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DI SOLUCI ONES

11.. Mezcla Mezcla Het erognea Het erognea:: (Ej emplo (Ej emplo:: arena arena yy arcilla) arcilla)..
Las Las part culas part culas individuales individuales se se observan observan con con f acilidad f acilidad yy
son son mezclas mezclas separables separables f cilment e f cilment e por por algn algn
procedimient o procedimient o mecnico mecnico..
22.. Disoluciones Disoluciones Coloidales Coloidales (Seudosoluciones) (Seudosoluciones):: (Ej emplo (Ej emplo::
lodo, lodo, arcilla arcilla yy agua) agua).. Su Su t amao t amao es es superior superior al al de de
las las que que forman forman las las soluciones soluciones verdaderas verdaderas ee
inferior inferior al al de de las las mezclas mezclas het erogneas het erogneas;; la la
dispersin dispersin no no es es homognea homognea..
33.. Homognea Homognea ((11 f ase) f ase) (Solucin (Solucin oo disolucin) disolucin):: Los Los
const it uyent es const it uyent es t ienen t ienen t amao t amao molecular molecular oo inico, inico, lo lo cual cual
hace hace imposible imposible observarlas observarlas aa simple simple vist a vist a..
Clasificacin de las disoluciones
Dependiendo de la naturaleza de la fase:
Slida Lquida Gaseosa
Dependiendo del nmero de componentes:
* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
.
.
.
Disolvente: Componente que est presente en mayor
cantidad o que la fase de la disolucin.
Solutos: Los restantes componentes.
Clasificacin de las disoluciones lquidas
Dependiendo del estado del soluto:
Soluto slido Soluto lquido Soluto gaseoso
Dependiendo del disolvente:
Acuosas
No acuosas
Dependiendo
de la naturaleza
del soluto:
Electrolticas: soluto se disocia en iones (ej. sal)
(conducen la corriente elctrica)
No electrolticas: soluto no se disocia en iones (ej. azcar)
(no conducen la corriente elctrica)
COMPOSICIN DE LA DISOLUCIN
Fraccin molar
Molaridad ( M)
Molalidad ( m)
EJEMPLO 1
Calcule el nmero de moles de solut o de
HCl en cada una de las siguient es
disoluciones acuosas:
a. 145 mL de una disolucin de HCl con
molaridad 0. 8n/ dm
3
. RTA: 0. 116
b. 145 g de una disolucin de HCl al 10%
en peso. RTA: 0. 398
c. 145 g de una disolucin cuya molalidad
en HCl es 4. 85 molal. RTA: 0. 598
MODELOS DE DI SOLUCI ONES
Modelo de disolucin ideal
Modelo de disolucin diluida ideal
MODELO DE LA DISOLUCIN IDEAL
Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de las dist int as
especies son t an
semej ant es unas a ot ras que las molculas de
uno de los component es
pueden sust it uir a las del ot ro sin que se
produzca una variacin de la
est ruct ura espacial de la disolucin ni de la
energa de las int eracciones
int ermoleculares present es en la misma.
Ej emplo: n- pent ano- n- hexano, benceno- t olueno,
12
CH
3
I -
13
CH
3
I
DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES O DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES O
IDEALMENTE DILUIDA. IDEALMENTE DILUIDA.
Muchas disoluciones se desvan bastante del modelo de disolucin ideal.
Por ello resulta til definir otro modelo:
MODELO DE LA DISOLUCIN DILUIDA IDEAL
Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de soluto prcticamente slo
interaccionan con molculas de disolvente.
Es el lmite cuando x
L
(disolvente) 1 y x
L
(solutos) 0
(Slo aplicable a disoluciones no electrolticas)
CARACTER STI CAS GENERALES
DE UNA SOLUCI N I DEAL
Una Una solucin solucin ideal ideal que que cont enga cont enga
const it uyent es const it uyent es volt iles volt iles cumple cumple la la ley ley de de
Raoult Raoult ..
Como Como los los component es component es son son volt iles, volt iles, part e part e
de de la la solucin solucin se se evapora evapora para para llenar llenar con con
vapor vapor el el espacio espacio encima encima del del lquido lquido..
Cuando Cuando la la solucin solucin yy el el vapor vapor alcanzan alcanzan el el
equilibrio equilibrio aa la la t emperat ura t emperat ura T, T, la la presin presin
t ot al t ot al en en el el recipient e recipient e es es la la suma suma de de las las
presiones presiones parciales parciales de de los los component es component es de de la la
solucin solucin..
LEY DE RAOULT LEY DE RAOULT
Con respect o al component e i : Con respect o al component e i :
Pi = xi * Pvi Pi = xi * Pvi
Donde: Donde:
Pi: Pi: presin parcial de i en la f ase vapor en presin parcial de i en la f ase vapor en
equilibrio con una solucin ideal a la equilibrio con una solucin ideal a la
t emperat ura T. t emperat ura T.
xi: xi: f raccin molar de i en la f ase lquida. f raccin molar de i en la f ase lquida.
Pvi Pvi:: presin de vapor del lquido puro i presin de vapor del lquido puro i
a la t emperat ura del sist ema. a la t emperat ura del sist ema.
LEY DE RAOULT LEY DE RAOULT
La La ley ley de de Raoult Raoult expresa expresa que que la la presin presin de de
vapor vapor parcial parcial del del const it uyent e const it uyent e volt il volt il de de una una
solucin solucin es es igual igual aa la la presin presin de de vapor vapor del del
const it uyent e const it uyent e puro puro mult iplicada mult iplicada por por la la
f raccin f raccin molar molar del del const it uyent e const it uyent e en en la la
solucin solucin..
Solucin Solucin binaria binaria en en la la que que ambos ambos
component es component es son son volt iles volt iles::
xx
11
++ xx
22
== 11
PP
11
== xx
11
** Pv Pv
11

