Instituto Tecnolgico de Ciudad Madero

Departamento de Ingeniera Qumica y Bioqumica

Informe del anteproyecto

ESCALONAMIENTO DE PROCESO DE OBTENCIN DEL BENCENO

Presentan Alma Cristina Maldonado Tllez 09070696 Jos Isaac Aguilar Clemente 09070674

Profesora Mara Irene Cervantes Chapa

Ciudad Madero, Tamaulipas

Noviembre 2010

Escalonamiento del Benceno 2010

1. Antecedentes
Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn de la hulla y el petrleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando tres productos principales que son: gas de coquera, alquitrn de hulla y el coque. El gas de coqueras est constituido fundamentalmente por metano (32%) e hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y luego se utiliza como combustible domstico e industrial. El coque que es carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos hornos. El alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a procesos de separacin qumica con el fin de recuperar los constituyentes aromticos y heterocclicos que contiene. De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera fraccin de la que se extrae por destilacin fraccionada la mezcla BTX (Benceno, Tolueno, Xileno), as como etilbenceno. En las siguientes fracciones y por extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las siguientes fracciones y por procesos de cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno. La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio petrleo en cada yacimiento contiene hidrocarburos aromticos en cantidades variables, aunque en algunos yacimientos este contenido es bastante considerable. Los principales compuestos aromticos que se obtienen del petrleo son el benceno, tolueno y xilenos, y en menor medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las refineras se suelen obtener por los procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor fundamentalmente. Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza, obtenindose a partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados aromticos especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los tenemos en algunos colorantes que ms se han empleado desde la antigedad como son el prpura de Tiro que se extraa de un molusco, el Murex brandaris (caailla), y el azul ndigo que se extraa de las distintas especies

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

Escalonamiento del Benceno 2010 de la planta del ndigo, concretamente de la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se sealan a continuacin:

Ilustracin 1: ndigo

Ilustracin 2: Prpura de Tiro

Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las naftoquinonas y las antraquinonas. Un ejemplo de estas ltimas lo constituye un pigmento conocido como cido carmnico, que es el pigmento principal de la cochinilla, que es un colorante escarlata que se obtienen despus de secar y pulverizar las cochinillas de la especie Coccus cacti y que tambin se emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y en la cosmtica.

1.1. Sntesis del benceno

La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo obtuvo haciendo pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo. Una importante sntesis de laboratorio para obtener anillos aromticos, es la deshidrogenacin de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S, Se y Pd. Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica, este procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias aromticas especficas. (Desconocido, 2005)

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

Escalonamiento del Benceno 2010

Ilustracin 3: sntesis de anillos aromticos

2. Descripcin del Problema

El benceno se obtiene industrialmente a partir del craqueo del petrleo y el alquitrn de la hulla o coquizacin del carbn, procesos donde solo 0.4 g/l. (0.04%) del petrleo o de la hulla es benceno (mximo) y donde 1 litro de benceno es extrado de una tonelada de carbn coquificado. Este en el caso del petrleo y del alquitrn, este porcentaje de benceno es obtenido en una mezcla llamada BTX (benceno, tolueno, xileno) por lo cual se debe hacer otro proceso para separarlo. Para saber ms de rendimientos del proceso actual de obtencin Vase el anexo a.

3. Justificacin
Debido a que el benceno es un hidrocarburo aromtico poli insaturado, con muchas aplicaciones actuales, como lo son sntesis de plsticos muy estables a temperaturas elevadas,

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

Escalonamiento del Benceno 2010 y a ataques qumicos (corrosin y lcalis), y con buen desempeo mecnico y aislante, (como lo son el kevlar y nomex para chalecos antibalas, y el poliestireno o unicel para aislantes en la construccin). Y ya que es producto de partida de innumerables artculos, (tantos que es uno de los 20 productos qumicos con mayor volumen de produccin en E.U.A), consideramos que es necesario y de gran importancia ampliar el conocimiento sobre sus mtodos de sntesis y ms aun sobre mtodos ms viables econmica, logstica y ambientalmente.

4. Definicin de la investigacin
Por lo tanto se investigara Cul es el proceso de craqueo para obtener el benceno?, y Cul es su costo?, tambin se investigara si sern viables tres sntesis a nivel laboratorio, (principalmente por deshidrogenacin de ciclohexano en presencia de azufre a 250 c, y Mtodo de Berthelot y una propia)?. La investigacin en si ser de tipo exploratoria este tema poco estudiado de las sntesis del benceno viables y econmicas. En el caso de que no hubiese posibilidades de experimentacin, se planteara solo tericamente y se tratara de extrapolar y estimar costos.

