Leyes de los Gases

Introduccin
Un gas (o cuerpo gaseoso), es un estado homogneo de agregacin de la materia en que sta tiene la forma y el volumen del recipiente que la contiene. Todos los gases, idealmente, se comportan en forma similar ante los cambios de presin y temperatura, pudindose expansionar y comprimir entre lmites muy amplios, cosa imposible en lquidos y slidos. Los gases, aunque lentamente, tienden a interpenetrarse entre s (difusin), lo que los hace miscibles en todas proporciones; por esto las mezclas gaseosas son totalmente homogneas. Para describir y caracterizar un gas es indispensable especificar la temperatura y presin a que se mide su volumen. Unidades para la medicin de gases. Las ms usuales son: la temperatura y la presin Para la temperatura, los grados centgrados o Celsius ( C) (ver Cap. 1); grados Fahrenheit ( F) y grados absolutos o Kelvin, cuyo 0K es igual a -273C y corresponde a la temperatura ms baja que se puede obtener. En la escala de grados Kelvin el agua hierve a 373K. Usualmente las temperaturas en grados centgrados se representan por una t, mientas que las temperaturas absolutas o de Kelvin, por una T. Estas escalas se relacionan como sigue: K = C + 273 Ejemplo 1 La temperatura en un da de verano fue 35C y la de un da de invierno 5C. Expresar las temperaturas anteriores en grados Fahrenheit (F) y en grados Kelvin (K). Respuesta Substituyendo en las frmulas anteriores F = 9/5 X 35 + 32 = 95F F =9/5 X 5 + 32 = 41F K = 273 + 35 = 300K K = 273 + 5 = 278K C = 5/9 ( F - 32) F = 9/5 C + 32 .

Para la presin (fuerza ejercida sobre una superficie de dimensiones unitarias), se mide en milmetros de mercurio (mm de Hg) o atmsferas (atm.). Una atmsfera estndar es la presin que, a 0 y al nivel del mar ejerce sobre una superficie de un centmetro cuadrado (CM2 una columna de mercurio de 760 mm de altura. Por lo que: 1 atm = 760 mm de Hg o tambin, 1 atm = 14.7 lbs/pulg2 Los milmetros de mercurio son convencionalmente aceptados como unidad de presin por ser directamente proporcionales a las verdaderas unidades de presin, de las que difieren por el producto constante de la densidad del mercurio por la aceleracin de la gravedad. Ejemplo 2 A cunto equivale la presin de 760 mm de Hg en unidades de: (a) libras por pulgada cuadrada; (b) atmsferas; (c) gramos por centmetro cuadrado?

Respuesta (a) Para determinar la presin en libras/pulg2, necesitamos las siguientes equivalencias: 1034 g/cm2 = 1 atm = 14.7 lb/pulg2 Por lo que:

De donde:

(b) Ya que 1034 g/cm2 = 1 atm

(c) Las unidades en gramos/cm2 son directamente proporcionales a dinas/cm2 y se obtienen multiplicando altura por densidad. P = altura X densidad En este caso: P = 72 cm X 13.6 g/cma P = 979 g/cm2 Usualmente se utiliza el litro (l), el mililitro (ml) o el centmetro cbico (cc) para medir el volumen. En la prctica el ml se considera igual al cc. Condiciones estndar o normales El conjunto de presin y temperatura escogidas como estndar para especificar el volumen de un gas son 0C 273K y 760 mm de Hg; TPE o TPN en forma abreviada. Teora cintica-molecular La teora cintica-molecular trata de explicar el comportamiento y propiedades de los gases. Con extensiones apropiadas es aplicable a los estados lquido y slido. Sus principales postulados son:

1. Toda la materia est formada por partculas discretas, muy pequeas, llamadas molculas (para los compuestos) o tomos (para elementos metlicos o gases nobles). En los gases las molculas estn relativamente alejadas entre s. 2. Las molculas de todas las substancias gaseosas estn continuamente movindose a altas velocidades y en lnea recta. Las molculas diferentes tienen diferentes velocidades, pero el promedio de la energa cintica de todas las molculas, en conjunto, es directamente proporcional a la temperatura absoluta. A la misma temperatura absoluta, la energa cintica media de las molculas es igual en todos los gases. Los choques entre molculas son completamente elsticos, es decir, cuando chocan entre s o contra las paredes del recipiente, rebotan sin prdida de energa. Esta afirmacin esindispensable para explicar por qu la presin de un gas no cambia con el tiempo.(Al final de este captulo se deduce la frmula matemtica). Los postulados anteriores permiten explicar por qu: a) Los gases ejercen tina presin. La presin se debe a los choques de las molculas contra la pared del recipiente. Cada molcula choca y rebota sin prdida de energa. Aunque la fuerza ejercida por una molcula es pequea, el nmero de colisiones en una determinada rea por segundo es muy grande. Como las molculas estn movindose rpidamente y en todas direcciones, ejercen la misma presin en todas partes del recipiente. b) Los gases son muy compresibles. Las molculas de un gas estn relativamente muy separadas y hay entre ellas un gran vaco. El rpido movimiento de las molculas crea la impresin de que ocupan todo el espacio que las encierra, aunque en cualquier instante la mayor parte del espacio est vaco. La compresin junta a las molculas, disminuyendo el espacio que las separa. Por el contrario, la disminucin de la presin ejercida sobre un gas permite que las molculas se alejen y ocupen ms espacio o volumen. c) Los gases se difunden muy fcilmente. La difusin de los gases en un recipiente vaco o entre las molculas de otro gas, se debe al rpido movimiento de las molculas y a su capacidad de ocupar los espacios que hay entre ellas. d) La presin ejercida por un gas aumenta con la temperatura, si el volumen permanece consta nte. Al elevar la temperatura, se aumenta la energa cintica de las molculas debido al incremento en su velocidad. Estas molculas que se mueven a mayor velocidad chocan con ms energa y celeridad por segundo contra las paredes del recipiente y as ejercen una presin mayor. e) Los gases se expanden al calentarlos si la presin permanece constantes. Como se indic en (d) una elevacin de temperatura aumentar la velocidad de las molculas. Si el volumen permanece constante, la presin deber aumentar debido a la mayor energa de las molculas que chocan contra las paredes del recipiente. Pero como la presin se mantiene constante, es necesario dejar que el gas se expansione y as disminuye el nmero de colisiones contra la pared sin variar la presin. Leyes de los gases Dentro de ciertos lmites de baja y alta temperatura, el comportamiento de todos los gases se ajusta a tres leyes, las cuales relacionan el volumen de un gas con su temperatura y presin. Los gases que obedecen estas leyes son llamados gases ideales o perfectos. Ley de Boyle y Mariotte A temperatura constante, el volumen de cualquier masa de gas es inversamente proporcional a la presin que se le aplica. (ver, b). Expresado matemticamente: V = kP P = presin; V = volumen;

PV = k

k = constante de proporcionalidad.

Esta constante depende de las unidades usadas, la masa del gas y la temperatura. Una forma ms til de la ley, considerando los estados inicial (V1P1) y final (P2V2) de un gas es: P1V1 = P2V2 Ejemplo 3 Una muestra de un gas ocupa 8 litros a 25C y 760 mm de Hg. Calcular el volumen a: (a) 25C y 1520 mm de Hg (b) 25C y 380 mm de Hg Respuesta La temperatura del problema es constante, pudiendo aplicarse la ley de Boyle y Mariotte: P1V1 = P2V2 a) Asignando valores P1 = 760 mm d;. Hg V1 = 8 litros: P2 = 1520 mm de Hg; V2= ? Por lo tanto: 8 X 760 = V2 1520 despejando:

b) Asignando valores P1 = 760 mm Hg; V1 = 8 1; PZ = 380; mm Hg V2 ? Por lo tanto: 8 X 760 = V2 X 380

Ley de Charles A presin constante el volumen de una determinada masa de gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta. La temperatura de un gas depende de las energas de sus molculas; temperaturas ms elevadas indican mayores energas y stas indican mayores velocidades de las molculas, por lo que las presiones sern mayores. Para mantener constante la presin al aumentar la temperatura, deber aumentarse el volumen. Lo anterior se expresa matemticamente como sigue: V = kT, en donde V = volumen; T = temperatura absoluta; k = constantes de proporcionalidad que depende de las unidades usadas y de la masa del gas

Trasponiendo:

Considerando los estados iniciales y finales

Ejemplo 4 Una muestra de gas tiene un volumen de 250 ml a 50C. Cul ser el volumen a 0C, si su presin permanece constante? Respuesta Primero se convierten las temperaturas de C a K 50 + 273 = 348K 0 + 273 = 273K Como la temperatura final es menor que la inicial, tambin disminuir el volumen. Luego substituyendo

y despejando V2

Ley de Gay-Lussac A volumen constante, la presin de una masa gaseosa es directamente proporcional a su temperatura absoluta. Lo que se expresa matemticamente as: P = kT Trasponiendo:

Ejemplo 5 Cul ser la presin de un gas a 85C, sabiendo que a 25C es de 625 mm Hg? Respuesta Primero se cambian las temperaturas de C a K 85 + 273 = 358 K 25 + 273 = 298 K Como el volumen es constante, al aumentar la temperatura aumentar la presin.

