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TABLA DE CONTENIDO

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11.

RESUMEN

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INTRODUCCION. 3 PRINCIPIOS TERICOS 4 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 7 TABULACIN DE DATOS.. 9 EJEMPLOS DE CLCULOS.. 12 ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.. 18 CONCLUSIONES.. 20 RECOMENDACIONES.. 21 BIBLIOGRAFIA.. 22 APNDICE 23

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1. RESUMEN

El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el diagrama de fases, las curvas de enfriamiento y el punto Eutctico de una mezcla binaria de naftaleno (C10H8) y diclorobenceno (p-C6H4Cl2), cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son miscibles en estado lquido; sin embargo, son solubles en estado lquido. Las condiciones ambientales en las que se trabaj en el laboratorio fueron: 756 mmHg de presin, 22C de temperatura y 95% de HR. La prctica consiste en determinar las temperaturas de cristalizacin de cada muestra (8 tubos) para diferentes composiciones, y con estos datos se puede obtener el diagrama de fases. Algo similar se realiz en la segunda parte de la prctica, el cual consisti en determinar la temperatura, pero esta vez en un determinado intervalo de tiempos (cada 10 segundos) para as obtener la curva de enfriamiento tanto de una muestra binaria, temperatura constante, y un compuesto puro, temperatura descendiente. En el diagrama de fases obtuvimos en el punto eutctico, la temperatura fue de 31C y presentaba una composicin de XB (p -C6H4Cl2) = 0.635 y XA (C10H8)= 0.365. Obtuvimos tambin que la temperatura de fusin del naftaleno (A) es de 80.4C y del p-diclorobenceno (B) es de 53.4C, obtenindose as los calores latentes de fusin: y

respectivamente. Mientras que los calores latentes de fusin tericos son: y ) y 0.0116% ( ). .

Asi los porcentajes de error son de 0.01909% (

Determinamos los grados de libertad presentes en el punto eutctico (F=0), ya que se tiene las 3 fases presentes en equilibrio, y no se presenta cambios de pendientes en la curva de enfriamiento mientras esta temperatura se mantiene constante. Se recomienda trabajar con mucha paciencia y precisin al momento de determinar las temperaturas de cristalizacin, as mismo trabajar con mucha precaucin las grficas, ya estos proporcionan informacin importante.

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2. INTRODUCCION

El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio de grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico o de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas de fases). La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales. Los equilibrios de fase y sus diagramas de fase en sistemas multi componentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. Las transiciones de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro entorno, desde la ebullicin del agua en nuestra tetera a la fusin de los glaciares en la Antrtida. Por otro lado, el ciclo del agua con la evaporacin, la condensacin para formar nubes y la lluvia que desempean un papel muy importante en la ecologa del planeta. Tambin son numerosas las aplicaciones de las transiciones de fase en el laboratorio y en la industria, e incluyen procesos como la destilacin, precipitacin, cristalizacin y absorcin de gases en la superficie de catalizadores slidos.

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3. PRINCIPIOS TERICOS

FASE:

Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente homogneo en s mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable de cualquier otra fraccin. Una fraccin separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un lquido dispersado en otro. Un sistema compuesto por una fase es homogneo Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los equilibrios heterogneos. COMPONENTE:

Componente de un sistema es el menor nmero de constituyentes qumicos independientemente variables necesario y suficiente para expresar la composicin de cada fase presente en cualquier estado de equilibrio. GRADO DE LIBERTAD:

Es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin, temperatura y composicin. Tambin se define con el nmero de factores variables. CALOR LATENTE

La cantidad de calor necesaria para producir un cambio de fase se llama calor latente; existen calores latentes de sublimacin, fusin y vaporizacin.