PP
22
== xx
22
** Pv Pv
22
== ((11 xx
11
)) Pv Pv
22

DIAGRAMA P-x (A T CTE, DISOLUCIN IDEAL)


LEY DE RAOULT LEY DE RAOULT
Si la presin t ot al de la mezcla es P: Si la presin t ot al de la mezcla es P:
P = P P = P
11
+ P + P
22
= x = x
11
* Pv * Pv
11
+ (1 + (1 xx
11
) Pv ) Pv
22

P = x P = x
11
* Pv * Pv
11
+ Pv + Pv
22
-- xx
11
* Pv * Pv
22

P = Pv P = Pv
22
+ x + x
11
(Pv (Pv
11
-- Pv Pv
22
))
La La expresin expresin ant erior ant erior relaciona relaciona la la presin presin
t ot al t ot al sobre sobre la la mezcla mezcla con con la la f raccin f raccin molar molar
del del component e component e 22 en en el el lquido lquido.. Est ablece Est ablece que que
la la presin presin es es una una f uncin f uncin lineal lineal de de xx
22
.. Ver Ver
Figura Figura
LEY DE RAOULT LEY DE RAOULT
EJ EMPLO 2
La La presin presin de de vapor vapor del del benceno benceno es es 74 74.. 77
t orr t orr aa 20 20C, C, mient ras mient ras que que la la presin presin de de
vapor vapor del del t olueno t olueno es es 22 22.. 33 t orr t orr aa 20 20CC..
Ciert a Ciert a disolucin disolucin de de benceno benceno yy t olueno t olueno aa
20 20CC t iene t iene una una presin presin de de vapor vapor de de 46 46
t orr t orr.. Calcule Calcule la la f raccin f raccin molar molar de de benceno benceno
en en est a est a disolucin disolucin yy en en el el vapor vapor que que se se
encuent ra encuent ra en en equilibrio equilibrio con con ella ella.. Asuma Asuma que que
la la solucin solucin se se comport a comport a como como una una disolucin disolucin
ideal ideal..
SOLUCI N EJ EMPLO 2
Pbenceno = 74. 7 t orr a 20C
Pt olueno = 22. 3 t orr a 20C
P = 46 t orr
P = P1 + P2 = x1 * 74. 7 + x2 * 22. 3
46 = x1 * 74. 7 + ( 1 x1) * 22. 3
46 = 74. 7 x1 + 22. 3 22. 3 x1
46 = 52. 4 x1 + 22. 3
23. 7 = 52. 4 x1 x1 = 0. 452
P2 = Presin parcial del benceno = 0. 452* 74. 7 = 33. 8
t orr.
En el equilibr io las presiones son iguales, por t ant o la
presin del benceno en fase lquida es igual a la
presin que ej erce el benceno en fase vapor.
Aplicando Dalt on para calcular la composicin del
benceno en fase vapor:
CONTI NUACI N SOLUCI N EJEMPLO
2
735 . 0
46
8 . 33
2
2
= = =
P
P
y
EJERCI CI O 1
Una Una disolucin disolucin aa 20 20CC est est
compuest a compuest a por por 11.. 55 moles moles de de benceno benceno
yy 33.. 55 moles moles de de t olueno t olueno.. Calcular Calcular la la
presin presin yy f raccin f raccin molar molar de de benceno benceno
en en el el vapor vapor en en el el equilibrio equilibrio con con est a est a
solucin solucin..
Pbenceno = 74. 7 t orr a 20C
Pt olueno = 22. 3 t orr a 20C
Diagrama P-x (T cte, disolucin ideal)
P
1
, P
2
y P
TOT
en el equilibrio en funcin de la
composicin del lquido (x
1
)