Ley de Avogadro Tal como se explica en el Cap. 3 a volmenes iguales de gases, en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen igual nmero de molculas. Es decir, el volumen de una determinada masa gaseosa, a temperatura y presin constante, es proporcional al nmero de molculas. Expresado matemticamente: V = kn; a temperatura y presin constante V = volumen n = el nmero de molculas o el nmero de moles k = constante de proporcionalidad Combinacin de las leyes de los gases Las expresiones matemticas de las leyes de Boyle-Mariotte y de Charles se combinan para dar una ecuacin muy til para calcular un nuevo volumen cuando cambian, tanto la presin como la temperatura

Resultados iguales a los obtenidos con esta frmula se obtienen por razonamiento lgico. Para determinar la influencia que ejercen, sobre el volumen, los cambios de presin y temperatura se plantea el problema como si estuviera separado en dos. Primero, se considera el cambio del volumen al cambiar la presin, manteniendo constante la temperatura y, luego, cambia el volumen obtenido variando la temperatura y manteniendo constante la presin.

Ejemplo 6 Un gas ocupa 500 ml a 30C y 720 mm Hg. Cul ser su volumen en las condiciones estndar (0C760 mm Hg)? Respuesta Cambiando las temperaturas de C a K . 30C + 273 C = 303K 0C + 273 C = 273K Substituyendo, en la expresin matemtica de la combinacin de las leyes de los gases ideales

Despejando:

mm de Hg X 500 m1 X 273K = V ml = 427 ml. 760 mm Hg X 303K Por razonamiento lgico, considerando la temperatura constante (303K) y substituyendo, en la frmula de la ley de Boyle-Mariotte

Considerando la presin constante (760 mm de Hg) y substituyendo en la frmula de la ley de Charles, con el nuevo volumen de 473 ml

Despejando:

La combinacin ms general de las leyes del estado gaseoso incluye la ley de Avogadro, expresando la relacin entre volumen, temperatura, presin y nmero de molculas:

El valor de la constante de proporcionalidad k se puede calcular usando el volumen de 22.412 lts. que ocupa una mol de gas en condiciones estndar de presin y temperatura P = 1 atm; Substituyendo: V = 22.412 1; n = 1 mol; T = 273K

Esta constante k se llama constante universal de los gases y se simboliza con una R. " Anteriormente los qumicos usaban el valor de 16.0000 asignado a un tomo de oxgeno. Los fsicos empleaban como unidad el peso de uno de los istopos del oxgeno, el O16. Esto originaba pequeas discrepancias en muchos datos fsicos. La ley de los gases ideales o perfectos queda expresada matemticamente por:

en donde R = 0.08205 litros-atm mol-1 grado-1* Ejemplo 7 Cuntas moles de un gas ideal hay en 1 litro a 1 atm de presin y 27C? Respuesta Substituyendo en la ecuacin que expresa la ley de los gases ideales

Ejemplo 8 Cul es la presin de 0.2 mol de un gas que ocupa un volumen de 4 litros a 54C? Respuesta Substituyendo en la ecuacin PV = nRT

P = 1.34 atm. Ley de Dalton sobre las presiones parciales. La presin total de una mezcla gaseosa es la suma de las presiones parciales de los gases que la componen Esta ley se usa frecuentemente para calcular la presin de un gas que ha sido recogido o almacenado por desplazamiento de agua, puesto que estos gases se saturan de agua, y la presin total de ellos es la suma de las presiones del gas y del vapor de agua a la temperatura de observacin. Para obtener la presin verdadera del gas es necesario restar la presin del vapor de agua. En la Tabla 4-1 se encuentra este dato para varias temperaturas, como podemos ver en la pgina siguiente. TABLA 4-1 PRESION DEL VAPOR DE AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS P en mm de Hg C 4.6 0 6.5 5 9.2 10 12.8 15 13.6 16 14.5 17 15.5 18 16.5 19 17.5 20 P en mm de Hg 18.6 19.8 21.0 22.4 23.8 25.2 26.7 28.3 30.0 C 21 22 23 24 25 26 27 28 29 P en mm de Hg C 31.8 30 55.3 40 92.5 50 149.4 60 233.7 70 355.1 80 525.8 90 760.0 100

Aplicaciones La ley de Dalton de las presiones parciales se expresa matemticamente por: Ptotal = P1 + P2 + P3 . . . Pn En donde P1, P2, P3 y Pn son las presiones parciales del primero, segundo, tercero y ensimo componente de la mezcla gaseosa. Ejemplo 9 Se recogi un gas por desplazamiento de agua a 27 C. La presin baromtrica durante la recoleccin fue 766.7 mm Hg. Se recogieron a esta temperatura y presin 250 ml. Cul es el volumen del gas seco en condiciones estndar? Respuesta Usando la ecuacin combinada para los gases ideales se obtiene V2, volumen en condiciones estndar.

V1 = 250 ml V2 = ?

T1 = 300 K

P2 = 760 mm T2 = 273 K

Para obtener P1, la presin verdadera del gas, usamos la ley de Dalton y buscando en la Tabla 4-1 la presin de vapor del agua a 27 C, tenemos: P1 = Pt - PH2O = 766.7 - 26.7 = 740 mm Hg Substituyendo:

V2 = 221 ml a condiciones estndar