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REGLA DE FASES

Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por: P+F=C+2 Donde: C = nmero de componentes del sistema P = nmero de fases presentes en el equilibrio F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin). En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes (C), y grados de libertas o varianza (F) para sistemas multi componentes en equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables de temperatura T y presin P. La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y requiere: Equilibrio homogneo en cada fase. Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes. La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin con respecto a la velocidad de reaccin. El nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero mximo de fases que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes). Para estudiar relaciones de puntos de fusin de un sistema binario, se considera que la presin es constante y que el sistema es condensado. Para un sistema de dos componentes de este tipo, la regla de fases se reduce a: P+F=C+1 5

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El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando la temperatura de solidificacin vs la fraccin molar, utilizando las curvas de enfriamiento de mezclas de composiciones diferentes. La relacin entre la solubilidad y el punto de congelacin de un componente en una mezcla binaria, est dada por la siguiente ecuacin:

Para el sistema a estudiar la variacin del calor latente de fusin segn la temperatura absoluta T, para los componentes puros, est dada por las siguientes ecuaciones:

p- C6H4Cl2 : C10H8 :

Para calcular la fraccin molar en cualquier punto, se puede integrar la ecuacin (1) y reemplazar el calor latente de fusin, obtenindose para este sistema:

PUNTO EUTCTICO:

Temperatura mnima para que la sustancia exista en fase lquida.

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4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 4.1. MATERIALES Y REACTIVOS:


MATERIALES:

Ocho tubos de prueba grandes Agitador metlico grande Agitador metlico pequeo Termmetro Una vaso de 600mL y otro de 400mL Rejilla Cocinilla y una campana extractora
REACTIVOS:

Naftaleno QP P-diclorobenceno QP

El naftaleno y p-diclorobenceno que se encuentran en 8 tubos de prueba grandes de la siguiente forma:

Tubo

p-C6H4Cl2 (g)

C10H8 (g)

Temp. Crist. Aproximadamente 54 47 43 32 48 58 72 80

1 2 3 4 5 6 7 8

15 12.5 12.5 12.5 10 7 3 0

0 1.5 2.5 6 10 12.5 15 15

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4.2. DESCRIPCIN DEL PROCEDIMIENTO: Determinacin del Diagrama de Fases

a) Seleccionamos los tubos de cada set en orden decreciente de su temperatura de fusin. b) En un vaso de 600 ml, calentamos agua de cao y a la vez colocamos el tubo cuyo punto de fusin es el ms alto (con el tapn ligeramente suelto), hasta que la muestra se funda completamente. Inmediatamente despus sumergimos dentro del tubo el agitador metlico pequeo y el termmetro. c) Sumergimos el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600 ml, que contena agua de cao que se encuentra 3-6 C por encima del punto de fusin de la muestra, agitamos lentamente y en forma constante hasta que se formaron los primeros cristales, medimos la temperatura. Realizamos este procedimiento en la campana extractora. d) Procedimos en forma similar con los dems tubos de su set, de acuerdo al orden decreciente del punto de cristalizacin, teniendo en consideracin que tanto e agitador como el termmetro estn impos y secos.

Determinacin de las Curvas de Enfriamiento

a) Seleccionamos los tubos 8 y 6. b) Colocamos el tubo 8 en bao a una temperatura inicial mayor entre 5 y 8 C a la de cristalizacin de dicho tubo. Tomamos datos de temperatura cada 20 segundos, hasta obtener por lo menos 8 valores constantes. Mantuvimos una agitacin constante durante el proceso. c) Seleccionamos otro tubo que contenga dos componentes y en forma similar a b), tomamos datos de temperatura cada 20 segundos hasta obtener por lo menos 8 datos que vayan descendiendo en forma continua y uniforme, observando simultneamente la formacin de cristales dentro del tubo.

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5. TABULACIN DE DATOS

Condiciones de laboratorio P (mmHg) 756 T (C) 22 %HR 95%

Composicin de las muestras Tubo No 1 2 3 4 5 6 7 8 p-C6H4Cl2 (B) (g) 15 12.5 12.5 12.5 10 7 3 0 C10H8 (A) (g) 0 1.5 2.5 6 10 12.5 15 15 Temp. Crist. C Aproximadamente 54 47 43 32 48 58 72 80

Temperaturas de cristalizacin experimental Tubo No 1 2 3 4 5 6 7 8 T (C) 53.9 46.3 42.9 32.2 50.5 59.5 75 80.4 %error 0.185 1.489 0.233 0.625 5.208 2.586 4.167 0.500

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Curva de enfriamiento (*se cristalizo) Tubo 8 t(s) 0 10 20 30 40 50 T(C) 87 86 85.3 84.6 84 83.4 t(s) 60 70 80 90 100 110 T(C) 82.5 82 81.4 80.9 80.5 80.4* t(s) 120 130 140 150 160 170 T(C) 80.4 80.4 80.4 80.4 80.4 80.4

