105 a 106 aos. Origen del agua, cota de la recarga, identificacin mezclas, origen de la contaminacin
97
Javier Lillo
Istopos estables: La relacin o reparto (R) de istopos ligeros respecto a los istopos pesados en las diferentes fases va a estar condicionada por los cambios de estado, al producirse el fraccionamiento isotpico. Rfase = n istopos ligeros/n istopos pesados Las concentraciones de istopos estables se expresan en unidades d ():
R () =
muestra
R patrn
1000
muestra
As, cuando hay cambios de estado del agua (lquido vapor). As, en la evaporacin, los istopos pesados se quedan en el agua y los ligeros se evaporan. En la condensacin, ocurre lo contrario.
98
Javier Lillo
Istopos estables: Los mecanismos que condicionan la composicin isotpica d() de las aguas naturales son: Evaporacin, evapotranspiracin, sublimacin. Condensacin, intercambio con el vapor atmosfrico. Mezclas con otras aguas. Procesos de interaccin agua-roca y alteracin mineral. Variacin de la temperatura. D y 18O tienen comportamientos paralelos:
H2O
1H
; 2H (D) ; 18O
dD () agua de lluvia = 8 d18O() + 10

El patrn utlizado como standard para el dD y d18O es el SMOW (Standard Medium Oceanic Water)
99
Javier Lillo
16O
Istopos estables:
Mezcla
El agua lquida tendr ms istopos pesados que el agua vapor coexistente con ella (sistema en equilibrio).
100
Javier Lillo
Istopos estables:
20
Intercambio H2S
0 -20
Hidratacin silicatos Intercambio CO2
Evaporacin
-40
-60
Interaccin agua-roca Condensacin

d 2H (D) ()
-6 -4
-80
-100
MWL :: 22H = 8 18O + 10 MWL H = 8 18O + 10

-14 -12 -10 -8
-120 -2 0
18 O
d18O ()
101
Javier Lillo
Istopos estables: Los istopos de deuterio y 18O se utilizan, junto con el tritio, como trazadores de la molcula de agua. Adems de identificar la zona de recarga, permiten conocer los mecanismos que han modificado la composicin original del agua meterica (representada por la World Meteoric Water Line): Interaccin agua roca (solo vara 18O) Intercambio CO2 (solo vara 18O) Intercambio H2S (solo vara deuterio)
Condensacin/evaporacin
102
Javier Lillo
Istopos radioactivos: La desintegracin radiactiva es una reaccin irreversible que sigue la ley: dN/dt = -lN, entonces, N(t) = No e(-lt) Es decir, el nmero de ncleos radiactivos en un tiempo t (N(t)) depende del N inicial y de la constante de desintegracin de cada elemento (l). Por tanto, la actividad radiactiva (A) decrece segn la expresin: A(t) = Ao e(-lt)
El perodo de semidesintegracin es el tiempo que tarda en reducirse el mm. de ncleos iniciales a la mitad, siendo t1/2 = 0.693 1/l. A 1/l se le llama vida media o tiempo promedio de vida de un tomo radiactivo antes de desintegrarse.
103
Javier Lillo
Istopos radioactivos: La unidad utilizada es el curio (C) = 3,7 desintegraciones por segundo. Se suele utilizar el mC (10-3 C), C (10-6 C), nC (10-9 C), pC (10-12 C). Los radioistopos ms utilizados para datacin en hidrogeologa son 3H, 14C, 32Si and 36Cl:
para edades de hasta 60 aos. 32Si para edades de hasta 500 aos. 14C para edades de hasta 25.000 aos. 36Cl para edades de hasta 1,5 m.a.
3H
Tambin se utilizan para datacin la relacin 3H/3He y el 4He. La informacin obtenida de los datos de istopos radioactivos y estables, se puede complementar con la informacin derivadas de contenidos en gases nobles (Ar, Kr, Ne y Xe).
104
Javier Lillo
Muestreo y manejo de muestras

Premisas bsicas: La muestra debe ser homognea y representativa de las caractersticas fisicoqumicas o biolgicas del agua (gases disueltos, materias en suspensin, etc.) en su estado original, previo al muestreo. La representatividad de la muestra no solo requiere una buena planificacin y ejecucin del muestreo, tambin depende de que el tipo de anlisis elegido sea el correcto.
105
Javier Lillo

Premisas bsicas: Durante el muestreo (y tambin durante el manejo previo al anlisis) se ha de poner especial cuidado en no modificar las caractersticas originales de la muestra. Esto implica seguir protocolos preestablecidos para preservar, en la medida de lo posible, esas condiciones:
Se debe evitar la introduccin de sustancias extraas (contaminacin) o que se produzcan nuevas reacciones qumicas (desestabilizacin)
106
Javier Lillo