+ = + = + =
+ = = =
= =
v2 1 2 1 V2 1 2
v 1 1
v 2 1 TOT
2
V 1 2
V
2
V 1 2
v 2 2
1 1
v
1
v 1 1
P x ) Pv Pv ( P x P x P P P P
P x P P ) x 1 ( P x P
x P P x P
P
TOT
P
1
P
V1
P
2
P
V2
Si P
v1
> P
v2
P
x
1
0 1
No informa
la composicin del
vapor
El disolvente obedece la ley de Raoult:
El soluto obedece la ley de Henry:
En condiciones de dilucin suficientemente elevada,
todas las disoluciones no electrolticas pasan a ser
disoluciones diluidas ideales.
Aplicacin disolucin diluida ideal:
SOLUBILIDAD DE LOS GASES EN EL AGUA
Alguna fraccin de los
const it uyent es del aire que ent ran
en cont act o con el agua ent ran en
solucin como 0
2
, N
2
, CO
2
( gases
at mosfricos) .
SOLUBILIDADES DE GASES EN EL AGUA
La concent racin del gas que se disuelve en el
agua est det erminada por:
Presin parcial del gas por encima de la superficie
del agua.
Nat uraleza del gas
Temperat ura
Los gases como el N
2
, H
2
, O
2
y He, se disuelven
en el agua slo en ligera proporcin, mient ras que
los gases como el cloruro de hidrgeno HCl y el
amonaco NH
3
son muy solubles.
LEY DE HENRY
K
Hi
= Const ant e de Henry del
component e i en unidades de presin
x
i
= Fraccin molar del gas i en la
solucin
P
i
= Presin parcial del gas i en unidades
de presin
Hi i i
K x P * =
i
Hi
i
P
K
x
1
=
OXGENO DISUELTO
O
2 ( g)
O
2 ( ac)
K
H
= Constante de equilibrio para la reaccin planteada
| |
| |
| |
2
2
2
2
H
O