Tubo 6 t(s) 0 10 20 30 40 50 60 70 T(C) 65 64.4 64 63.6 63.2 62.8 62.4 62 t(s) 80 90 100 110 120 130 140 150 T(C) 61.7 61.4 61.1 60.8 60.5 60.2 59.9 59.8 t(s) 160 170 180 190 200 210 220 230 T(C) 59.7 59.6 59.5* 59.4 59.3 59.2 59.1 59

Fraccin molar de las muestras

Tubo No 1 2 3 4 5 6 7 8

Xa 0 0.121 0.187 0.356 0.535 0.672 0.852 1

Xb 1 0.879 0.813 0.644 0.465 0.328 0.148 0

Na 0 0.0117 0.0195 0.0469 0.0781 0.0977 0.1172 0.1172

Nb 0.102 0.085 0.085 0.085 0.068 0.0476 0.0204 0

Nt 0.102 0.0967 0.1045 0.1319 0.1461 0.1453 0.1376 0.1172

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Solubilidad

Tubo No T(C) LogX(B) X(B) X(B) tabla %error 1 53.9 0.00525 1.0122* 1 1.22 2 46.3 -0.06436 0.8623 0.879 1.90 3 42.9 -0.0967 0.8004 0.813 1.55 4 32.2 -0.2033 0.6262 0.644 2.77 *As como se indica en la parte experimental, este resultado en teora no debera ser mayor a 1

Tubo No 5 6 7 8

T(C) 50.5 59.5 75 80.4

LogX(A) -0.2947 -0.2138 -0.083 -0.0398

X(A) 0.5073 0.6113 0.8261 0.9123

X(A) tabla 0.535 0.672 0.852 1

%error 5.17 9.04 3.04 8.77

Calor latente de fusin H A B Terico 4567.22942 4353.9181 Experimental 4567.75996 43.54.39153 %error 0.0116 0.0109

Punto Eutctico Terico 0.37 0.63 32 Experimental 0.365 0.635 31 %error 1.35% 0.79% 3.125%

X(A) X(B) T(C)

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6. EJEMPLO DE CLCULOS a) Calculando la fraccin molar experimental de cada componente en cada mezcla:

Tubo1:

Tubo2:

Tubo3:

Tubo4:

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Tubo5:

Tubo6:

Tubo7:

Tubo8:

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b).Diagrama de fases se adjunta en el presente informe c).Curvas de enfriamiento del componente puro (Tubo 8) y mezcla (Tubo 6)

Tubo 8
88 87 86 85 84 83 82 81 80 0 50 100 150 200

Curva de enfriamiento

Tubo 6
66 65 64 63 62 61 60 59 58 0 50 100 150 200 250

Valores Y

Como observamos cuando la sustancia es pura, al momento de llegar a la temperatura de cristalizacin, esta se mantiene constante. Mientras en una mezcla va disminuyendo de forma uniforme. d). Del diagrama de fases, determinar el punto eutctico. En la grafica adjunta el punto eutctico (sealado por una E) se encuentra a una temperatura de 31C y la fraccin molar de A es 0.365, por lo tanto la fraccin molar de B es 1-Xa= 0.635. Datos tericos del punto eutctico: XA = 0.37, XB =0.63, T = 32.0C

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e). Mediante la ecuacin:

Calcularemos la solubilidad del naftaleno, para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico. Para T = 50.5 C= 323.5 K

e%=5.17% Para T = 59.5 C= 332.5 K

e%=9.04% Para T = 75 C= 348 K

e%=3.04% Para T= 80.4 C= 353.4 K

e%=8.77% f). Mediante la ecuacin:

Calcularemos la solubilidad del p-diclorobenceno, en el rango de temperaturas entre el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico.

