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Unidad 11
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1. Estudio de los grupos de la tabla peridica:
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Alcalinos Alcalinotrreos. Trreos. Carbonoideos. Nitrogenoideos. Anfgenos. Halgenos.
METALES ALCALINOS.
Los metales alcalinos, litio, sodio, potasio,
rubidio, cesio y francio integran el grupo 1 de la tabla peridica. Deben su nombre a la basicidad (alcalinidad) de sus compuestos. No existen en estado libre debido a su actividad qumica y constituyen casi el 5 % de la composicin de la corteza terrestre (especialmente sodio y potasio).
debido a que son los elementos de cada periodo con mayor volumen atmico y menor masa.
2 NaCl(l) Na(l) (ctodo) + Cl2(g) (nodo). 2 KOH(l) [2 K(l) + H2(g) ] (ctodo) + O2(g) (nodo).
METALES ALCALINOTRREOS.
Son los elementos metlicos del grupo 2 de la Tabla. Son berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio.
Berilio y magnesio, tienen unas propiedades ligeramente distintas.
alcalinos y los elementos trreos y a que muchos de sus compuestos (tierras) son bsicos. Constituyen ms del 4% de la corteza terrestre (especialmente calcio y magnesio). Al igual que los metales alcalinos no existen en estado libre debido a su actividad qumica. Sus propiedades son intermedias a las de los grupos entre los que se encuentran.
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alcalinos del mismo periodo, tanto menor segn se avanza en el grupo hacia abajo. Afinidad electrnica positiva. Baja electronegatividad, tanto menor segn se avanza en el grupo hacia abajo. Estado de oxidacin habitual: +2. A excepcin del berilio forman compuestos claramente inicos.
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bastante menor que la de los alcalinos. Son metales poco densos aunque algo mayor que sus correspondientes alcalinos. Sus colores van desde el gris al blanco. Son ms duros que los alcalinos, aunque su dureza es variable (el berilio es muy duro y quebradizo y el estroncio es muy maleable). Son muy reactivos, aunque menos que los alcalinos del mismo periodo, aumentando su reactividad al descender en el grupo.
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Forman el grupo 13 de la Tabla Peridica. Son el boro, aluminio, galio, indio y talio. El nombre del grupo trreos viene de tierra, ya
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que sta contiene una importante cantidad de aluminio que es, con diferencia, el elemento ms abundante del grupo dado que la corteza terrestre contiene un 7% en masa de dicho metal. Al igual que los grupos anteriores son bastante reactivos, por lo que no se encuentran en estado elemental, sino que suelen encontrarse formando xidos e hidrxidos.
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aluminio que si lo hace desprendiendo hidrgeno. ste forma en seguida una capa de xido que queda adherida al metal e impide que contine la reaccin: 2 Al(s) + 3 H2O Al2O3(s) + 3 H2(g). nicamente el boro y el aluminio reaccionan con el nitrgeno a temperaturas altas, formando nitruros: 2 B(s) + N2 (g) 2 BN(s). Reaccionan con los halgenos formando halogenuros: 2 E + 3 X2 2 EX3.
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ELEMENTOS CARBONOIDEOS.
Constituyen el grupo 14 de la Tabla Peridica. Son por los siguientes elementos: carbono, silicio,
germanio, estao, y plomo Forman ms de la cuarta parte de la masa de la corteza terrestre, especialmente por el silicio, segundo elemento ms abundante tras el oxgeno. El carbono, constituyente fundamental de la materia orgnica es el segundo elemento del grupo en abundancia. En estado natural slo se encuentran carbono, estao y plomo, si bien lo ms comn es encontrarlos como xidos y sulfuros.
y plomo son metales tpicos, siendo silicio y germanio semimetales (metaloides). Mientras el carbono en su forma de diamante es muy duro, los metales son mucho ms blandos, de manera que el plomo puede rayarse con la ua. Los semimetales tienen dureza intermedia. Igualmente, el carbono tiene muy elevados puntos de fusin y ebullicin descendiendo estos segn se baja en el grupo.
