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COMPOSTAGEM E VULCANIZAO DA BORRACHA

Inmeras possibilidades de uso

aditivos compostagem

processabilidade

produto final

INGREDIENTES DA COMPOSIO

1) Elastmero - dependendo da aplicao infinidade de tipos de borrachas


Finalidade Geral (R): NR,IR, SBR, IIR, EPDM Resistentes a solventes (S): polisulfitos (T), nitrilica (NBR), policloropreno (CR), PU a base de poliester e politer Resistentes ao calor (T): silicone (MQ), clorosulfonadas, fluorborrachas, etc. custo propriedades

processabilidade

INGREDIENTES DA COMPOSIO

2) Mastigao e peptizadores Viscosidade X Incorporao de aditivos X Propriedades de Processo A) Mastigao sem peptizadores (plastificantes qumicos) - Quebra das cadeias ocorre rapidamente: bem baixas bem elevadas - Conseqncia: ???

Ocorre at uma determinada temperatura

T valores de deformao degradao tempo deformao degradao

INGREDIENTES DA COMPOSIO

B) Mastigao com peptizadores


Atuam como catalisadores do processo oxidativo

Iniciam a formao de radicais primrios Mastigao acelerada - T inferiores

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Consideraes: -O peptizador no deve reagir com outros aditivos e no deve continuar os processos degradativos aps a mastigao. - Exemplos: pentaclorotiofenol (PCTP), e seu sal de Zn (PCTP-Zn)

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Peptizadores com ativadores podem (-Tionaftol, xililmercaptana, etc): - Ser utilizados em uma ampla faixa de T - Reduzir o tempo de mastigao - Aumentar a capacidade Desvantagens: - Distribuio de pequenas quantidades - Possibilidade de formao de substncias txicas

INGREDIENTES DA COMPOSIO

3) Vulcanizao / Agentes de vulcanizao Formao de ligaes cruzadas Enxofre (S), perxidos, energia radiante Estado Termoplstico
fre enxo 3 pcr

Estado Elstico
Sx Sx Sx

Soft rubber

30 p

cr -

enx o fr e
Sx

Sx

Sx Sx

Sx Sx

Hard rubber

INGREDIENTES DA COMPOSIO

A) Grau de reticulao ou densidade de reticulao:


Nmero de reticulao formada apresenta dependncia com a quantidade de agentes de vulcanizao, sua atividade e o tempo de reao.

INGREDIENTES DA COMPOSIO

B) Estgios da Vulcanizao:
pr sub timo ps

Pr: tempo durante o qual o material ainda flui, sendo o incio rpido ou lento. Sub: maioria das propriedades no esto ainda desenvolvidas.

INGREDIENTES DA COMPOSIO

C) Dependncia entre o grau de vulcanizao e as propriedades dos elastmeros Propriedades Mecnicas:


vulcanizao

Gum elastic
Valores de tenso prximos de zero

rubber elastic

P=

RT
A0 M c

(l l 2 )

Sx

Sx

Mc

INGREDIENTES DA COMPOSIO Dureza anlogo a tenso densidade de reticulao dureza Deformao permanente at um valor timo densidade de reticulao diminui a def. permanente Elasticidade at um valor timo densidade de reticulao elasticidade

E = 1/ 2

RT
Mc

(l1 + l 2 + l3 3)

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Inchamento (swelling) densidade de reticulao inchamento Permeabilidade a gs densidade de reticulao permeabilidade

COMPOSIO X GRAU DE RETICULAO

INGREDIENTES DA COMPOSIO

D) Estrutura reticulada
Tipo de estrutura reticulada - dependncia com a quantidade de catalisador. de enxofre - estrutura polisulfidica (C-Sx-C, x>2). de enxofre estrutura disulfidica (C-S-S-C) de enxofre estruturas mono e disulfidica (C-S-S-C ou C-S-C) Perxidos (C-C)

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Mobilidade dos segmentos Movimento micro-Browniano Resumo:

Distncia relativa Comprimento Lig. intermoleculares

-Reticulaes curtas de (C-C ou C-S-C) deformao de compresso e permanente a elevadas T estabilidade trmica resistncia a degradao

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Resumo: -Reticulaes longas (C-Cx ou C-Sx-C) resistncia a trao elasticidade deformao permanente a baixas temperaturas resistncia a fadiga

