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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS

Comportamiento de fases

25/04/2013

Ing. Octavio Steffani Vargas

3 Comportamiento de fases
Objetivo: El alumno determinar el comportamiento presin-volumen-temperatura (pvt) de mezclas gaseosas.
Una fase es cualquier parte de un sistema que contiene una sustancia homognea que fsicamente es distinta y que esta separada por superficies fronterizas de otras partes del sistema. El cambio que existe entre las fases se llama comportamiento de fase, y describe las condiciones de temperatura y presin para las cuales pueden existir las diferentes fases. En estudios de comportamiento de fase se incluyen el manejo de tres variables: la presin, la temperatura y el volumen. Las diferentes fases se identifican por su volumen o densidad.
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Sistemas de un solo componente (Sistema monocomponente) Un componente es el nmero molecular o especies atmicas que se encuentran presentes en una sustancia. Un sistema de un solo componente est formado totalmente de una clase de tomos o molculas.

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Lnea de presin de vapor: separa las condiciones de P y T para cuando la sustancia es un lquido de las condiciones para cuando es un gas (vapor). Punto crtico: implica el estado crtico de un componente puro y representa el estado lmite, mximos valores de P y T, para la coexistencia de dos fases. Es el estado de condicin de P y T para el cual las propiedades intensivas de las fases lquida y gaseosa son idnticas. Presin crtica: se define como la presin por arriba de la cual el lquido y el gas no pueden coexistir independientemente de la temperatura que se aplique. Temperatura crtica: es la temperatura por arriba de la cual el gas no puede ser licuado, independientemente de la presin que se aplique.

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Lnea de presin de sublimacin: separa las condiciones en donde una sustancia es slida o es gaseosa. Lnea de punto de fusin: separa las condiciones cuando una sustancia es slida o lquida. Punto de roco: punto en el cual se tiene una pequea gota de lquido. Punto de burbuja: punto en el cual aparece la primera cantidad de molculas de vapor. Curva de roco: curva hacia la derecha del punto crtico. Curva de burbujeo: curva hacia la izquierda del punto crtico. Regin de dos fases: regin encerrada por la curva de burbujeo y la curva de roco. En esta regin el gas y el lquido coexisten en equilibrio.(Envolvente de saturacin)
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Presin de vapor (Pv) : Si la presin ejercida sobre el componente puro es menor que Pv, el sistema est totalmente en fase vapor. Contrariamente, si la presin ejercida sobre el componente puro es mayor que Pv, el sistema est totalmente en fase lquida. Si la presin ejercida sobre el componente puro del sistema es igual a Pv, el sistema est totalmente en equilibrio.

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Mtodos para calcular la presin de vapor de un sistema con una sustancia pura
Mtodo de Clausiuss-Clapeyron Cartas de Cox Ecuacin de lee y Kesler

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Mtodo de Clausius-Clapeyron

En donde Lv es el calor de vaporizacin de una mol de lquido, T es la temperatura absoluta, VMg es el volumen de una mol de gas, VML es el volumen de una mol de lquido, y (VMgVML) indica el cambio en volumen de una mol de gas a lquido.
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Diferenciando e integrando:

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Tarea 6: Desarrollar de manera completa la ecuacin de Clausius-Clapeyron.

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Cartas de Cox
Las cartas de Cox son un mtodo particularmente conveniente para trazar la presin de vapor como una funcin de la temperatura en componentes puros.

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Ecuacin de Lee y Kesler

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Y, en donde Tr es la temperatura reducida en R, T es la temperatura absoluta en R, Tc es la temperatura crtica de la sustancia en R, pc es la presin crtica de la sustancia en lb/pg2abs y w es el factor acntrico de la sustancia. El factor acntrico, w, fue propuesto por Pitzer (1955), como un parmetro de correlacin para caracterizar la excentricidad (noesfericidad) de una molcula, y se define por la expresin siguiente:

en donde Pv es la presin de vapor de la sustancia en lb/pg2 abs a una Tr =0.7 y Pc es la presin crtica de la sustancia en lb/pg2 abs.

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Diagramas de composicin para una mezcla de dos componentes

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Lnea de unin: unen la composicin del lquido con la composicin del gas en equilibrio. Se puede emplear para calcular las cantidades de gas (vapor) y lquido. Lnea de puntos de burbuja: representa la localizacin de las composiciones del lquido cuando las dos fases estn presentes. Lnea de puntos de roco: representa la localizacin de las composiciones del gas cuando el gas y el lquido estn en equilibrio.

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Diagramas de composicin para una mezcla de tres componentes (Diagramas ternarios)

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Procedimiento para emplear el diagrama ternario: 1.-Se traza la composicin de la mezcla sobre el diagrama ternario a la P y T proporcionadas. Esta composicin se localiza en el punto 1. 2.-Se lee la composicin del gas en equilibrio en donde la lnea de unin se conecta desde el punto 1 con la curva de puntos de roco (punto 29 y se lee la composicin del lquido en equilibrio en donde la lnea de unin conecta desde el punto 1 con la curva de puntos de burbuja (punto 3). 3.- Se calculan las fracciones de la mezcla de gas y lquido. 4.- Se calculan las cantidades de gas y lquido.
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Ejercicio 1: Determinar las composiciones y cantidades de gas y lquido que se forman con 10 lbm-mol de una mezcla binaria de gases de 30% mol del componente A (metano) y 70% mol del componente B (etano) a condiciones de equilibrio de 100 lb/pg2abs y 110F a partir del diagrama de fases de temperatura-composicin (isobrica) que se presenta en la figura.
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1. Se traza el punto 1 en 30% mol del componente A (metano) a 110F dentro de la envolvente de saturacin de 100 lb/pg2abs en la figura. 2. Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee la composicin del lquido en equilibrio sobre las curvas de puntos de burbuja y la composicin del gas en equilibrio sobre las curvas de puntos de roco, obteniendo los valores de la tabla.

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Diagrama de fase para sistemas multicomponentes de hidrocarburos

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Curva de puntos de burbuja: lnea que separa la regin de la fase lquida de la regin de dos fases. Curva de puntos de roco: lnea que separa la regin de la fase de vapor de la regin de dos fases. Punto crtico: se refiere al estado de determinada presin y temperatura en la cual todas las propiedades intensivas de las fases lquido y vapor son idnticos. Cricondenterma: temperatura mxima por arriba de la cual la fase lquida no se puede formar independientemente de la presin que se tenga. Cricondenbara: presin mxima por arriba de la cual la fase de vapor (gas) no se puede formar independientemente de la temperatura que se tenga. Lneas de calidad: proporcionan las condiciones de P y T para volmenes equivalentes de lquidos.
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