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ELEMENTOS NITROGENOIDEOS.
Son los siguientes elementos: nitrgeno,
fsforo, arsnico, antimonio y bismuto y constituyen el grupo 15 de la Tabla Peridica. nicamente forman el 0,35 % de la masa de la corteza terrestre. A veces se presentan nativos pero o ms habitual es encontrarlos como xidos o sulfuros.
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desciende en el grupo. As, el nitrgeno es un no-metal tpico; el fsforo, el arsnico y antimonio, considerados tambin como no-metales, presentan algunas propiedades metlicas y el bismuto es un metal pesado. El nitrgeno es un gas por formar molculas biatmicas y el resto de los elementos son slidos, si bien disminuyen los puntos de fusin a partir del arsnico, al descender el carcter covalente de los enlaces y aumentar el metlico.
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potencial de ionizacin es bastante elevado, ya que es una estructura electrnica relativamente estable. Poseen estado de oxidacin 3 frente a los electropositivos, y +3 y +5 frente a los electronegativos. El nitrgeno tiene todos los estados de oxidacin comprendidos entre 3 y 5. Las combinaciones con oxgeno con E.O. = +5 son siempre cidas, disminuyendo su fuerza segn se desciende en el grupo.
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Constituyen el grupo 16 de la Tabla Peridica. Elementos: oxgeno, azufre, selenio, teluro y polonio. Son los ms abundantes de todos, dado que una gran
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Anfgeno fue significa formador de cidos y bases. El oxgeno y el azufre se encuentran en la naturaleza en
El oxgeno tiene ms del 50 % en masa de toda la corteza. Le sigue en abundancia el azufre. Los dems son menos frecuentes. El polonio muy raro, ya que se obtiene como producto intermedio de las series de desintegracin, siendo su vida media corta.
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con las bases. Reaccionan con el cido ntrico concentrado, con excepcin del oxgeno. Con el oxgeno forman dixidos que en con agua dan lugar a los correspondientes oxocidos. Con los metales forman xidos y calcogenuros metlicos, cuya estabilidad disminuye al descender en el grupo.
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del aire lquido. El resto de los elementos del grupo se obtiene por reduccin de los xidos. El selenio y teluro se obtienen como subproductos en la fabricacin de cido sulfrico por el mtodo de las cmaras de plomo formando parte de los barros andicos. El polonio se obtiene bombardeando bismuto con neutrones.
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ELEMENTOS HALGENOS.
Constituyen el grupo 17 de la Tabla Peridica. Elementos: flor , cloro, bromo, yodo y astato. El trmino halgeno significa formador de
sales. Los compuestos formados por halgenos y metal se llaman sales haloideas. No se encuentran libres en la naturaleza, sino formando haluros de metales alcalinos y alcalinotrreos. El astato es muy raro, ya que es producto intermedio de las series de desintegracin radiactiva.
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son claramente no-metales. Presentan alta afinidad electrnica (muy negativa), que lgicamente es mayor en valor absoluto segn subimos en el grupo (excepto el flor). Presentan muy altos valores de primera energa de ionizacin, slo superados por gases nobles.
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Con oxgeno forman xidos covalentes. Con hidrgeno forman haluros de hidrgeno, que al
disolverse en agua, formando los cidos hidrcidos. Reaccionan con casi todos los metales formando haluros metlicos, casi todos ellos inicos:
Mg(s) + Br2(l) MgBr2(s). S(s) + F2(g) SF6(s).
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con cloro: 2 Br + Cl2 2 Cl + Br2 El yodo se obtiene a partir del yodato de sodio, que se encuentra en las aguas residuales de los nitratos de Chile. Se trata con SO2 para reducir el yodato a yoduro. El propio yoduro al reaccionar con ms yodato produce yodo: 5 I + IO3 + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O
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HIDRUROS
Son combinaciones binarias de hidrgeno
con otro elemento. Se clasifican en: Inicos o metlicos. Covalentes o no-metlicos. Los hidruros ms importantes son el agua, el amoniaco y los haluros de hidrgeno.