O
= K'
O
ac
g
ac
P O

LEY DE HENRY
A t emperat ura const ant e la
solubilidad de un gas en un lquido
es direct ament e proporcional a la
presin del gas sobre el lquido.
S = K
Hi
* P
i
K H
i
= Constante de Henry en unidades Molaridad/atm
S = Concentracin de gas en la solucin en unidades de
Molaridad
P
i
= Presin parcial del gas en atm
CONSTANTES DE LA LEY DE HENRY PARA LOS GASES
COMUNES SOLUBLES EN AGUA , K
H
, atm
T (C) Aire N
2
O
2
CO
2
CO H
2
H
2
S CH
4
1 4.32x10
4
5.29x10
4
2.55x10
4
0.073x10
4
3.52x10
4
5.79x10
4
0.027x10
4
2.24x10
4
10 5.49x10
4
6.68x10
4
3.27x10
4
0.104x10
4
4.42x10
4
6.36x10
4
0.037x10
4
2.97x10
4
20 6.64x10
4
8.04x10
4
4.01x10
4
0.142x10
4
5.36x10
4
6.83x10
4
0.048x10
4
3.76x10
4
30 7.71x10
4
9.24x10
4
4.75x10
4
0.186x10
4
6.20x10
4
7.29x10
4
0.061x10
4
4.49x10
4
40 8.70x10
4
10.4x10
4
5.35x10
4
0.233x10
4
6.96x10
4
7.51x10
4
0.075x10
4
5.20x10
4
DATOS DE CONSTANTE DE HENRY PARA
COMPONENTES DEL AIRE A 25C. K
,
H
GAS P ( at m) KH * mol L
- 1
*
at m
- 1
N
2
0. 78 6. 79 x 10
- 4
O
2
0. 21 1. 34 x 10
- 3
Ar 0. 009 1. 43 x 10
- 3
CO
2
0. 0003 3. 79 x 10
- 2
EJEMPLO 3
Det erminar la concent racin de
sat uracin en mg/ L del O
2
en agua
a 10C y a 20C y 1 at m.
INFLUENCIA DE LA PRESIN EN LA INFLUENCIA DE LA PRESIN EN LA
SOLUBILIDAD SOLUBILIDAD
La presin del gas varia con la altitud; se puede calcular con
la ecuacin de la ley de distribucin baromtrica.
P
i
= es la presin del gas a h y T especficas.
P
io
= Presin del gas a nivel del mar.
h = altura (m)
M
i
= Masa molar del gas en kg/mol
R = 8.3145J/mol-g-K
T = Temperatura (K)
RT
xgxh Mw
o i
i
e P P

=
EJEMPLO 4
Cul es el nivel de sat uracin del O
2
en mg/ L a 298 K y a 900 m de
alt ura sobre el nivel del mar
SOLUCIN EJEMPLO 4
| |
L
mg
8.034 =
mol
mg
32000
L
mol
10 x 2.51 = L / mg
L
mol
10 x 2.51 = 0.187 x 10 x 1.34 O = *PO K'
atm. 0.187 = 0.892 x 0.21 = P
K 298 x Kg j/mol 314 , 8
e
atm 0.21 = P
4 -
4 - 3 -
2 2 H
i
m. 900 x
seg
m
9.80 x
mol
Kg
10 x 32 -
i
2
-3

ac
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD
La variacin de la solubilidad del
gas con la t emperat ura, se calcula
con base en la ecuacin de Vant
Hoff.
|
|
.
|

\
|
A
1 2 2
1
T
1
-
T
1

R
H
= )
KH
KH
( ln
EJEMPLO 5
Cul es el nivel de sat uracin del O
2
a 50 C ?
SOLUCIN EJEMPLO 5
K
H
a 25 C = 1. 34 x 10
- 3
M/ at m
( )
A A A H r O - H f O = -2.8Kcal
o
2 ac
o
2(g)
= H f
o
| |
6.24mg/L =
L
mg
atm. 0.21 x 10 x 9.24 PO x H K' = O
10 X 9.29 = H K'
10 x 1.34 ln +
323
1
-
298
1