INGREDIENTES DA COMPOSIO

3.1) Agentes de vulcanizao contendo enxofre


Vantagens no uso de enxofre: - Fcil ajuste no controle do incio da vulcanizao - Alta flexibilidade durante a compostagem - Possibilidade de utilizao de ar quente - Melhores propriedades mecnicas - Possibilidade de controlar o tamanho da reticulao - Baixo custo

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Vantagens no uso de perxidos: - Melhor estabilidade trmica - Melhor resistncia a reverso - Ausncia de corroso em cabos metlicos No caso da utilizao de compostos de S necessrio o uso de outros aditivos (aceleradores/ativadores ou retardantes): - Processamento seguro - Tempo e temperatura de cura - Balano entre as propriedades

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Enxofre:
- o mais importante agente - borrachas flexveis (0,25 5,0 pcr) e rgidas (25,0 40,0 pcr) - Agentes de vulcanizao X aceleradores Exemplo: vulcanizao convencional (1,5 2,5 pcr de S e 1,0-0,5 pcr de acelerador) acelerador de S para obteno da mesma densidade de reticulao. acelerador de S para reticulao

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Enxofre:
- pode-se usar ainda doadores de S (Ex: TMTD) - deve ser livre de SO2 - deve ter pureza de 95% - disperso uniforme vulcanizao uniforme propriedades - dificuldade na disperso pode-se utilizar agentes dispersantes ou pastas de S. - Eflorescncia durante a estocagem do composto
Utilizar enxofre insolvel 60 a 95% de CS2

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Doadores de Enxofre:
- Compostos que contm enxofre liberados em uma determinada T - Doadores de S: com atividade de acelerador (DTDM, CLD) com caracterstica simultnea (MBSS, DPTT, OTOS, TMTD) - Apresentam alta quantidade de enxofre

INGREDIENTES DA COMPOSIO Exemplos:

Maior quantidade de S

INGREDIENTES DA COMPOSIO -DPTT alta quantidade de reticulao com mltiplos tomos de S baixa estabilidade trmica. -OTOS reticulao com alta estabilidade trmica e estabilidade de reverso -DTDM maior densidade de ligaes cruzadas -Sistemas semi-eficientes e eficientes: S aceleradores Seno so doadores de S densidade de reticulao ( mdulo) - Doadores de S + enxofre + aceleradores: sinergia

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Aceleradores da Vulcanizao
- Vulcanizao com S um processo lento: quantidade, tempo e temperatura. - Aceleradores: melhora na qualidade da reticulao/propriedades - Classificao de acordo com a estrutura qumica: orgnicos e inorgnicos -Aumento no plat (curva tenso/tempo de cura) reduo no risco de over-vulcanizao e reverso. - Reduo T de vulcanizao permite o uso de corantes orgnicos

INGREDIENTES DA COMPOSIO

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Exemplo: NR 1400C 90-120 min 60 min 30 min Alguns min Anilina Difenilguanidina Disulfeto de Benzotiazol Xantatos, ditiocarbonatos

INGREDIENTES DA COMPOSIO

3.2) Vulcanizao sem o uso de enxofre A) Perxidos - Temperatura de decomposio determina a taxa de cura H-O-O-H H-O-O-R importante como iniciador de polimerizao R-O-O-R uso exclusivo, estveis, decomposio rpida na temperatura de cura - Com C tercirio so preferidos

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Com grupo carbonila: diacetil perxido e dibenzoil perxido baixa temperatura de decomposio Alta sensibilidade ao oxignio problemas de cura na presena de negro de fumo. Sem grupo cabonila: diterc-butil perxido e dicumil perxido Altas temperaturas de decomposio Baixa sensibilidade ao oxignio Polimricos ou polivalentes: 2,5-bis (tercbutil perxido) 2,5 dimetil hexano

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Eficincia: - Decomposio homoltica ou heteroltica (calor, luz ou energia radiante ou reaes) : ons, radicais, outras substncias. - Reticulao da borracha: clivagem homoltica - Perxidos simtricos -Mistura de perxidos - Perxidos com baixas T de decomposio

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Estabilidade do perxido X Incio e Fim da vulcanizao Benzoil perxidos 450C a 1300C Dicumil perxidos 1100C a 1700C Eficincia da reticulao com perxido depende da borracha Exemplo: -tima: NR e NBR -Boa: Q, EVM, EPM, CM e AU -Pssima: SBR, BR e IIR

