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BLOQUE VI.

- MATERIALES POLIMRICOS

Tema 21.- Propiedades polmeros


William D. Callister, Jr Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales. Tomo **. Ed. Revert James F. Shackerlford Introduccin a la Ciencia de Materiales para Ingenieros. Cuarta edicin. Ed. Prentice Hall (1998)

Factores que afectan a las propiedades de los polmeros

Tema 21.Propiedades polmeros

PESO MOLECULAR (longitud de las cadenas)

DISTRIBUCIN PESOS MOLECULARES

PROPIEDADES FISICO-QUMICAS, Transformaciones GRADO DE RAMIFICACIN (ASPECTOS ESTRUCTURALES)

CRISTALINIDAD

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Grado de Cristalinidad (G.D.)

Tema 21.Propiedades polmeros

Empaquetamiento de cadenas macromoleculares para producir una disposicin atmica con un ordenamiento peridico. Porcentaje de segmentos cristalinos dentro de un termoplstico semicristalino. Ciertos polmeros

Regiones Amorfas

Regiones cristalinas

La cristalinidad se manifiesta: densidad respecto al pol. Amorfo resistencia mecnica y rigidez resistencia a la deformacin por calor de la transpariencia respecto al polmero amorfo de la resistencia qumica ( no son tan solubles al disolvente) Presentan Tfusin definidas
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permeabilidad de los gases

Configuracin de cadenas polimricas Estrc. monomricas complejas G.D. Pol. lineales grado empaquetamiento G.D. Pol. ramificados G.D. Pol. con C asimtricos: Atcticos amorfos Isotcticos, sindiotcticos G.D. Pol. de condensacin lineales G.D.

Grado de Cristalinidad (G.D.): polmeros cristalinos?

Tema 21.Propiedades polmeros

crystalline region amorphous region

Porcentaje segmentos cristalinos (%) > al 70 40-70 25-40

Grado de cristalinidad elevada media baja

Ejemplos: PE-HD, PP-isotctico, POM PE-LLD, PE-LD PET, PBT, PA


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Propiedades: Aspectos estructurales


Ramificacin Entrecruzamiento Tacticidad Estructura Molecular. Clasificacin Polmeros lineales: PE, PS, PVC, PMMA, PA enlaces 2 Polmeros ramificados Propiedades Estados conformacionales Secuencia en copolmeros

Tema 21.Propiedades polmeros

Como consecuencia de reacciones laterales durante la polimerizacin: grado empaquetamiento

Polmeros entrecruzados
funcionalidad>2
Monmeros con + de 2 grupos funcionales, unin de cadenas adyacentes con enlaces covalentes.
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Grado de ramificacin
El grado de ramificacin se manifiesta:

Tema 21.Propiedades polmeros

de la cristalinidad de la densidad aparente de la resistencia mecnica y rigidez disminucin del intervalo de temperaturas de uso y de fusin el alargamiento el alargamiento resistencia al impacto, incluso a bajas temperaturas.

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Sntesis de Polmeros
TACTICIDAD o ESTEREOREGULARIDAD CONFIGURACIN ISOTCTICO

Tema 21.Propiedades polmeros

Es una disposicin donde todos los sustituyentes estn en el mismo lado de la cadena

SINDIOTCTICO

Los grupos estn alternadamente a un lado u otro de la cadena

ATCTICO

Los grupos estn aleatoriamente a un lado u otro de la cadena


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Sntesis de Polmeros
ESTADOS CONFORMACIONALES
Cambio Cambio Conformacional Conformacional

Tema 21.Propiedades polmeros

Flexibilidad Flexibilidad cadena cadena

Cambio de la posicin de un sustituyente por rotacin de un enlace sencillo

La flexibilidad disminuye si los sustituyentes son voluminosos, hay entrecruzamientos, etc... cualquier cosa que DIFUCULTE la rotacin molecular.