1.987
2800 -
= KH ln
4 -
2 1 2
4 -
1
3 -
1

|
.
|

\
|
EJEMPO 6
El vapor en equilibrio con una disolucin
de et anol ( et ) y cloroformo ( cl) a 45C
en la cual xcl= 0.9900, t iene una
pr esin de 438.59 t orr y una fraccin
molar ycl = 0.9794. Se puede suponer
que la disolucin es ideal. a) Calcule las
pr esiones par ciales en la fase vapor . b)
calcule la pr esin de vapor del
cloroformo puro a 45C. c) Calcule la
const ant e de la ley de Henry K
H
par a el
et anol en clorofor mo a 45C. RTAS: b)
433.9 t orr. c) 903 t orr.
DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO DE
DISOLUCIONES IDEALES
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
Ocurre cuando las interacciones
A-B son mayores
que las A-A y B-B
H
M
< 0
V
M
< 0
Diagramas P-x
Acetona + CS
2
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
Ocurre cuando las interacciones
A-B son menores
que las A-A y B-B
H
M
> 0
V
M
> 0
PROPIEDADES COLIGATIVAS PROPIEDADES COLIGATIVAS..
1. Disminucin de la presin de vapor
2. Aumento de la temperatura de ebullicin
3. Descenso de la temperatura de fusin/congelacin
4. Presin osmtica
La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre
una serie de propiedades: propiedades coligativas.
Propiedades que dependen nicamente de la cantidad
(concentracin) de soluto aadida (moles o molculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qu soluto sea).
Disoluciones diluidas ideales (no electrolticas)
formadas por un disolvente voltil (1) y un soluto no voltil (2).
Descenso De La Presin De Vapor
La La presin presin de de vapor vapor de de la la solucin solucin desciende desciende con con
respect o respect o aa la la presin presin de de vapor vapor del del solvent e solvent e puro puro.. PP
corresponde corresponde aa la la presin presin de de vapor vapor de de la la solucin solucin.. El El
solut o solut o es es un un component e component e no no volt il volt il..
PP
11
== xx
11
** Pv Pv
11