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Para T = 53.9 C= 326.9 K

e%=1.22% *Nota: Cabe resaltar que este dato sali mayor que 1 lo cual no se podra dar en teora. Para T= 46.3 C= 319.3 K

e%=1.90% Para T= 42.9 C = 315.9 K

e%=1.55% Para T= 32.2 C= 305.2 K

e%=2.77% g). Calculando el calor latente de fusin para los componentes puros en sus puntos de fusin observados. Calculamos tambin los valores tericos. Para C10H8

Experimental (T=80.4C=353.4K)

Terico (T=80C=353K)

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Para p-C6H4Cl2

Experimental (T=53.9C=326.9K)

Terico (T=54C=327K)

h). Determinando el numero de grados de libertad en el punto eutctico. Mediante la ecuacin:

Donde: F = nmero de grados de libertad. P = nmero de fases. C = nmero de componentes. Se sabe que en el punto Eutctico coexisten 3 fases; slido-lquido, slido A y slido B. adems hay 2 componentes. Entonces el grado de libertad es: F+P=C+1 F+3=2+1 F=0 i). Las comparaciones de los valores tericos con los experimentales, se encuentran tanto en los clculos como en las tablas mostradas anteriormente. Para el punto g). Los errores porcentuales de A y B son: 0.0116% y 0.0109% respectivamente.

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7. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En los grficos sobre diagrama de fases se establece una relacin de la temperatura de solidificacin de los soluciones con la fraccin molar de las sustancias puras del naftaleno (C10H8) y del p-diclorobenceno as como la mezcla de ambos.

B
T e m p e r a t u r a 100% A Composicin 100% B Slido A + Liquido Liquido

A
Slido B + Liquido

C
Slido A + Slido B

Diagrama de Equilibrio de Fases para un Sistema de Dos Componentes Slidos


Si se enfra una mezcla lquida de dos componentes similares A y B, comienza a separarse slido a una temperatura definida, la del punto de solidificacin, que depende de la composicin de la mezcla. En la grfica los puntos A y B son los puntos de solidificacin de los componentes puros.

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La adicin de B a A desciende el punto de solidificacin a lo largo de la curva AC; y anlogamente, el agregado de A a B desciende el punto de congelacin del ltimo a lo largo de BC. Si la composicin de la mezcla y el punto de solidificacin corresponden a la curva primera, el slido que se deposita es A puro que hace el papel de solvente, cosa anloga ocurre con la otra curva. De aqu se puede considerar que las curvas AC y BC representan las condiciones de temperaturas segn las cuales se encuentran en equilibrio fase slida A o la fase slida B, respectivamente. En el punto C, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos slidos A y B estn en equilibrio con la fase liquida, por lo tanto hay tres fases y dos componentes. De aqu se tiene que el nmero de grados de libertad es cero. El punto C se llama el Punto Eutctico y representa la temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de los slidos A y B, con una determinada composicin.

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8. CONCLUSIONES

Cada sustancia pura es una fase separada. El punto Eutctico no es una fase; es una mezcla de dos fases y tiene una estructura granular fina, donde existen tres fases, Naftaleno slido, P-diclorobenceno slido y solucin liquida que contiene 0.365 fraccin molar de Naftaleno y 0.635 de Pdiclorobenceno. El punto eutctico est en funcin de la temperatura y composicin de las sustancias de las cuales se halla y lo que se deposita al estado slido es una mezcla heterognea de dos mezclas separadas constituida cada una por micro cristales de cada sustancia componente. En el punto eutctico, los grados de libertad del sistema, es cero, por estar en equilibrio tres fases. Por otro lado, podemos inferir que el punto de solidificacin depende de la composicin de la mezcla (porcentaje). Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor es el nmero de grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases, menor es el nmero de grados de libertad. En la curva de enfriamiento de mezcla de composicin definida, es posible obtener el punto de solidificacin y su temperatura eutctica.

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9. RECOMENDACIONES

Verificar que el sistema se encuentre en buenas condiciones para realizar una prctica con un error mnimo, es decir, se debe verificar que los materiales se encuentren limpios y de acuerdo a las indicaciones de la gua. Estar muy atentos a la aparicin de cristales en los tubos, ya que la presencia de estos indican el punto de cristalizacin. Agitar el tubo de ensayo donde se encuentra cada muestra con mucho cuidado, ya que si se llega a romper la muestra y el trabajo son perdidos. Para la medicin de la temperatura para cada tubo, limpiar bien el agitador y el termmetro, para evitar contaminar el siguiente tubo, y de preferencia limpiarlo con un pao roceado con agua caliente, ya que si se limpia con agua fra, la muestra que se encuentra tanto en el termmetro como en el agitador se solidificara rpidamente y ser difcil sacar esos cristales.