INGREDIENTES DA COMPOSIO Vantagens no uso de perxidos: -rpida vulcanizao a altas T possibilidade de no reverso - bom balano entre propriedades de processo e densidade de reticulao - formulao simples - boas propriedades eltrica (no coroe cobre) - boa estabilidade a altas temperaturas - no descolore, no efloresce

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Desvantagens no uso de perxidos: - compostagem limitada - sensibilidade ao oxignio - dificuldade no ajuste tempo de incio/plat da vulcanizao - a baixas temperaturas longo tempo de vulcanizao - os compostos normalmente apresentam menor RT - menor resistncia a abraso e maior inchamento - maior custo

INGREDIENTES DA COMPOSIO Aceleradores: -No necessrio Ativadores: O grau de reticulao depende : -Uso de co-ativadores compostos polivalentes recomendados para diferentes borrachas. (Ex: trialilfosfato, trimetacrilato, trialilcianureto, etc). - Tipo e quantidade de perxidos - Reatividade da borracha - Quantidade de outros materiais

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Propriedades do vulcanizado: - Normalmente o vulcanizado apresenta baixa resistncia - Baixa elasticidade - Resistncia ao inchamento menor - Boa estabilidade trmica - Alguns perxidos podem causar odor,outros produtos de decomposio (podem despolimerizar o polmero) que devem ser removidos

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Principais Aplicaes: - Preferencialmente usada em borrachas saturadas AU, CM, EPM, EVM, Q e X-LPE. - Produtos com alta estabilidade trmica prximo a motor - Recobrimentos de cabos - Gaskets

INGREDIENTES DA COMPOSIO

3.3) Quinonedioximes (Benzoquinonedioxime CDO e derivados de dibenzoil) -Inmeras borrachas livres de radicais -IIR excelente estabilidade ao calor - Combinao entre CDO com MBTS, xido de chumbo, ZnO e S taxas de vulcanizao. - O uso de ativadores (ZnO) diminui o incio da vulcanizao, aumenta a estabilidade trmica e os valores de resistncia.

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Propriedades do Vulcanizado: - Elevada resistncia a trao - Elevada elongao na ruptura - Alta resistncia ao intemperismo

INGREDIENTES DA COMPOSIO 3.4) Resinas polimetilolfenlicas similar item (B) Ativadores: SnCl2 difcil mistura e txico (halogenado) 3.5) Di e triisocianato reticulador para PU Ativadores: sais orgnicos de Pb Uso: adesivos (resistentes a leo e calor) 3.6) Outros: Bisfenol A, azo-compostos, organo silicones, radiao de alta energia.

INGREDIENTES DA COMPOSIO

4) Ativadores dos Aceleradores - Aceleradores orgnicos necessrio o uso de ativadores orgnicos ou inorgnicos. - Exemplos: ZnO mais usado MgO e Ca(OH)2 PbO/Pb3O4 ACM, CSM, CO, CR, ECO, etc - Sistema: borracha/S/acelerador/ZnO uso de cido esterico ou estearato de Zn.

INGREDIENTES DA COMPOSIO

5) Retardadores da Vulcanizao vulcanizao utilizao de aceleradores no possvel controlar o incio do tempo de vulcanizao. Necessidade de retardar o tempo de vulcanizao processo seguro Permite iniciar a vulcanizao em tempos >>>. Exemplo: compostos nitrosos de aminas aromticas secundria (nitrosodiofenilamina), cido benzico, anidrido ftlico, cido salicilico, cidos sulfnicos e sulfnicos.

INGREDIENTES DA COMPOSIO

o efeito retardante pode ser obtido: acelerador rpido com um lento (sem efeito sinrgico). doadores de enxofre liberao lenta. cido esterico, estearato de zinco podem apresentar efeito retardante do incio da vulcanizao, sendo que ao mesmo tempo podem atuar como ativadores.

INGREDIENTES DA COMPOSIO

6) Envelhecimento e Protetores (Antioxidantes)

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Reaes de Oxidao:

Conseqncias:??

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Absorvedores de Luz Ultravioleta (UV):

INGREDIENTES DA COMPOSIO

7) Cargas de Reforo

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Adeso

INGREDIENTES DA COMPOSIO Argilaagulha

CaCO3 Kaolin

INGREDIENTES DA COMPOSIO

INGREDIENTES DA COMPOSIO

Mecanismo de reforo

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