II.2.3.

Le rendement de la pile combustible PEM

L' aspect l e pl us i mport ant de l a consommation l ect rochimi que d' un
combusti bl e est que, t ravai llant une temprature const ante, un systme
l ect rochimique n' a pas les mmes li mitati ons que cel les imposes une
machine thermique oprant avec une source chaude et une source froide
(principe du rendement de Carnot ). En effet, l ' nergie ut ilisable est gale la
vari ation de l ' enthal pie libre AG correspondant l a combinai son i sot herme du
combusti bl e avec l ' oxygne.
Dans une cellul e dune pil e combusti ble PEM H
2
/O
2
les ractions
ayant li eu dans l es l ectrodes sont :
l ' anode (l ect rode ngati ve) :

+
+

e 2 H 2 H
2

l a cathode (l ect rode posi tive) :
O H e 2 H 2 O
2
1
2 2

+ +
+

la racti on global e est alors :
O H O
2
1
H
2 2 2

+
Dans les conditions rver si bl es, l a force lect romotri ce ( f. . m. ) de l a
cellul e est donne par l a relat ion :
0 nFE G
q
= + (1)
O AG est l a vari ati on de l ' enthal pi e libre ractionnell e, F l e Faraday,
et n le nombre d' lectrons mi s en j eu. Dans l e cas de la pil e H
2
/O
2
le nombre
n est gal 2 et l a val eur de AG 25 C est gal e -237 kJ/mole d' H
2
. La
force l ectromot ri ce de la pil e est donc :
V 23 , 1
96500 2
10 237
nF
G
E
3
q
=

= = (2)
Cependant, dans l a ralit , ne serait -ce quau niveau de la cell ule
l ment aire, lirrversibili t des phnomnes aux l ect rodes (surtensions
dactivation) et l es pert es ohmiques dans llect rol yt e ainsi que l a combu stion
directe parasit e des racti fs font que l a t ensi on et le rendement global soient
diminus. La t ensi on de l a cell ule est une fonction dcroissant e du courant,
ell e est fort ement affect e par l es condit ions thermodynami ques de
foncti onnement . Ell e reprsente l a caract ri stique principal e de la pil e et
obit l a relation (3) ; o

i
i
q dsi gne l a somme de toutes l es polarisations :

=
i
i pile pile
E E q (3)
En prati que, cause de l ' i rrversibi lit des processus ayant lieu dans
la cel lule et des chutes ohmiques, une autre parti e de l ' nergi e chimi que est
transforme en chal eur. Le rendement pratique est ai nsi expri m par :

H
q
1
cell
A
=
(4)
Avec q = TAS + q' > TAS o T, AS et q' reprsentent, respectivement,
la t emprat ure, l a variation de l ' entropi e et l a chal eur dgage par l a cell ul e
la suit e de la pol arisation.
Ce rendement peut aussi tre formul par l e produit de trois
rendements [Erreur ! Source du renvoi introuvabl e. ] : rendement thorique
(rversible), rendement en potenti el et rendement Faradique (
F E r
I I I I = ).
II.2.3.1. Rendement thorique rversible
Le rendement idal (conditions rversibl es) est dfi ni par l e rapport de
l' nergi e l ectri que produit e ( W
e
=nFE
cel l ul e
) et de l ' nergie correspondant l a
chal eur de l a ract ion ( -AH) :

H
S T
1
H
G
H
nFE
H
w

cell e
r
= =

=
A A
(5)
Le tableau II-2 donne les val eurs du rendement thorique de l a cellul e
H
2
/O
2
pour di ffrent es t empratures.
Tabl eau II-2 : Evol ut ion du rendement thorique de la cellul e H
2
/O
2
en
fonction de l a t emprature.
T (K) 298 353 423 800 1500
I
r
H
2
O (l ) 0, 83 0, 80 - - -
I
r
H
2
O (g) 0, 94 0, 93 0, 91 0, 83 0, 66