5. Objetivos de la investigacin
El Presente trabajo evaluara el rendimiento, los costos y la disponibilidad de fuentes de obtencin convencionales del benceno como lo son el petrleo, y la hulla. Tambin evaluara y experimentara con el Mtodo de M. Berthelot, el de deshidrogenacin del ciclohexano, y una propuesta propia para obtener ciclohexano (que tambin proviene del petrleo o del reforming cataltico de este), a partir compuestos orgnicos ms accesibles como glicerina, y su posterior deshidrogenacin donde el benceno ser el producto final. Tambin se vislumbran otros objetivos como: Realizar una comparacin entre los cuatro mtodos de obtencin. Y Analizar y comparar costos. Para poder comparar se extrapolaran los costos de la mejor sntesis de nivel laboratorio

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

Escalonamiento del Benceno 2010 (algunas de las 3 propuestas), a nivel industrial y as se podr comparar con la sntesis actual y se concluir y hablara al respecto. Otro objetivo colateral, es comprobar que las sntesis que se citan, o se proponen, son realmente eficaces y que con elevado rendimiento, y verificar, que un estudiante puede ser participe activo de una investigacin.

5.1. Objetivos especficos:

    investigacin de procesos de la obtencin del benceno investigacin y comprensin de la qumica del petrleo investigacin de sntesis a nivel laboratorio del benceno investigacin de costos de materiales y equipo utilizado en las sntesis a realizar sntesis estudiadas y/ o propuestas determinar el rendimiento de cada proceso comparar los procesos extrapolar el ms viable a un nivel industrial y comparar con el mtodo actual concluir sobre lo investigado.

estudiar     

6. Por tanto se observa la siguiente hiptesis en la definicin de la investigacin

 Con alguna de estas sntesis del benceno se logran optimizar los recursos, de modo que sea ms viable que el proceso de cracking de petrleo, o de hulla para la obtencin de benceno.

7. Algunas variables de inters que se pueden deducir para la investigacin son

 disponibilidad de materia prima  costo de materia prima  seguridad y facilidad en el manejo y la transformacin de la materia prima  rendimiento real del proceso.

8. Impacto social, tecnolgico, econmico y ambiental de la investigacin

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

Escalonamiento del Benceno 2010 En la industria qumica, el benceno puro es la base ms importante para los productos aromticos intermedios, as como para los compuestos del grupo de los cicloalifticos. En base al benceno se elaboran material plstico, caucho sinttico, colorantes, pinturas, barnices, resinas, materias primas para detergentes y plaguicidas.

9. Viabilidad de la investigacin
La investigacin resulta viable debido a que se cuenta con equipo y material operativo, y el conocimiento cientfico para adecuar los mtodos conocidos al equipo disponible. Tambin resulta posible por la abundancia de informacin en medios como el internet, por la disponibilidad de materia prima, y la necesidad de investigar y posiblemente obtener un rendimiento mejor para la obtencin de benceno mediante las reacciones que se han citado y que ms adelante se plantearan y desarrollaran.

10. Mtodo
Al empezar esta investigacin se primero se consultaran libros de la biblioteca institucional (ITCM) de qumica orgnica y de petroqumica, con el propsito de saber que es el benceno, y como se obtiene del petrleo de cualquier otra forma. Una vez que se tenga el bagaje necesario, se buscaran sntesis o mtodos de obtencin alternativas del benceno, ya sea en las mismas fuentes bibliogrficas ya consultadas, o en el internet. Despus se analizara y seleccionaran los mtodos que prevean un buen resultado, y se estudiaran a fondo, una vez hecho esto se har un balance de que recursos son necesarios para llevar a cabo estas sntesis y se har el presupuesto que se anexara al presente trabajo, al mismo tiempo se redactara; la justificacin los objetivos el impacto social y econmico y la viabilidad del proyecto, as como los dems apartados que se consideren necesarios para el planteamiento o desarrollo de la investigacin. Al terminar estos trmites, se buscara el patrocinio de la investigacin y se realizaran los experimentos pertinentes segn las propuestas de sntesis, para esto se redactaran los procedimientos de la prctica y se llevara a cabo la misma, mientras se recolectaran datos y al

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

Escalonamiento del Benceno 2010 concluir se analizaran los datos y se har una extrapolacin del que resulte ser el mejor mtodo, a nivel industrial y se comparara con los mtodos ya existentes de obtencin del benceno, y se concluir.

