Produccin de Azufre a partir de cido Sulfhdrico Dentro de los procesos industriales, se tienen efluentes gaseosos proporcionados con altas

cantidades de cido sulfhdrico, el estudio realizado dentro del taller fue a partir del proceso empleado en una planta Claus. Dentro de una planta Claus se cuenta con la siguiente estructura; el gas cido se lleva a los hornos y reactor de Claus, que permite la disposicin del H2S en forma de azufre elemental. Las dos principales reacciones se que estudian dentro del proceso de obtencin de azufre elemental son las siguientes. . . Reaccin de Combustin

Reaccin de Claus (Dismutacin y desproporcionamiento)

El proceso puede ilustrarse a partir del siguiente diagrama.

H2S, Hidroca rburos

R1 B A

Condensador

R2

Condensador

Aire
S

H2S SO2 S Donde:

A = Cmara de Combustin (Se debe consumir todo el O2, se oxida 1/3 del H2S) B = Caldera de Recuperacin R1 = Reactor 1 R2 = Reactor 2 Para tener un enfoque de las especies que se involucran dentro del proceso, se prosigui a determinar las curvas de equilibrio; en las cuales es posible observar la aparicin de ciertas especies a ciertas condiciones de temperatura de operacin.

A partir de las condiciones de equilibrio dadas por las constantes en funcin de la temperatura y la composicin, se observa el comportamiento de cada especie. En realidad, dentro del trabajo lo ms cercano a la realidad del procesos es que la formacin de azufre diatmico es el que se ve favorecido conforme comienza a aumentar la temperatura, ms adelante se detallar las observaciones realizadas. Despus se realiz el clculo de la alimentacin proporcionada, en ello se busca que en la cmara de combustin se queme 1/3 de H2S, y juntamente el trabajo empleado fue reportar la cantidad de oxgeno y nitrgeno necesario para llevar a cabo la combustin del proceso. Los resultados fueron los siguientes.
mol flujom 62711 0 hr

Composiciones:
H2S mol 0.389 H2O mol 0.0821 CO2mol 0.5094 CH4mol 0.0175 C2H6 mol 0.002 H2S mol H2O mol CO2mol CH4mol C2H6 mol 1 7 3 5 mol O2 2 CH4 C2H6 H2 S 1.483 10 2 6 hr

Aire de Entrada
O2mol 0.21 N2mol 0.79

Flujo de Aire:
FA O2 O2mol 7.062 10
5 mol

hr

N2 N2mol FA 5.579 10

5 mol

hr

A partir de los

valores obtenidos se resuelve la cantidad de CO2 y agua que se genera despus de la combustin planteada.
Flujo de agua y CO2 despus del horno:

H2 Of H2 O 2 CH4 3 C2H6

1 3

H2 S 1.585 10

5 mol

hr

CO2f CO2 CH4 2 C2H6 3.329 10

5 mol

hr

H2 Sf H2 S

1 3

H2 S 1.626 10

5 mol

hr

Mediante un clculo de eficiencia en funcin de la temperatura, se desarroll una grfica mediante la cual fue posible obtener la temperatura de flama adiabtica dentro del horno, a partir de un planteamiento homogneo y estequiomtrico de combustin. Los resultados de temperatura fueron los siguientes:

Eficiencia vs. Temperatura

1.2 1 0.8 Eficiencia 0.6 0.4 0.2 0 0 500 1000 1500 Temperatura (K) 2000 2500 3000

Obtenindose as los siguientes resultados: T (K) 1135.77396 298

Eficiencia
0.70310606 0

A partir de la temperatura calculada dentro del horno y en conjunto con la grfica de eficiencia vs temperatura, se obtiene un mnimo que indica la proporcin estequiomtrica total que combustiona en el proceso. Dentro del proceso de reaccin, se tiene que el equilibrio lquido-vapor se establece, en condiciones ideales, cuando la presin parcial del azufre en fase gas, es igual a la presin de vapor del azufre en fase lquida. En el reactor se emplea un catalizador, en el cual se lleva a cabo la formacin de azufre en el interior de sus poros, la tarea que se determin dentro de este punto fue la correccin por efectos de la capilaridad mediante un ecuacin.
( )

Donde: rb = Radio del capilar = Volumen molar del lquido = Tensin superficial

A partir de una reaccin en presencia de un catalizador Al2O3, se calcularon las curvas de PA y PA vs temperatura.

Tarea 6
16 14 12 Presin de Vapor [atm] 10 8 Pv 6 4 2 0 0 -2 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 Temperatura [K] Pv'

La presin de vapor estndar se propuso a partir del rango de temperatura con el que se establecieron las condiciones de combustin del proceso.

Empleando un valor de temperatura arbitrario a partir del mnimo establecido en la curva de eficiencia vs temperatura, se establecen las curvas de roco para la mezcla de especies que se obtienen en el mnimo ya mencionado.