II.2.3.2. Rendement en potentiel I
E

Le rendement en pot enti el I
E
de l a cellul e sous dbit est dfini par :

|
|
.
|

\
|
+ +
= =
eq
ohm c a
eq
E
E
jR
E
j E

q q
1
) (
(6)
Ce rendement , t oujours infri eur luni t, dpend de li ntensit du
courant qui traverse la cellule : une cellule, dont la f. . m. est de 0, 70 V, a un
rendement en potenti el I
E
= 0, 70/1, 23 = 57 %.
II.2.3.3. Rendement Faradique I
F

Le rendement Faradi que I
F
, est dfini comme t ant l e rapport entre le
courant produit j et le courant t hori que maximal j
max
correspondant la
raction global e de l a cellul e, soit :

n
n
j
j

F
exp
max
= = (7)
O n
exp
est l e nombre dl ectrons expriment al effectivement
changs.
En prat ique, ce rendement natteint pas 100 %, par suit e de ractions
l ect rochimiques paral ll es (par exempl e la formati on de formaldhyde et
dacide formique lors de l oxydati on du mthanol), et de rac tions chimiques
ent re l es espces racti ves, cat al yses par l es mat riaux dl ect rodes, en
parti culi er l oxydati on chimi que du combusti ble par loxygne.
Au total , l e rendement global de la cel lule est le produit des trois
rendements prcdents, soit :

) (
) (

) (
) (
exp exp
H
j FE n
n
n
E
j E
H
nFE

eq
eq
F E r
cell
A
=
A
= = (8)
Dans l e cas de l a pi le combusti ble H
2
/ O
2
t ype PEM foncti onnant
80 C (en prenant I
F
~ 98 %), l e rendement gl obal de l a cellul e pour une
tension de 0, 7 V est gal :
I
cel l
= 0, 910, 570, 98 = 50 %.
II.2.3.4. Rendement total du systme
Le rendement gl obal dune pil e combustibl e ne dpend pas
seul ement de celui des cell ules mais aussi de celui des annexes. La perte
dnergi e due la compression de lai r illust re bi en le probl me. Afin de
conserver une concentration l eve de l oxygne l a cathode et de limit er les
risques dasschement , il convi ent de t ravaill er haute pression, en
parti culi er fort courant. Par consquent , l a consomma ti on dnergie pour l a
compression des gaz sera import ante.
Dans l hypothse dune compression adi abatique du gaz, cet te perte
dnergi e peut t re traduite en perte de tension laide de la formule suivant e
[Erreur ! Source du renvoi introuvabl e. ] :

( )
(
(

|
.
|

\
|
=
(

1
P
P
F 4
T C 5 M
E

1
ec
sc
comp
ec p(air) c air
q
(9)
O v
c
est l e rapport l a stchi omtri e en entre de l a pil e,
M
ai r
est l a masse mol aire (ou densit ) de l ai r ( 28, 97. 10
- 3
kg/mol ),
P
s c
et P
ec
sont l es pressions respectivement en sorti e et en entre du
compresseur,
T
ec
est la t emprat ure l ' entre du compresseur,
est l e rapport des capacits t hermiques de lai r ( = 1, 4),
I
comp
est l e rendement du compresseur.
Dans l e cas dun compresseur i dal de rendement gal l uni t, la
chute de rendement pour l a compression de l ai r est de 8 % 4 bar. En
gnral, cet abaissement est proche de 20 % ; ce qui donne un rendement
gl obal de 40 % pour une t ensi on de cel lule de 0, 7 V. La pert e nergti que
dans les disposit ifs dhumidi fi cati on est par contre inversement
proportionnell e l a pressi on de fonctionnement . Pour une pressi on de 4 bar,
ell e reprsent e 1, 4 % de l nergie produite, par cont re ell e est de 4, 8 % pour
une pression de 1, 5 bar.
Act uellement, l es pi les combustibl es (annexes compris) autorisent
des rendements de lordre de 40 % sur des quipements dli vrant 30 kW
l ect rique. Cett e val eur reprsente pratiquement le double de celle du
rendement dune machi ne thermique cl assique (mot eur combusti on i nterne).