10.1.

Validacin de los parmetros de la investigacin

Debido a que la investigacin trata sobre la obtencin del benceno mediante 4 procesos y/o reacciones, y el rendimiento de las mismas, es una necesidad contar con un mtodo que nos indique cuanto benceno se obtiene realmente, con una exactitud aceptable, debido a que estos anlisis se realizan en la actualidad con un cromatgrafo (equipo al cual no tenemos acceso), se tiene aqu el primer inconveniente de la investigacin. Deber entonces investigarse el mtodo ms adecuado para las cuantificaciones requeridas, o bien esperar a cursar la materia qumica analtica II y aprender tcnicas al mismo tiempo que se obtienen contactos para cumplir tal propsito.

11. Anlisis de alternativas de investigacin

En el presente trabajo se plantean tres posibles soluciones al problema del escaso rendimiento en cuanto a benceno del proceso de craqueo los cuales son; deshidrogenacin de ciclohexano con azufre, sntesis de Berthelot a partir de acetileno, y sntesis de ciclohexano a partir de glicerina y su posterior conversin a benceno por el mtodo antes mencionado para el ciclohexano (como el mtodo propio para la obtencin alternativa del ciclohexano, debido a que este tambin presenta un problema de disponibilidad como la del benceno y por el contrario la glicerina no). En el caso de que ninguna de las sntesis que abarca y estudia este trabajo funcione, se tienen varias opciones mas ya mencionadas en el apartado de antecedentes como lo son: Sntesis de compuesto orgnico que contenga la estructura del benceno a partir de deshidrogenacin de compuestos que contengan la estructura del ciclohexano mediante selenio. (Desconocido, 2005)

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

Escalonamiento del Benceno 2010

Ilustracin 4: deshidrogenacin de etil, ciclohexano A la cual podemos despus de investigar a fondo y experimentar llegar a hidrodesalquilarla trmicamente para as obtener benceno. Tambin se observa que prcticamente cualquier compuesto que tenga una buena disponibilidad y pueda hidrodesalquilarse para obtener benceno, nos sirve como alternativa, sobre esto tenemos un ejemplo en el anexo 4.

12. Cronograma de actividades

Los meses del semestre en curso fueron divididos en semanas y se acomodaron actividades con respecto a la siguiente enumeracin: 1. investigacin de procesos de la obtencin del benceno 2. investigacin y comprensin de la qumica del petrleo 3. investigacin de sntesis a nivel laboratorio del benceno 4. investigacin de costos de materiales y equipo utilizado en las sntesis a estudiar 5. realizar sntesis estudiadas y/ o propuestas 6. determinar el rendimiento de cada proceso 7. comparar los procesos 8. extrapolar el ms viable a un nivel industrial y comparar con el mtodo actual 9. concluir sobre lo investigado. 10. Presentacin de avances

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

Escalonamiento del Benceno 2010

ACTIVIDAD A REALIZAR 1 2 3 4 5 6 7 8 9 PRESENTACIN DE AVANCES SEPTIEMBRE OCTUBRE NOVIEMBRE DICIEMBRE PRXIMOS SEMESTRES

13. Recursos financieros y humanos de la investigacin

Se planea investigar y hacer un breve resumen de la obtencin del benceno mediante el proceso de cracking del petrleo, tambin se hablaran de otras tres sntesis antes mencionadas. Debido a que investigaremos el rendimiento de las tres sntesis a nivel laboratorio, necesitaremos reactivos, equipo e instalaciones para realizar los procesos y validar o cuantificar el rendimiento de estos, tentativamente se prev que se invertir en las siguientes reas:  equipo tecnolgico  papelera $128.00 $280.00

 equipo operativo (laboratorios y equipos) $20000(patrocinado por el ITCM) (Informacin obtenida de la materia de qumica analtica) W piezas de porcelana  reactivos W ciclohexano W azufre W Carburo de calcio W Agua destilada ITCM W Benceno W Granalla de Fe W Granalla de zinc W Bromuro de Sodio $224(250ml) $210(100g) $108(100g) $108(100g) $500 $3131 $224(250ml) $40.00 (100g) $60.00 (2Kg) $120.00 (20 litros)patrocinada

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

10

Escalonamiento del Benceno 2010 W Acido sulfrico W Acido nitrico W Yoduro de sodio W Etanol W sodio $169(1000ml) $144(500ml) $323(100ml) $116(500ml) $750(100g)

W tubo de cobre recocido, conexiones, ferretera en general $100 Para un total de = $24139 De los cuales=$1065 sern o estn siendo aportados por los investigadores (alumnos) Y $23074 son aportados por las instalaciones y docentes del Instituto Tecnolgico De Ciudad Madero (en especie).