PP == Pv Pv
11
-- PP
11
P= P= Pv Pv
11
-- xx
11
** Pv Pv
11

PP == Pv Pv
11
((11 xx
11
))
PP == Pv Pv
11
** xx
22
Complet ament e Complet ament e independient e independient e t ant o t ant o de de la la
nat uraleza nat uraleza del del solut o solut o como como del del solvent e solvent e..
EJEMPLO 7
Calcular la presin de vapor de la solucin que cont iene
53. 94 g de manit a (PM = 182. 11) en 1000 g de agua
a 20C. A est a t emperat ura la P
v
de agua es igual
a 17. 51 mmHg.
5 . 17 0093 . 0 51 . 17 | 1
093 . 0 0053 . 0 * 51 . 17
0053 . 0
18
1000
11 . 182
94 . 53
11 . 182
94 . 53
*
1
2
2 1
= = A =
= = A
=
+
=
= A
P Pv P
mmHg P
x
x Pv P
EJERCI CI O 2
Se Se disuelven disuelven 24 24.. 63 63 gg de de una una sust ancia sust ancia en en
150 150 gg de de agua agua.. AA 23 23CC la la presin presin de de vapor vapor
de de la la solucin solucin es es 20 20.. 73 73 mmHg mmHg yy la la del del agua agua
es es 21 21.. 07 07 mmHg mmHg.. Hallar Hallar el el peso peso molecular molecular
de de la la sust ancia sust ancia..
PP == Pv Pv11 ** xx11
PP == Pv Pv11 ** xx22
Aument o de la t emperat ura de
Ebullicin
Las Las soluciones soluciones que que cont ienen cont ienen solut os solut os no no
volt iles volt iles hierven hierven aa t emperat uras t emperat uras ms ms
elevadas elevadas que que las las del del solvent e solvent e puro puro.. La La
dif erencia dif erencia ent re ent re los los punt os punt os de de ebullicin ebullicin de de
la la solucin solucin yy del del solvent e solvent e para para una una presin presin
const ant e const ant e se se conoce conoce como como elevacin elevacin del del punt o punt o
de de ebullicin ebullicin..
Aument o de la t emperat ura de
Ebullicin
Aument o de la t emperat ura de
Ebullicin
AT
b
= K
b
* m
2
1000 * ,
2
1
m Hv
RTo MW
Kb
A
=
Descenso de la temperatura de
congelacin
Descenso de la temperatura de
congelacin
ATc = Kc * m
2
1000 *
1
2
1
c Hm
RTo MW
Kc
A
=
1000 *
1
2
1
f Hm
RTo MW
Kf
A
=
Const ant es de Elevacin del Punt o de Ebullicin Const ant es de Elevacin del Punt o de Ebullicin
y de Descenso del Punt o de Congelacin y de Descenso del Punt o de Congelacin
Solvent e Solvent e Punt o Ebullicin Punt o Ebullicin
Normal ( Normal (C) C)
Kb ( Kb (C m C m
-- 11
)) Pt o Congelacin Pt o Congelacin
Normal ( Normal (C) C)
Kc ( Kc (C m C m
-- 11
))
Agua Agua 100. 0 100. 0 0. 512 0. 512 0. 0 0. 0 1. 855 1. 855
Benceno Benceno 80. 2 80. 2 2. 53 2. 53 5. 5 5. 5 5. 12 5. 12
cido Act ico cido Act ico 118. 5 118. 5 3. 07 3. 07 16. 6 16. 6 3. 9 3. 9
Naf t aleno Naf t aleno 218. 0 218. 0 5. 65 5. 65 80. 2 80. 2 6. 9 6. 9
Alcanf or Alcanf or 208. 3 208. 3 5. 95 5. 95 178. 4 178. 4 40 40
PRESI N OSMTI CA
PRESI N OSMTI CA
Se Se llama llama presin presin osmt ica osmt ica de de la la
solucin, solucin, aa la la presin presin mecnica mecnica que que
debe debe aplicarse aplicarse sobre sobre la la solucin solucin para para
impedir impedir la la smosis smosis del del solvent e solvent e hacia hacia
la la solucin solucin aa t ravs t ravs de de una una membrana membrana
semipermeable semipermeable..
= C
2
* RT
Presin osmtica. Presin osmtica.
Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.
smosis: Flujo de disolvente a travs de una membrana
semipermeable hacia el seno de una disolucin ms concentrada.
La presin necesaria para detener el flujo: Presin osmtica (t)
Presin osmtica
= c R T Ecuacin de vant Hoff
Molaridad
Importancia en los seres vivos:
Paredes celulares actan como membranas semipermeables:
permiten el paso de molculas pequeas (agua, molculas de
nutrientes) pero no de grandes (enzimas, protenas, ...).
Determinacin de pesos moleculares osmometra.
(especialmente para molculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromolculas biolgicas).
smosis inversa desalinizacin
(aplicar a la disolucin una presin mayor que la ,
provocando un flujo de salida del disolvente).
Aplicaciones
EJERCI CI O 3 EJERCI CI O 3
A 25C una disolucin preparada
disolviendo 82. 7 mg de un
compuest o no elect rolit o en
agua hast a alcanzar el volumen
de 100 mL t iene una de 83. 2
t orr. Calcular el peso molecular
del compuest o no elect rolit o.
Rt a: 184. 7 g/ n
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Suponga que se disuelven 6 g de
una mezcla de naft aleno ( C
10
H
8
) y
ant r aceno ( C
1 4
H
10
) en 300 g de
benceno. Cuando la disolucin se
enfra, empieza a congelar a una
t emper at ura 0. 7C por debaj o del
punt o de congelacin del benceno
puro ( 5. 5C) . Calcule la composicin
de la mezcla, t eniendo en cuent a que
Kc es 5. 1C . kg.n
- 1
par a el benceno.
RTAS:0. 027n naft , 0. 014 n ant r.
EJERCICIOS PROPUESTOS
2. A 20C, 0.164 mg de H2 se disuelven en 100 g
de agua cuando la pr esin de H2 sobre el agua
es 1.0 at m. a) calcule la const ant e de la ley de
Henry para el H2 en agua a 20C. b) Calcule la
masa de H2 que se disuelve en 100 g de agua
a 20C cuando la pr esin de H2 es 10 at m.
Desprecie la var iacin de Ki con la presin.
RTAS: a) 6.82* 104 at m: b) 164 mg.
3. Se disuelven 0.572 g de resorcina en 19.31 g
de agua y la disolucin hierve a 100.14 C.
Calcular el peso molecular de la resorcina.
RTA: 110 g/ mol.
EJERCICIOS PROPUESTOS
4. Calcular las const ant es molales de los punt os de
ebullicin y de congelacin del agua con base en los
calores lat ent es de ebullicin y de fusin del agua.
RTA: 0.52C* m- 1 y 1,86C* m- 1 respect ivament e.
5. La const ant e molal para el punt o de congelacin del
alcanfor es 40 C/ molalidad. Se prepara una mezcla de
23.7 mg de fenolft alena y 0.387 g de alcanfor, la cual
fundida empieza a solidificarse a 166.5 C. El punt o de
fusin del alcanfor ut ilizado es de 174.4 C. Hallar el peso
molecular de la fenolft alena. RTA: 310 g/ mol.
6. El acido act ico puro solidifica a 16.6C y su const ant e
molal del punt o de congelacin es 3.9 C/ molalidad.
Calcular cul debe ser el punt o de congelacin de un cido
act ico que cont ienen 2.8 % de agua. RTA: 10.36C.
EJERCICIOS PROPUESTOS
7. Una disolucin que cont iene 0. 604 g de naft aleno
C10H8 en 20 g de cloroformo hierve a 62. 11 C
mient ras que el cloroformo puro hierve a 61. 2 C.
Encuent re: a) Const ant e molal del punt o de ebullicin
del cloroformo. RTA: 3. 86C* m- 1. b) Calor lat ent e de
ebullicin por gramo de cloroformo RTA: 57. 9 cal/ g.
8. Hallar la concent racin en g/ L de una disolucin de
glucosa C6H12O6, que a 25 C es isosmt ica o
isot nica con una disolucin de urea CO( NH2) 2 a 12
C, la cual cont iene 3 g de urea en un volumen de 150
cm3. RTA: 57. 36g/ L.
9. Una disolucin de sacarosa C12H22O11 t iene a 20 C
una H de 1000 mm Hg. Si se enfran 100 gramos de
disolucin hast a 2, 0 C, calcular la cant idad de hielo
que se separa. Suponer que la densidad de la
disolucin es igual a uno. RTA: 93. 033 gramos.
EJERCICIOS PROPUESTOS
10. El cido act ico puro CH3COOH solidifica a
16. 6 C y su const ant e molal de congelacin es
3. 9CKgmol- 1, calcular cul debe ser la
t emperat ura de congelamient o en C de un cido
act ico que cont iene 2.8% en peso de agua. RTA:
10. 36 C
11. Cuando se disuelve 1g de rea [ CO( NH2) 2]
en 200g del solvent e A, el punt o de
congelacin de A disminuye en 0.25 C;
cuando se disuelven 1.5 g de y en 125g del
mismo disolvent e A, el punt o de congelacin
de A diminuye en 0.2 C ; calcule el peso
molecular de y. RTA: 180g/ n
12. Calcule Kb del agua si Hm,vap = 40.6KJ/ mol
para el agua a 100 C. RTA_0.513C. kg. mol- 1_
EJERCICIOS PROPUESTOS
13. Una mezcla que cont iene 0. 55g de alcanf or y
0. 045g de un hidrocarburo congela a 157 C. El
solut o t ienen 93. 54% de C y 6 . 46% de peso de
H.
Cul es la f rmula del hidrocar buro? RTA:
C11H9
Cul es el descenso r elat ivo de la presin del
vapor de la solucin con respect o al solvent e
puro? RTA: 0. 081. P
V