La medicin del tiempo para la obtencin de los datos para la curva de enfriamiento deben ser tomadas en el tiempo lo ms precisamente posible.

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10.

BIBLIOGRAFA

GLADSTONE H. Fundamentos de fisicoqumica, segunda edicin, pg. 230-231.

PERRY, Robert y CHILTON, Cecil. Biblioteca del Ingeniero Qumico. Segunda Edicin, Jurez (MEXICO). McGraw-Hill, 1987, Pgs. 3-482-486. PONS MUZZO, Gastn .Fisicoqumica. Sexta Edicin, 1985.Regla de Fases, pgs. 457 465

http://cabierta.uchile.cl/revista/23/articulos/pdf/edu1.pdf http://wapedia.mobi/es/Diagrama_de_fase

Enciclopedia Microsoft ENCARTA

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11.

APNDICE

CUESTIONARIO:
1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?

El diagrama de fases nos muestra con datos experimentales que los estados de agregacin de la materia dependen de la presin y la temperatura. La lnea en el diagrama de fases lo divide en regiones definidas, como slido, lquido y lquido ms slido.

Esencialmente, la importancia del diagrama de fases est en realizarlo para encontrar el punto de fusin o de ebullicin de una mezcla de sustancias donde por efecto del soluto, se ven modificadas los puntos de ebullicin o fusin del disolvente y de manera grfica se puede predecir en qu proporcin se pueden separar esta mezcla y a que temperatura se lograr la separacin. Sin embargo, resulta un poco incmodo en la mayora de los casos que presentan en la prctica y, por lo general, basta mostrar las relaciones de fases de dos variables utilizando diagramas planos, mientras las otras variables se mantiene constantes

2. Qu entiende usted por un sistema de punto eutctico simple?

Un sistema de punto eutctico simple es aquel en el que se presentan dos componentes completamente miscibles en estado lquido pero inmiscible en estado slido de manera que se separa cada uno en la forma pura cuando se enfra el lquido. Los componentes pueden ser metales, compuestos orgnicos, sales o una sal y agua. Cuando se trabaja con sales es necesario considerar que muchas se descomponen antes de fundir o se funden a temperaturas elevadas; en estos casos es necesario trabajar a presiones relativamente elevadas.

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En el diagrama de fase que muestra varias regiones o zonas que contienen una o dos fases:

Estas reas estn separadas mediante curvas o rectas. A altas temperaturas encontramos el rea de lquido, monofsica y bivariante. Se observan tres reas que contienen dos fases: A + B, A + Liq y B + Liq, siendo bifsicas y univariantes.

Qu le ocurre a una composicin liquida al enfriar? La curva xyz, denominada lquidus da las temperaturas ms altas a las que pueden existir cristales y es dependiente de la composicin total. Los lquidos cuya composicin se encuentra entre A y e cortan la lnea lquidus entre x y e y al enfriar entran en la regin de dos fases: A y liq. Para estas composiciones A es la fase cristalina primaria, ya que es la primera fase que cristaliza al enfriar. La curva cyd se denomina slidus y da la temperatura ms baja a la que puede existir fase lquida en el equilibrio.

El punto y es un punto invariante, en el que coexisten tres fases: A, B y liq, y se denomina eutctico, siendo su temperatura la ms baja a la que una composicin, la e, puede ser completamente lquida. Alternativamente, es la temperatura ms baja a la que fase lquida puede estar presente para las composiciones del sistema.

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3.

En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la

palanca.

Con este mtodo se permite calcular las proporciones de lquido y slido. Para esto, se sigue el siguiente procedimiento:

a) Se traza una lnea horizontal (isoterma) para la temperatura considerada (lnea de vinculo) hasta la interseccin con las lneas lquidus y slidus. b) La proyeccin sobre el eje de abscisas permite leer directamente las composiciones de las fases: C(%A %B): Slido CL(%A %B): Lquido

c) Se determinan las cantidades relativas de cada fase a travs de la Regla de la Palanca: L Fraccin de masa del lquido Fraccin de masa del slido

stos son inversamente proporcionales, respectivamente, a la distancia en la lnea de vnculo hasta las lneas de lquidos y slidos.

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L.R = .S Entonces: =

L + = 100 L =

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