Bibliografa
Allinger Cava De Jongh, J., & Lebel, S. (1971). Qumica Orgnica (Segunda Edicin ed., Vol. 2). (W. Publishers, Ed.) Bogota, Colombia: Reverte. Desconocido. (23 de Septiembre de 2005). Textos Cientficos. Recuperado el 10 de Octubre de 2010, de Obtencin dle benceno: http://www.textoscientificos.com/quimica/benceno/obtencion Dominguez, X. A. (1978). Experimentos de Qumica Orgnica. Limusa. Domnguez, X. A. (1982). Qumica Orgnica Experiemntal. Limusa. H. Perry, R. (2001). Manual delIingeniero Qumico (sexta edicin (tercera en espaol) ed., Vols. I - VI). (D. W. Green, Ed.) Mc Graw Hill. Universidad, V. Manual de Prcticas de Qumica Orgnica. Orizaba: Facultad de ciencias Qumicas. Boyd, M. y. (1990). Qumica Orgnica (Quinta Edicin ed.). Wilmington, Delaware, E.U.A.: Addison-Wesley, Iberoamericana, S.A.

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

11

Escalonamiento del Benceno 2010 Ces.iisc.ernet. (s.f.). Benceno. Recuperado el 03 de Octubre de 2010, de http://ces.iisc.ernet.in/energy/HC270799/HDL/ENV/envsp/Vol314.htm Chang, R. (1999). Qumica (Sexta Edicin ed.). Mxico, D.F., Mxico: Interamericana Editores, S.A. de C.V. Cientficos, T. (s.f.). Benceno. Recuperado el 07 de Octubre de 2010, de http://www.textoscientificos.com/quimica/benceno Cientificos, T. (s.f.). Fullerenos. Recuperado el 07 de Octubre de 2010, de http://www.textoscientificos.com/quimica/fullerenos Cientficos, T. (s.f.). Obtencin de Benceno. Recuperado el 07 de Octubre de 2010, de http://www.textoscientificos.com/quimica/benceno/obtencion Cientificos, T. (s.f.). Propiedades Qumicas del Benceno. Recuperado el 07 de Octubre de 2010, de http://www.textoscientificos.com/quimica/benceno/quimicas Emagister.com. (s.f.). Monografa El Benceno. Recuperado el 03 de Octubre de 2010, de http://www.emagister.com/el-benceno-cursos-661473.htm Gestiopolis.com. (s.f.). Petrleo. Recuperado el 03 de Octubre de 2010, de http://www.gestiopolis.com/recursos2/documentos/fulldocs/eco/petroleo.htm Monografas.com. (s.f.). Benceno, lquido incoloro de olor caracterstico y sabor a quemado, de frmula C6H6. Recuperado el 04 de Octubre de 2010, de http://www.monografias.com/trabajos7/bence/bence.shtml Monografias.com. (s.f.). El Petrleo II. Recuperado el 04 de Octubre de 2010, de http://www.monografias.com/trabajos/petroleo2/petroleo2.shtml Telecable. (s.f.). Reacciones de refinacin del petrleo. Recuperado el 04 de Octubre de 2010, de http://www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/industria/refina02.htm

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

12

Escalonamiento del Benceno 2010 Usal, C. (s.f.). Hidrodesalquilacin del tolueno para obtencion del benceno. Recuperado el 03 de Octubre de 2010, de http://campus.usal.es/~ingquimica/benceno_archivos/benceno.htm Wade Jr., L. G. (2004). Qumica Orgnica (Quinta Edicion ed.). Madrid: Pearson Educacin; S. A. Wikipedia. (s.f.). Coque de Petrleo. Recuperado el 04 de Octubre de 2010, de http://es.wikipedia.org/wiki/Coque_de_petrleo Wikipedia. (s.f.). Craqueo. Recuperado el 04 de Octubre de 2010, de http://es.wikipedia.org/wiki/Craqueo Wikipedia. (s.f.). Petrleo. Recuperado el 04 de Octubre de 2010, de

