Oxido-Reduccin

Oxidacin: Prdida de electrones (o aumento en el nmero de oxidacin).

Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e

Reduccin: Ganancia de electrones (o disminucin en el nmero de oxidacin).

Ejemplo: Ag+ + 1e Ag

Siempre que se produce una oxidacin debe producirse simultneamente una reduccin. Cada una de estas reacciones se denomina semirreaccin.

Oxidantes y reductores
Oxidantes: la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que sta se reduce. Reductores: la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que sta se oxida. Ejemplo: Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag

Etapas en el ajuste redox

Ejemplo: Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag

Identificar los tomos que cambian su E.O. Zn(0) Zn(+2); Ag (+1) Ag (0) Escribir semireacciones con molculas o iones que existan realmente en disolucin ajustando el n de tomos: (Zn, Ag+, NO3, Zn2+, Ag) Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ + 1e Ag

 Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, stos desaparezcan. En el ejemplo se consigue multiplicando la segunda semirreaccin por 2.

Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: 2Ag+ + 2e 2Ag R. global: Zn + 2Ag+ + 2e Zn2+ + 2Ag + 2e

 Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin redox (en el el ejemplo, el ion NO3) y comprobando que toda la reaccin queda ajustada: Zn + 2 AgNO3 Zn(NO3)2 + 2 Ag

Representacin esquemtica de una pila

La pila anterior se representara: nodo Puente salino Ctodo Zn (s) ZnSO4 (aq) CuSO4 (aq) Cu (s)
nodo se lleva a cabo la oxidacin:
Zn 2 e Zn2+.

Ctodo se lleva a cabo la reduccin:

Cu2+ + 2 e Cu.

 Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

Estn unidas por un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo signo en cada semicelda. Entre los dos electrodos se genera una diferencia de potencial que se puede medir con un voltmetro.

Pila Daniell

Tipos de electrodos.
Se llama as a cada barra metlica sumergida en una disolucin del mismo metal. En una pila hay dos electrodos: nodo: Se lleva a cabo la oxidacin
All van los aniones. En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn.

Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin

All van los cationes. En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu.

Electrodos de Hidrgeno.
Al potencial de reduccin del electrodo de hidrgeno se le asigna por convenio un potencial de 00 V para [H+] = 1 M. Reac. de reduccin: 2 H+ + 2 e H2 Un electrodo de hidrgeno es una lmina de platino sobre el que se burbujea H2 a una presin de 1 atm a travs de una disolucin 1 M de H+.
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Pilas con hidrgeno

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Potencial de reduccin.
Las pilas producen una diferencia de potencial (Epila) que puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de reduccin de los dos electrodos que la conforman.

E pila Ecatodo Ecnodo

Consideraremos que cada semireaccin de reduccin viene dada por un potencial de reduccin. Como en el ctodo se produce la reduccin, en todas las pilas Ecatodo > Enodo.

Potencial de reduccin (cont).

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr una mayor o menor tendencia a estar en su forma oxidada o reducida. El que se encuentre en una u otra forma depender de la otra pareja de sustancia oxidante-reductora. es > 0 La reaccin es espontanea es < 0 La reaccin no es espontanea Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reduccin.
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Sistema
Li+ / Li K+ / K

Semirreaccin
Li+ 1 e Li K+ + 1 e K Ca2++ 2 e Ca Na++ 1 e Na

E (V)
3,04 2,92 2,87 2,71

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Tabla de potenciales de reduccin

Ca2+ /Ca Na+ / Na

Mg2+ / Mg
Al3+ / Al Mn2+ / Mn Zn2+ / Zn Cr3+ / Cr Fe2+ / Fe Cd2+ / Cd Ni2+ / Ni Sn2+ / Sn Pb2+ / Pb

Mg2++ 2 e Mg
Al3+ + 3 e Al Mn2+ + 2 e Mn Zn2++ 2 e Zn Cr3+ + 3 e Cr Fe2+ + 2 e Fe Cd2+ + 2 e Cd Ni2+ + 2 e Ni Sn2+ + 2 e Sn Pb2+ + 2 e Pb

2,37
1,66 1,18 0,76 0,74 0,41 0,40 0,25 0,14 0,13

H+ / H2
Cu2+ / Cu I2 / I MnO4/MnO2 Hg2+ / Hg Ag+ / Ag Br2 / Br Cl2 / Cl Au3+ / Au MnO4 / Mn2+

2 H+ + 2 e H2
Cu2+ + 2 e Cu I2 + 2 e 2 I MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH Hg2+ + 2 e 2 Hg Ag+ + 1 e Ag Br2 + 2 e 2 Br Cl2 + 2 e 2 Cl Au3+ + 3 e Au MnO4 `+ 8 H++ 5 e Mn2+ + 2 H2O

0,00
0,34 0,53 0,53 0,79 0,80 1,07 1,36 1,500 1,51

Potencial de una celda Galvnica y condiciones estndar

El voltaje generado por una celda disminuye gradualmente en el tiempo a medida que esta opera. Este voltaje generado depende de: Especies qumicas disueltas Las Concentraciones Temperatura

Las condiciones estndar de una celda, que son estados de referencia para reportar voltajes:
Temperatura: 25 C Concentracin de las especies disueltas: 1 M Concentracin de los gases: 1 atm