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Hidruros metlicos.
Se forman cuando el hidrgeno se combina
con un metal. En stos compuestos el hidrgeno acta con estado de oxidacin 1 y los metales actan con su estado de oxidacin habitual. Al formular, el hidrgeno se escribe siempre a la derecha. Lo hidruros metlicos forman predominantemente enlace inico y son reductores dado el fuerte carcter reductor del in H (E0 H2(g)/H(aq) = 2,25 V).
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Hidruros no metlicos.
Se forman cuando el hidrgeno se combina
con un no metal. En stos compuestos el hidrgeno acta con estado de oxidacin: +1. Los hidruros formados tanto con el azufre como con los halgenos, una vez disueltos en agua, se transforman en cidos hidrcidos. Los hidruros covalentes forman ms o menos polares y tienen bajos puntos de fusin y ebullicin.
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Hidruros no metlicos.
La energa de enlace crece al situarse el nometal ms hacia arriba y hacia la derecha de la tabla, al igual que sucede con la polaridad del enlace y la estabilidad de dichos compuestos. El carcter cido aumenta segn el no-metal se encuentra ms a la derecha y ms hacia abajo en la tabla peridica siendo el HI el cido ms fuerte. El poder reductor aumenta conforme ms metlico sea el elemento.
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El agua (H2O).
Tiene estructura de molcula angular con un
ngulo HOH de 104,5 correspondiente a una hibridacin sp3 del oxgeno. Es una estructura que deja grandes huecos lo que explica la baja densidad del hielo en relacin con el agua lquida. Tiene un calor especfico elevado lo que produce que el clima cerca de las zonas costeras oscile mucho menos que en las zonas continentales. Es un gran disolvente de sustancias inicas debido a su elevada constante dielctrica
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El agua (H2O).
Es mal conductor de la electricidad debido al bajo
valor de sus constante de disociacin KW. Se comporta como una sustancia anftera y como bases de Lewis debido a los pares electrnicos sin compartir del tomo de oxgeno. Se comporta como oxidante frente a sustancias reductoras como los metales desprendiendo H2 y como reductor frente a oxidantes fuertes como los halgenos, desprendiendo O2. Reacciona con xidos metlicos produciendo hidrxidos (bsicos) y con xidos no-metlicos produciendo cidos oxcidos.
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El hielo.
El hielo presenta una
geometra hexagonal en la que cada tomo de oxgeno queda rodeado por cuatro de Estructura del hielo hidrgeno (dos formhttp://www.um.es/~molecula/sbqsa06.htm ando el enlace covalente y otros dos de otras molculas con los que forma enlace de hidrgeno). Tiene una estructura que deja grandes huecos lo que explica la baja densidad del hielo en relacin con el agua lquida.
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Amoniaco (NH3).
En 1785, Berthollet demostr que el amonaco es
un compuesto de nitrgeno e hidrgeno. Se encuentra donde hay descomposicin de materia orgnica nitrogenada. Su geometra es piramidal trigonal encontrndose el tomo de nitrgeno en el vrtice de la pirmide. Los ngulos HNH de 106,6 corresponden a una hibridacin sp3 del nitrgeno Tiene un par electrnico sobre el nitrgeno lo que le har comportarse como una base de Lewis. Dada la diferencia de entre ambos elementos y su geometra, la molcula es bastante polar.
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cuernos y recogiendo en agua el gas desprendido. Otros lo conseguan calentando orina con sal comn y tratando el producto con lcalis. Actualmente, el mtodo habitual de obtencin es a partir de sus elementos, mediante la sntesis de Haber: N2 + 3H2 2 NH3 ; H = 92,4 kJ
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Sntesis de Haber.