Diseo del muestreo: Con antelacin a la ejecucin del muestreo se debe de elaborar el Plan de Muestreo, que incluir la identificacin y descripcin de: Objetivos del muestreo Medios a muestrear Localizacin (x, y) de puntos a muestrear. Profundidad si procede Tipo y tamao de las muestras Procedimiento de purgado (en el caso de pozos) Tcnicas e instrumental para las determinaciones in situ Tcnicas de muestreo Procedimiento de conservacin de muestras Cronograma
107
Javier Lillo

Objetivo del muestreo: El objetivo general del muestreo es asegurar que las muestras obtenidas sean representativas de las condiciones y caractersticas de todas las aguas muestreadas. El muestreo de aguas incluye no solo la toma de muestras, sino que tambin hay que hacer una serie de determinaciones de parmetros fsico-qumicos in situ. Los objetivos especficos del muestreo dependern de la finalidad del estudio: contaminacin por metales pesados, contaminacin por hidrocarburos, variacin en la calidad, salinizacin, etc.
108
Javier Lillo

Determinacin de parmetros in situ: Deber hacerse inmediatamente antes o despus de la toma de la muestra. Al menos se determinarn: pH Conductividad Eh (potencial redox, ORP) Oxgeno disuelto Alcalinidad
109
Javier Lillo

Determinacin de parmetros in situ: Requiere la utilizacin de sondas que se han de calibrar en funcin del rango de valores que se vayan a medir.
110
Javier Lillo

Medios a Aguas Aguas Aguas Aguas Aguas muestrear: marinas y en medios litorales continentales superficiales en la zona vadosa subterrneas efluentes, depuradas y no depuradas
111
Javier Lillo

Tipos de muestra: Muestras simples: Son las que se toman en un momento y lugar determinado para su anlisis individual. Muestras compuestas o integradas: Son muestras que representan la mezcla fsica y homogeneizacin de aguas de varias localizaciones, niveles, etc. Muchas veces (p.e. en pozos) est condicionado por el mtodo de muestreo. En ocasiones, se hace una diferenciacin: muestras compuestas corresponderan a las obtenidas por mezcla y homogeneizacin de muestras simples recogidas en el mismo punto pero en diferentes tiempos.
112
Javier Lillo