http://es.wikipedia.org/wiki/Petrleo

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

13

Escalonamiento del Benceno 2010

Anexos:
Anexo a:
Fuente Industrial de los alquilbencenos

Es difcil ignorar la importancia de la produccin a gran escala del benceno y los alquilbencenos para la industria qumica y toda la economa. Al igual que los alcanos obtenidos del petrleo son prcticamente la fuente de todos los compuestos alifticos, el benceno y los alquilbencenos dan origen a casi todos nuestros productos aromticos. Cuando un qumico desea fabricar un compuesto aromtico complejo, tanto en el laboratorio como en la industria toma un compuesto ms simple que ya contenga el anillo bencnico y luego agrega pieza por pieza hasta completar la estructura que necesita. Hay dos grandes reservas de material orgnico: carbn y petrleo. De ellos se obtienen las sustancias aromticas. La mayor parte del carbn que se explota en la actualidad se convierte en coque, necesario para la fundicin de hierro y del acero. Cuando se calienta el carbn en ausencia de aire, se descompone parcialmente en sustancias simples y voltiles que se eliminan. El residuo es el coque. Los materiales voltiles son el gas de hulla y un lquido denominado alquitrn de hulla, del cual se separan los compuestos aromticos como tales, y se sintetizan de alcanos del petrleo. Por destilacin de este se obtienen varios compuestos aromticos. Por coquificacin, una tonelada de lignito puede dar hasta 55 kilogramos de alquitrn de los que se pueden separar en compuestos aromticos: y y y y y y 1 kilogramo de benceno 0.25 kilogramos de tolueno 0.05 kilogramos de xilenos 0.25 kilogramos de fenol 1 kilogramo de cresoles 2.2 kilogramos de naftaleno.

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

14

Escalonamiento del Benceno 2010

Un kilogramo de benceno por cada tonelada de carbn. Pero como cada ao se coquifica demasiado carbn la produccin anual de benceno a partir de alquitrn es enorme. Como se necesita mayor cantidad de hidrocarburos aromticos, se sintetizan a partir de alcanos utilizando un proceso de reformacin cataltica. Se realiza deshidrogenacin, ciclacin e isomerizacin. Se obtiene el benceno del ciclohexano y el metilciclopentano, as como de la dehidroalquilacin del tolueno. En la actualidad, la fuente principal de las enromes cantidades de benceno, tolueno, y xilenos que se requieren para productos qumicos y combustibles es el petrleo. La mitad del tolueno y de los xilenos se emplean en gasolinas de alto octanaje, donde reemplazan en cierto sentido, a los compuestos alifticos inferiores de los cuales provienen como combustibles.

Anexo 4

La hidrodesalquilacin trmica del tolueno (C7H8) para obtencin de benceno (C6H6). El proceso consiste en la hidrodesalquilacin trmica de tolueno para la produccin de benceno a partir de tolueno puro (C7H8), que entra en planta a 18 C y 101,6 kPa, e hidrgeno (H2) al 95%, con un 5% de metano (CH4), que se proporciona a 37 C y 3749 kPa. El tolueno fresco a temperatura y presin atmosfrica se mezcla con el procedente de la columna de tolueno. Juntos se vaporizan con la ayuda de un intercambiador de calor y se comprimen mediante un sistema de compresin hasta 3500 kPa. Entonces se mezclan con una corriente que procede de la unin del gas de hidrgeno fresco, que se descomprime mediante una vlvula hasta 3530 kPa, y la recirculacin, previamente comprimida tambin a 3530 kPa; de este modo se consigue alcanzar la proporcin 5:1 entre el hidrgeno y el tolueno para evitar coquizacin dentro del reactor. La mezcla hidrgeno-tolueno se calienta aprovechando el calor de los productos del reactor en una primera etapa y posteriormente en un horno. En estas condiciones, 900 K y 3500 kPa, se introduce en el. Se trata de un reactor tubular no cataltico adiabtico, que opera con una conversin por paso de tolueno del 50 % y una selectividad de tolueno a benceno del 99%; sta se encuentra limitada por la conversin por paso elegida, producindose difenilo (C12H10) e hidrgeno en una reaccin secundaria.

 

p

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

15

Escalonamiento del Benceno 2010

    


Ecuacin 1: reacciones de desalquilacin de productos aromticos

Ciudad Madero, Tamaulipas, Mxico

16