Cal es el calor lat ent e molar de fusin del


solvent e RTA: 6. 84 kJ/ n
Dat os al canfor: Frmul a mol ecul ar C
10
H
16
O,
t emperat ura de congel aci n 178. 8 C, Kc =
37. 7Cm- 1
ESTUDIAR
Numerales:
9. 2. Magnit udes molares parciales
9. 3: Magnit udes de mezcla
9. 4. Det erminacin de magnit udes
molares parciales
9.2 MAGNITUDES MOLARES PARCIALES:
Volmenes molares parciales
Se Se t iene t iene una una disolucin disolucin mezclando mezclando aa t emperat ur a t emperat ur a yy
presin presin const ant e const ant e nn
11
,, nn
22
,, ,, nn
rr
moles moles de de las las
sust ancias sust ancias 11,, 22,, ,, rr..
VV
mm11
* , * , ,, VV
mr mr
** volmenes volmenes molar es molar es de de las las sust ancias sust ancias
puras puras 11,, 22,, ,, rr aa TT yy PP..
V* V* el el volumen volumen t ot al t ot al de de los los component es component es sin sin mezclar mezclar
( puros) ( puros) aa TT yy PP.. El El ast erisco ast erisco indica indica que que la la pr opiedad pr opiedad
se se r efier e r efier e aa una una sust ancia sust ancia pura pura oo aa un un conj unt o conj unt o de de
sust ancias sust ancias puras puras..
Despus Despus de de la la mezcla, mezcla, por por lo lo general general el el volumen volumen VV de de
la la disolucin disolucin no no es es igual igual al al volumen volumen sin sin mezclar mezclar
* V V =