Dentro de esto se establece la pendiente de la trayectoria de reaccin en los reactores catalticos. Para el planteamiento de este grfico, se necesito emplear cuestiones como la ley de Raoult y especificar la eficiencia en funcin de la presin de vapor corregida y la temperatura.
1 0.9 0.8 0.7 Eficiencia 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 500 1000 1500 Temperatura (K) 2000 2500 3000

Dentro de la grfica mencionada se puede observar a partir de la lnea verde la trayectoria de reaccin, conjuntamente la lnea de roco que se presenta dentro del proceso a una cierta temperatura, se debe especificar una temperatura que dada una pendiente, se pueda trabajar por debajo del punto de roco para poder llevar a cabo la produccin de azufre dentro de los reactores mediante la reaccin ocurrida dentro del catalizador. Presentado el grfico, los datos evaluados fueron los siguientes: La lnea morada, la cual presenta la eficiencia con la que se desarrolla el proceso hasta el mximo posible dentro de la curva; sus datos son los siguientes juntamente se muestra su pendiente. m 0.615182798 X Y 473.15 0.650660858 500 17.16831899 Para la lnea verde, que muestra la curva de roco para el proceso de produccin de azufre. E 0.00709917 0.19404836 0.22295649 0.79622433 2.55139026

T (K) 450 545 550 600 650

Finalmente, se prosigui a evaluar la mxima eficiencia que puede alcanzar el proceso a partir de una cierta cantidad de SO2, empleado para reducir el H2S.

Para desarrollar este criterio planteado, se determin un diagrama triangular en el cual se present la composicin de una mezcla en la reaccin de Claus. La cuestin fue establecer una trayectoria de reaccin para una mezcla inicial ( )

Y, para el planteamiento de la eficiencia mxima, se determin a partir de unas condiciones iniciales presentes para la mezcla propuesta. a) 66.66% mol SO2 b) 40% mol SO2 c) 25% mol SO2 Lo anterior se estableci para la produccin de la especie S2

0 0.15 0.3 0.45 0.6 0.75 0.9 1.05 1.2 1.35 1.5 0 0.375 0.75 1.125 2.85 2.8875 2.925 2.9625 3 0 0.3 0.75 1.05 1.5 1.8 2.25 3.63 3.675 3.75

2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 4 3.5 3 2.5 0.2 0.15 0.1 0.05 0 2.5 2.3 2 1.8 1.5 1.3 1 0.08 0.05 0

1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 6 6.5 7 7.5 9.8 9.85 9.9 9.95 10 7.5 7.7 8 8.2 8.5 8.7 9 9.92 9.95 10

0 0.052631579 0.111111111 0.176470588 0.25 0.333333333 0.428571429 0.538461538 0.666666667 0.818181818 1 0 0.075 0.15 0.225 0.3 0.375 0.45 0.525 0.6 0 0.03 0.075 0.105 0.15 0.18 0.225 0.255 0.3 0.375

0.6666667 0.6315789 0.5925926 0.5490196 0.5 0.4444444 0.3809524 0.3076923 0.2222222 0.1212121 0 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0.25 0.23 0.2 0.18 0.15 0.13 0.1 0.08 0.05 0

0.3333333 0.3157895 0.2962963 0.2745098 0.25 0.2222222 0.1904762 0.1538462 0.1111111 0.0606061 0 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1 0.75 0.77 0.8 0.82 0.85 0.87 0.9 0.92 0.95 1

0.3333333 0.3684211 0.4074074 0.4509804 0.5 0.5555556 0.6190476 0.6923077 0.7777778 0.8787879 1 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.125 0.145 0.175 0.195 0.225 0.245 0.275 0.295 0.325 0.375

0.5773503 0.5469634 0.5132002 0.4754649 0.4330127 0.3849002 0.3299144 0.2664694 0.1924501 0.1049728 0 0.3464102 0.3031089 0.2598076 0.2165064 0.1732051 0.1299038 0.0866025 0.0433013 0 0.2165064 0.1991858 0.1732051 0.1558846 0.1299038 0.1125833 0.0866025 0.069282 0.0433013 0

SO2 inicial=25%

SO2 inicial=40%

SO2 inicial=66.66%

FLUJOS MOLARES (mol/h)

S 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 SO2 0 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 H2S 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 S 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0

FRACCIONES MOLARES
SO2 0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 H2S 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

X 0 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0

Y 0 0.7794229 0.6928203 0.6062178 0.5196152 0.4330127 0.3464102 0.2598076 0.1732051 0.0866025 0 0.0866025 0.1732051 0.2598076 0.3464102 0.4330127 0.5196152 0.6062178 0.6928203 0.7794229 0.8660254 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Para construir el diagrama de fases

Juntamente con los datos mostrados en las tablas y el grfico, es posible observar la eficiencia respecto al azufre que se obtiene, en funcin de los dos reactivos y la proporcin estequiomtrica que se emplea para hacerlos reaccionar.

Conclusiones: Dentro del proyecto, hubieron algunos problemas para determinar los calores de combustin debido a que las bibliografas consultadas, manejaba diferentes valores para los Cps, tambin el uso de los decimales dentro de los valores al graficar, ya que representaban ciertas discrepancias con los datos comparados con el grupo. Se emplearon diversas herramientas vistas durante la carrera que facilitaron la comprensin del problema, y otras proporcionadas dentro del curso, como es el caso del diagrama anterior, que desde un punto de vista personal no haba manejado antes. La interpretacin de un fenmeno que ocurre dentro de un proceso, es muy bien descrito mediante planteamientos y soluciones matemticas, contando previamente con el concepto base qumico. En este proyecto, se pudo observar la cantidad de azufre que puede producirse en un proceso que emplea hidrodesulfuracin, tal es el caso del Girbotol, y que es un parmetro la cantidad de azufre que se produce, que determina el alto riesgo de contaminacin que se genera al medio ambiente. Cabe mencionar que el consumo de cido sulfhdrico determina el desempeo de una industria qumica.