N2 + 3H2 2 NH3 ; H = 92,4 kJ
El rendimiento disminuye al aumentar la
temperatura, pero la reaccin es muy lenta. Por eso se necesita un catalizador (una mezcla con Fe, Mo y Al2O3). Para que se aproveche industrialmente la reaccin ha de hacerse a presin elevada (entre 200 y 1000 atm) y a una temperatura de compromiso de unos 450 C. El hidrgeno y el nitrgeno que se usan deben ser puros, para evitar el envenenamiento del catalizador.
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Produccin de amoniaco
http://www.fertiberia.es/informacion_corporativa/produccion/palos.html
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utilizacin industrial. Se usa en la fabricacin de fertilizantes, fibras, plsticos, pegamentos, colorantes explosivos, productos farmacuticos y cido ntrico. La disolucin del amonaco se suele emplear en usos domsticos . Tambin se utiliza en sopletes oxhdricos, en mquinas frigorficas y en la fabricacin del hielo.
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Haluros de hidrgeno.
Son gases incoloros de olor irritante. Al disolverse en agua forman cidos hidrcidos fuertes
(excepto el HF que es dbil, debido a la unin entre molculas por puentes de hidrgeno): HX + H2O X + H3O+. Debido a este carcter cido reaccionan con xidos, hidrxidos metlicos, carbonatos, etc: CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O. Poseen carcter reductor oxidndose a molculas de halgeno, tanto ms cuando ms abajo se encuentra el halgeno en la Tabla Peridica. El HF no es reductor, puesto que el F2 es el oxidante ms enrgico.
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con cido sulfrico: NaCl(s) + H2SO4(aq) HCl(g) + NaHSO4(aq). El HF se obtiene al tratar fluoruro de calcio tambin con cido sulfrico: CaF2(s) + H2SO4(aq) 2 HF(g) + CaSO4(s). En cambio el bromuro y el yoduro de hidrgeno se obtienen al tratar su sal sdica con cido fosfrico: NaI(s) + H3PO4(l) 2 HI(g) + NaH2PO4(s).
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XIDOS
Son combinaciones binarias de oxgeno
con otro elemento. Se clasifican en: xidos metlicos. xidos no-metlicos.
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xidos metlicos.
Son combinaciones binarias de oxgeno con metal. Cuanto ms inico es el enlace por ser el metal
ms electropositivo ms bsico es el xido. Existen metales, tales como el cromo que forman varios tipos de xidos. A mayor E.O. del metal mayor acidez en el xido. As el CrO3 tiene caractersticas claramente cidas y por adicin de agua formar el cido crmico. Los xidos ms inicos tienen estructura cristalina con altos puntos de fusin y ebullicin.
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xidos metlicos.
Al disolverse en agua tienen carcter bsico:
En cambio los xidos formados con metales de
K2O + H2O 2 K+ + 2 OH.
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xidos no metlicos.
Sus tomos estn unidos por enlaces covalentes
y tienen caractersticas cidas ya que al reaccionar con el agua forman los cidos oxcidos. Antiguamente se les llamaba anhdridos Poseen puntos de fusin y ebullicin bajos. Los xidos ms importantes son los de carbono, nitrgeno y azufre.
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xidos de carbono.
Son el CO y el CO2. Ambos gases que se producen en la combustin de
productos orgnicos. El CO es muy txico, responsable de la muerte dulce, por la combustin incompleta de estufas El CO2 es el producto habitual de la combustin. Lo utilizan las plantas para crear hidratos de carbono en la fotosntesis. ltimamente, hemos odo hablar de l como responsable del efecto invernadero que va calentando progresivamente la Tierra.
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xidos de nitrgeno.
Los ms importantes son el NO y NO2. Son tambin gases y normalmente se les suele
llamar NOx, para referirnos a ellos en su conjunto. Son gases txicos, que adems se acumulan en los pulmones, si bien en cantidades elevadas. Ambos son paramagnticos pues tienen un electrn desapareado al tener entre todos los tomos un nmero impar de e.