= + + + =
1
, , 2 , 2 1 , 1
* * ... * * *
i m i r m n m m
V n V n V n V n V
Volmenes molares parciales
50 cm
3
H
2
0
50 cm
3
et anol
96.5 cm
3
Causas de las diferencias
ent re V de la disolucin y V* :
Diferencias ent re las fuerzas
int ermoleculares exist ent es en la
disolucin y las exist ent es en los
component es puros.
Diferencias ent re el
empaquet amient o de las
molculas en la disolucin y su
empaquet amient o en los
component es puros, debido a los
dist int os t amaos y formas de las
molculas que se mezclan.
Volmenes molares parciales
La ecuacin
se puede ut ilizar para expresar
cualquier propiedad ext ensiva como U,
H, S, G y C
P
. Cada una de est as
propiedades cambia al mezclar los
component es a T y P const ant es.
U, H, S, G y C
P
son funcin del est ado de
la disolucin, como T, P, n
1
, n
2
n
r
.

= + + + =
1
, , 2 , 2 1 , 1
* * ... * * *
i m i r m n m m
V n V n V n V n V
) ,..., , , , (
2 1 r
n n n P T U U =
), ,..., , , , (
2 1 r
n n n P T V V =
Diferencial total de V
r r n P T
r
n P T n T n P
dn
dn
dV
dn
dn
dV
dP
dP
dV
dT
dT
dV
dV
i i i i = =
+ + + + =
, , 1 , ,
1
, ,
) ( ... ) ( ) ( ) (
1
), ,..., , , , (
2 1 r
n n n P T V V =
Volmenes molares parciales
Volumen molar parcial de una
sust ancia j en la disolucin:
j i
n P T
j
J
dn
dV
V
=
=
, ,
) (
V: volumen de la
disolucin
i
i
i n T n P
dn V dP
dP
dV
dT
dT
dV
dV
i i

+ + =
, ,
) ( ) (
,...) , , , (
2 1
x x P T V V
i i
=
Relacin entre el volumen de la disolucin y los
volmenes molares parciales
,...) , , , (
2 1
x x P T nf V =
dn x x P T f dV ,...) , , , (
2 1
=
i
i
i
dn V dV

=
dn V x dV
i
i i
=

=
i
i i
V n V
) * ( *
,i m i
i
i mez
V V n V V V = A

Medida de los volmenes molares parciales
Nmero fij o de moles de A pero
valores diferent es de n
B
9.3 Magnitudes de mezcla
* H H H
mez
A
* S S S
mez
A
* G G G
mez
A
MAGNITUDES TERMODINMICAS MAGNITUDES TERMODINMICAS
DE MEZCLA. DE MEZCLA.
Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud
en la disolucin y la de los componentes puros.
Compuestos puros Disolucin AY
M
= Y
disoluc
Y*
V
M
= 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolucin,
pues no cambia la estructura espacial.
En el caso de una disolucin ideal (T y P ctes)
U
M
= 0 pues no cambia la energa de las interacciones al formarse.
H
M
= 0 no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende Q.
S
M
> 0 aumenta el desorden.
G
M
< 0 formacin de la disolucin: espontnea.
9.4 Mtodo para determinar volmenes molares parciales 9.4 Mtodo para determinar volmenes molares parciales
en una disolucin de dos componentes en una disolucin de dos componentes
para disoluciones agua para disoluciones agua--etanol etanol
a 20 a 20C y 1 atm. C y 1 atm.
n V
mez
/ A
Volmenes molares parciales para disoluciones Volmenes molares parciales para disoluciones
agua etanol a 20 agua etanol a 20C y atm. C y atm.
Propiedades termodinmicas de las
disoluciones ideales

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