Tamao de muestra: Vendr determinado por tres factores: Representatividad Limitaciones del procedimiento de muestreo Tipo y exigencias de los anlisis a realizar Como norma general, se ha de obtener un volumen de muestra superior al necesario, por si fuera necesario un repeticin de anlisis o determinaciones adicionales.
113
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas superficiales: La tcnica de muestreo ha de ser la ms conveniente a las condiciones especficas del lugar y requerimientos del propio muestreo: Tamao de la masa de agua Estratificacin de la masa de agua Rgimen de flujo: caudal, velocidad, etc. Tamao de la muestra Profundidad de muestreo Tipo de anlisis
114
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas superficiales: Recomendaciones generales: Siempre que sea posible, el punto de muestreo en ros estar prximo a una estacin de aforo. Se realizarn determinaciones de velocidad de flujo y seccin del canal, en caso de no tener esa informacin. La muestra se obtendr en donde el flujo sea representativo de la corriente en esa seccin del canal. Los herramientas de muestreo, sobre todo en lagos y lagunas, sern introducidas con cuidado, para evitar turbulencias. El muestreo, a no ser que se haya previsto expresamente as, evitar la obtencin de muestras en la proximidad de los mrgenes.
115
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas superficiales: Recomendaciones particulares: Manantiales y surgencias: La muestra se obtiene en la boca de la surgencia. Ros y arroyos: La muestra se obtiene por debajo de una zona de turbulencias o donde exista un cambio fsico notable en el cauce. En la proximidad a la desembocadura de un tributario, se recogern muestras aguas arriba y aguas debajo de la misma. Lagos y lagunas: Son masas donde el flujo es muy reducido, por lo que suele existir una mayor estratificacin. En ese caso, es recomendable muestrear cada una de las capas. La estratificacin se establecer en funcin de la temperatura, conductividad, pH, y oxgeno disuelto.
116
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas superficiales: Las tcnicas ms utilizadas son: Directamente en botellas Muestreadores Kemmerer Muestreadores Van Dorn
Van Dorn
Kemmerer
117
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en la zona vadosa: La eleccin de la tcnica a utilizar depende de varios factores, entre ellos: Caractersticas del terreno. Profundidad de muestreo. Rgimen de flujo en la zona vadosa. Tamao de la muestra.
118
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en la zona vadosa: La eleccin de la tcnica a utilizar depende de varios factores, entre ellos: Caractersticas del terreno. Profundidad de muestreo. Rgimen de flujo en la zona vadosa. Tamao de la muestra. Las tcnicas de campo ms utilizadas son: Lismetros o tomamuestras de succin. Cajas o varillas porosas, que solo recogen el agua gravitacional.
119
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en la zona vadosa:
120
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en la zona vadosa: Generalmente se utilizan cpsulas de PTFE (politetrafluoroetano) o cermica porosa, pero estas ltimas presentan el inconveniente de provocar cambios en la composicin qumica del agua debido a su paso a travs de la pared de cermica, que no es totalmente inerte. Estas modificaciones se producen, fundamentalmente, por liberacin de iones y por adsorcin de iones. Se ha comprobado la liberacin de iones calcio, sodio, bicarbonato, fosfato, potasio y slice por las cpsulas durante los primeros periodos de utilizacin.
121
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas subterrneas: Recomendaciones generales: En principio, una muestra obtenida por bombeo representa un muestra integrada (compuesta) de los aportes en todos los tramos ranurados.
122
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas subterrneas: Recomendaciones generales: La toma de muestras de aguas subterrneas depende de las condiciones de la captacin. Si el pozo de muestreo no ha sido utilizado recientemente, el agua almacenada en el propio pozo puede haber sufrido algunas alteraciones fsico-qumicas (temperatura, pH, O2 disuelto, etc.) por lo que sera poco representativa del agua del acufero. En ese caso, la toma de muestras en la captacin se puede llevar a cabo en tres fases:
1. Medicin de niveles y parmetros en las condiciones previas a la operacin 2. Purgado del pozo 3. Toma de muestras y medicin de parmetros in situ Tcnicas Hidrogeoqumicas
123
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas subterrneas: Purgado de pozos: Consiste en extraer el agua del pozo y en la zona inmediatamente prxima a este (zona de influencia) antes de obtener la muestra, con el objeto de que esta sea representativa del agua del acufero y no del pozo. La purga del pozo se realiza mediante bombeo. La tcnica ms comn es extraer como mnimo el volumen de agua contenida en el pozo, aunque es ms recomendable extraer tres veces ese volumen. Durante el bombeo se pueden tomar datos acerca de los niveles de agua a intervalos que pueden ser tiles para evaluar algunos parmetros hidrulicos del acufero.
124
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas subterrneas: Purgado de pozos: Cuando se quiere evitar una afeccin importante en las condiciones hidrodinmicas del acufero, es conveniente utilizar la tcnica de poco flujo y mnimos descensos. En ese caso se puede utilizar el criterio de estabilizacin de parmetros fisicoqumicos para establecer la finalizacin de * purgado
(*) cuando al menos tres lecturas consecutivas realizadas con ms de dos minutos de intervalo presentan variaciones inferiores a las sealadas
125
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas subterrneas: Obtencin de muestras selectivas a profundidades determinadas:
Tcnicas manuales en sondeos: consisten en la utilizacin de tomamuestras tipo bailer de apertura controlada. El ms sencillo es de doble vlvula de bola.
http://www.solinst.com/
126
Javier Lillo

Tcnicas mecnicas en sondeos: consisten en la utilizacin de obturadores o packers.
127
Javier Lillo