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NO + O2 2 NO2. Reacciona con los halgenos formando haluros de nitrosilo (XNO): 2 NO + X2 2 XNO. Suele obtenerse en el laboratorio al reducir cido ntrico con cobre: 3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO Tambin puede obtenerse por sntesis directa. Industrialmente se obtiene como producto intermedio en la fabricacin de cido ntrico (proceso Ostwald): 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O.
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presin formando el N2O4 de color amarillo claro y diamagntico: 2 NO2 N2O4. El NO2 no es muy inestable y se dismuta con facilidad (se oxida y reduce al mismo tiempo) formando cidos nitroso y ntrico: 2 NO2 + H2O HNO2 + HNO3.
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xidos de azufre.
Son el SO2 y el SO3. El azufre en ambos sufre hibridacin sp2. Su estructura se explica por la resonancia en la que
participan formas con enlace covalente coordinado. Sin embargo, las longitudes de enlace SO son las de un doble enlace, lo que impedira que se cumpliese en ninguno de los casos la regla del octeto para el tomo de azufre. Ambos tienen un marcado carcter cido y son los responsables de la lluvia cida. Reaccionan con bases u xidos bsicos para formar sulfitos y sulfatos respectivamente.
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SO3 es lquido a temperatura ambiente. Mientras el SO2 es angular el SO3 tienen una estructura triangular plana. El SO2 puede actuar como oxidante o como reductor al tener el azufre un E.O. = +4. Ambos productos son intermedios de reaccin en la fabricacin industrial de cido sulfrico. El SO2 se obtiene por oxidacin directa del azufre con oxgeno o por tostacin de las piritas (FeS2) y al oxdarse con xigeno forma SO3.
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Dobles enlaces
(promocin de e a niveles d)
SO2
O
O O O S O
S O
S O O ||
SO3
O
O S
O || S O O O
S O
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CIDOS.
Pueden ser:
Hidrcidos
El ms importante es el cido clorhdrico. [HCl(aq)]. Se produce al disolver cloruro de hidrgeno en agua. Es, por tanto, una mezcla de ambas sustancias.
Oxcidos
Los ms importantes son el cido ntrico y el cido sulfrico.
Propiedades del
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proporciones. Punto de fusin : -413 C. Punto de ebullicin: 86 C. Es oxidante y corrosivo. Es inestable, pues el lquido est parcialmente disociado en N2O5(g) (que produce humo en el aire hmedo) y en agua.
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nitratos mediante tratamiento con un cido de mayor punto de ebullicin. En principio se obtena tratando el KNO3 o el NaNO3 con cido sulfrico, pero el rendimiento no era el ptimo: KNO3 + H2SO4 HNO3 + KHSO4 Cavendish, en 1785, lo obtuvo por accin de la chispa elctrica en una mezcla de nitrgeno y oxgeno hmedos en determinadas proporciones.
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a) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) b) SO3 + H2SO4 H2S2O7 H2S2O7 + H2O 2 H2SO4 Al ser exotrmica esta reaccin debe realizarse a temperatura poco elevada. La velocidad de reaccin es, por tanto muy pequea y se tiene que emplear un catalizador (platino u xidos de metales). Tiene un rendimiento mayor y se utiliza para preparar cido muy concentrado (fumante) u leum (normalmente al 98 %).
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fabricar SO3 a partir de SO2. Al ser exotrmica esta reaccin debe realizarse a temperatura poco elevada; la velocidad de reaccin es, por tanto muy pequea y se tiene que emplear un catalizador (platino u xido de vanadio). Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de adicionar agua directamente, formamos como producto intermedio el cido disulfrico (H2S2O7): SO3 + H2SO4 H2S2O7
Produccin de H2SO4.
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http://www.diquima.upm.es/Investigacion/proyectos/chevic/sulfurico.html
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