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Sntesis de Polmeros
5.3.2.4.- Cristalinidad en los polmeros

Tema 21.Propiedades polmeros

Empaquetamiento cadenas macromoleculares para producir una disposicin atmica con un ordenamiento peridico. Polmero Semicristalino Regiones Amorfas Propiedades = f(grado de cristalinidad) Cristalizacin grado empaquetamiento (polmero cristalino) > (polmero amorfo)
% cristalini dad =

Regiones Cristalinas

c ( a ) ( c a )

= densidad del pol. exp a = densidad 100% amorfo c = 100% cristalino th V = Va + V c w = w a + w c V = a V a + cV c

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5.3.2.- Sntesis de Polmeros


Cristalinidad en los polmeros

Tema 21.Propiedades polmeros

Monocristales polimricos

Diferentes tipos de plegamientos (1957)

Zonas amorfas

Zonas Cristalinas

Se forman en disolucin

Velocidad Enfriamiento Velocidad Enfriamiento en la solidificacin en la solidificacin Configuracin cadenas Configuracin cadenas polimricas polimricas

Grado cristalinidad Grado cristalinidad

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Comportamiento trmico
Movimiento de segmentos en zonas amorfa y cristalina

Tema 21.Propiedades polmeros

Cadenas

inmovilizadas segmentos en zona Pol. Rgido amorfa


Regin de Vitrificacin

Movimiento de

Regin de Fusin

Polmero Semicristalino
Log E (modulo Elstico)

Polmero Amorfo

Siempre Tg<Tm<Tdescomposicin
Polmero HDPE PP (atctico) PS (cristal) Tm (C) 137 176 239 Tg (C) -120 -20 90

Tg Estado
Slido

Tm
Estado Fundido

Estado Gomoso

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Tema 21.Propiedades polmeros

CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES GENERALES

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Tema 21.Propiedades polmeros

Ventajas Tf t e Rqumica Fcil procesado Elevada ductilidad Productos ligeros Aislantes trmicos Aislantes elctricos Elevada Rcorrosin

Aplicaciones Productos elevado consumo Neumticos Plsticos para embalaje Industria automvil, aeronutica y aeroespacial Construccin Recubrimiento cables Tuberas Recipientes Recubrimientos

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Tema 21.Propiedades polmeros

CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES PARTICULARES

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Termoplsticos

Tema 21.Propiedades polmeros

Largas molculas lineales no ramificadas unidas por enlaces secundarios fluidez entre cadenas Funden Moldeables por calentamiento y/o presin manteniendo la forma (repeticiones ) Polimerizacin por adicin Moderado coste, aceptables propiedades mecnicas y resistencia al calor Translucidez (buensimas calidad pticas), buena estabilidad dimensional Uso comn Poli-cloruro de vinilo (PVC) Polietileno de alta y baja densidad (HDPE y LDPE) Poli-propileno (PP) Poli-estireno (PS)

Recipientes, embalajes, tuberas, menaje del hogar, etc

Poli-steres Poli amidas (Kevlar) Uso Ingenieril Poli-carbonados (PC) Poli-feniloxido (PPO) Poli-fenileter (PPE) Copolmeros del estireno

Industria del automvil (15% del peso automvil) Industria textil (fibras sintticas: tergal, naylon )
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Termoestables

Tema 21.Propiedades polmeros

Estructuras muy entrecruzadas unidas por enlaces covalentes Poliadicin No Funden Resinas epoxi (EP): enchufes, sillas de jardn No solubles Resinas fenlicas Polimerizacin por condensacin Poliuretanos (PU), etc

Elastmeros
Estructuras poco entrecruzadas unidas por enlaces covalentes No solubles, pero se hinchan No Funden ABS: acetonitrilo-butadieno-estireno PC-ABS: policarbonato con el acetonitrilo-butadieno-estireno Caucho natural (NR) [CH2-C(CH3)=CH-CH2-]n Polibutadieno (PB) [CH2-CH=CH-CH2-]n Copolmeros Butadieno: Estireno (SBR) : NEUMTICOS
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Tema 21.Propiedades polmeros

Termoplsticos Calor Disolventes Estructura Cristalinidad Prop. Mecnicas Procesado Ejemplos Funde Solubles Lineales Amorfos o cristalinos Rgidos a T<Tg E 10 3 MPa Sin reaccin qumica PE, PP, PVC, Poliamidas, Polisteres

Termoestables No funde

Elastmeros

No funde Insolubles, se Insolubles hinchan Poco Entrecruzados entrecruzados Amorfos Rgidos, 4% E 104 MPa Con reaccin qumica Resinas epoxi, Resinas fenolformaldehido... Amorfos 100-1000% E bajos MPa Con reaccin qumica Caucho, Polibutadieno , Poliisopreno.

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