Piezmetros: Simples en secuencia Mltiples: nido y multinivel
128
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas subterrneas: Tcnicas de extraccin (elevacin) de agua: Inyeccin de aire (air lift) que es operativo hasta unos nueve metros de profundidad, pero puede conducir a valores errticos de gases disueltos, pH y compuestos orgnicos voltiles. Succin mediante bomba de pistn o cebado manual, bombas sumergibles convencionales, bombas sumergibles neumticas, bombas peristlticas. Un mecanismo que causa menor distorsin es mediante la introduccin de un pequeo recipiente en el fondo del piezmetro o sondeo que es elevado a la superficie por aplicacin de un gas inerte, como nitrgeno o argn.
http://www.solinst.com/
129
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. I. Operaciones rutinarias: Preparacin de la documentacin de campo (cartografa, manuales de uso y calibracin de aparatos, libretas de campo, fichas de las captaciones). Limpieza de los equipos a utilizar, mediante lavado con detergente (fosfato trisdico o Alconox). El material de plstico, excepto las botellas de recogida de muestras que deben ser nuevas, se limpia con HCl o HNO3. Se aclararn tres veces con agua corriente y dos veces con agua desionizada. Los electrodos se lavan con agua desionizada, se secan y en su caso, se guardan en sus correspondientes soluciones.
130
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. I. Operaciones rutinarias: Tanto los tomamuestras manuales y mecnicos como los bombas se lavarn tras cada muestreo para evitar contaminaciones cruzadas entre pozos, segn los siguientes mtodos: Mtodo A: Lavado con cido ntrico diluido al 30% Aclarado 3-4 veces con agua destilada. Mtodo B: Lavado con agua potable (dos volmenes) Lavado con Alconox (dos volmenes) Aclarado con agua potable (tres volmenes) y agua desionizada (dos volmenes) Aclarado con metanol (un volmen) Aclarado con agua desionizada (tres volmenes)
131
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. I. Operaciones rutinarias: Etiquetado de botellas: Etiquetar o rotular las botellas preferentemente antes de la toma de la muestra. Se deber emplear etiqueta adhesiva y rotuladores indelebles, e indicar como mnimo los siguientes datos: Referencia de la muestra Fecha y hora de toma Tratamiento (acidificacin, conservantes, etc.). No se llevar nunca doble numeracin, ya que puede conducir a graves errores posteriores.
132
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. I. Operaciones rutinarias: Cuaderno de campo y fichas de muestras: La toma de cada muestra lleva asociada una ficha que se rellenar en el momento de la toma de muestra y contendr los siguientes datos:
Referencia de la muestra. Nombre del prospector. Fecha y hora de toma. Identificacin y situacin del punto de muestreo. Adiciones (acidificacin, conservantes, etc.). Mtodo de toma. Tiempo de bombeo (si procede). Profundidad de muestreo. Volumen de muestra recogido. Parmetros determinados en campo.
133
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. I. Operaciones rutinarias:
Cuaderno de campo y fichas de muestras: La ficha incluir un apartado de observaciones en el que se anotar cualquier incidencia que pueda influir sobre el anlisis o su interpretacin: Turbidez o desprendimiento de gases. Olores o colores anormales o extraos. Presencia de actividades potencialmente contaminantes en los alrededores del punto de control. Uso que se hace del agua.
134
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. I. Operaciones rutinarias:
Muestras de control: Es conveniente recoger muestras duplicadas para control de laboratorio, como mnimo una cada serie de 10 muestras, si son series de ms de 10, o una por serie si esta es inferior a 10. En este caso de muestras duplicadas, siempre se denominarn usando otra referencia. Esta circunstancia se anotar en la ficha como muestra de control, junto con la referencia de la muestra a la que corresponde de la serie.
135
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. II. Envasado y conservacin:
136
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. II. Envasado y conserv.:
137
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. II. Envasado y conservacin:
138
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. II. Envasado y conserv.:
139
Javier Lillo
Bibliografa
Hidroqumica
Lloyd, J.W. y J.A. Heathcote (1985). Natural Inorganic
Hydrochemistry in Relation to Groundwater. Claredon Press, 296 pp. Kehew, A.E. (2001).- Applied Chemical Hydrogeology. Prentice Hall, 368 pp. Drever, J.I. (1997). The geochemistry of Natural Waters. Prentice Hall, 3 ed. 436 pp. Langmuir, D. (1997). Aqueous Environmental Geochemistry. Prentice-Hall, 600 pp. Appelo, C. y D. Postma (1993). Geochemistry, Groundwater and Pollution. Balkema, 536 pp.
Istopos
Clark, I. y P. Fritz (1997). Environmental Isotopes in Hydrogeology. CRC PRess, 350 pp. W.G. Mook (ed.). Environmental Isotopes in the Hydrological Cycle Principles and Applications. En http://www.iaea.org/programmes/ripc/ih/volumes/volumes.htm
140
Javier Lillo

Tecnicas Hidrogeoquimicas Diagramas

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Tecnicas Hidrogeoquimicas Diagramas

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Tcnicas Hidrogeoqumicas

Mster Oficial en Hidrologa y Gestin de Recursos Hdricos

Composicin de las aguas

Composicin de las aguas

Componentes minoritarios (concentraciones de 10-0,01 mg.L-1):

Composicin de las aguas

Composicin de las aguas

AGUA EN EL SUELO Y LA ZNS

Reduccin Reduccin bacteriana de bacteriana de O2, NO3-,- SO42O2, NO3 , SO42-

Intercambio Intercambio catinico catinico

Mezcla Mezcla aguas aguas profundas profundas

1,00 1,10 As(g/l)

Na++K+ Mg2+ Ca2+ ClSO42HCO3-+CO32-

Na+ Mg2+ Ca2+

Muestra de Muestra de referencia referencia

Producto de actividad inica

2FeS2- + 7O2 + 2H2O

Degradacin anaerbica de la materia orgnica Nitrificacin (aerbica)

Reduccin del sufato

0,015% 10-14 a 10-16 T/H t1/2 = 12,43 aos

16O 18O 12C 13C 14C

99,76% 0,1% 98,89% 1,11% 10-10

t1/2 = 5.715 aos

14N 15N 32Si 32S 34S 36Cl 86Sr 87Sr

Datacin en aguas de hasta 500 aos. Origen de sulfatos en el agua

dD () agua de lluvia = 8 d18O() + 10

Hidratacin silicatos Intercambio CO2

Interaccin agua-roca Condensacin

MWL :: 22H = 8 18O + 10 MWL H = 8 18O + 10

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras

Muestreo y manejo de muestras