TERES Y EPXIDOS

Alumnos
- Palpa Pealoza, Jos - Snchez Len, Yesenia

ETERES
Son ismeros de los alcoholes (CnH2n+2O ). Funcin

El -O- tiene dos pares de e- no compartidos y ello le da su carcter qumico ms importante. Por lo dems la funcin no tiene enlaces activos y es bastante inerte. El primero conocido, el ter etlico, es muy voltil y se llam ter (ligero), de donde toma el nombre la funcin.

Los teres pueden ser simtricos, asimtricos o cclicos:

Difenilter

Metiletilter Anisol

Dioxaciclohexano Dioxano

SIMTRICOS

ASIMTRICOS

CCLICOS

PROPIEDADES FISICAS
Los teres no tienen hidrgenos activos y no pueden formar puentes de H intermoleculares como los alcoholes.
Por la no asociacin molecular sus puntos de ebullicin son muchos ms bajos que los alcoholes y parecidos o algo ms altos de que los alcanos del mismo peso molecular. Los puntos de fusin tambin son bajos y aumentan cuando se pueden acoplar mejor.

PROPIEDADES QUIMICAS
La funcin ter es muy estable; los teres no reaccionan con el bases fuertes, buenos disolventes inertes para muchas reacciones. Poca reactividad qumica, debido a la dificultad que presenta la ruptura del enlace CO. En contacto con el aire sufren una lenta oxidacin en la que se forman perxidos muy inestables y poco voltiles.

SINTESIS
1. A partir de alcoholes
Los alcoholes primarios pueden deshidratarse para formar teres .

El ter dietlico se obtiene por deshidratacin de etanol. Este mtodo requiere de condiciones especiales: exceso de alcohol, cido sulfrico concentrado y calor a 140-150C.

2. Por el mtodo de Williamson

Es uno de los mejores mtodos para obtener teres simtricos y asimtricos. Estos resultan de la combinacin de un alcxido ms un haluro primario.

Donde: R y R pueden ser diferentes, primarios o secundarios.

REACCIONES DE LOS TERES

1. De ruptura
La unin ter es muy estable en relacin con las bases, los agentes oxidantes y los agentes reductores. La unin ter slo dan un tipo de reaccin, llamada de ruptura por cidos. La ruptura slo se da en condiciones bastante enrgicas, es decir se necesitan cidos concentrados (por lo general HI o HBr) y temperaturas elevadas.

Inicialmente un alquil ter da un halogenuro de alquilo y un alcohol, el cual puede seguir reaccionando para formar un segundo halogenuro de alquilo.

ter

cidos concentrados

Halogenuro de alquilo

Alcohol

2do Halogenuro de alquilo

Debido a la baja reactividad del enlace entre el oxgeno y el anillo aromtico, un alquil aril ter sufre ruptura del enlace alquilo-oxgeno produciendo un fenol y un halogenuro de alquilo.

Alquil aril ter

cidos concentrados

Halogenuro de alquilo

Fenol

2. De oxidacin
Cuando se almacenan los teres en presencia de oxgeno atmosfrico, se oxidan lentamente para producir hidroperxidos y perxidos de dialquilos, ambos explosivos.
A esta oxidacin espontnea por el oxgeno atmosfrico se le llama autooxidacin.

APLICACIONES

El ter dimetlico, por su bajo punto de ebullicin, se usa en algunos casos como propelente, en lugar de los hidrocarburos fluorados, pero esto no es recomendable porque es muy inflamable. El ter dietlico fue hasta hace pocos aos un anestsico de uso general en los quirfanos; el peligro de explosin por chispas elctricas era un gran inconveniente y ahora ha sido sustituido totalmente. En los laboratorios se usa mucho como disolvente. El ter diisoproplico tambin es un buen disolvente.

Ambos teres se obtienen, industrialmente, como productos secundarios en la fabricacin de etanol e isopropanol por hidratacin de los alquenos.

 En algunas instalaciones pequeas se obtienen por deshidratacin de los alcoholes. De los teres fenlicos el ms sencillo es el Anisol que en algunos casos se usa como disolvente. El ter difenlico, por su punto de ebullicin alto y su estabilidad trmica, se usa como lquido calefactor en instalaciones industriales, en lugar de vapor de agua a presin.

EPXIDOS
Los epxidos son teres intramoleculares en y tambin pueden considerarse como heterociclos de tres eslabones; se llaman tambin oxiranos y xidos de alquenos.

Oxirano xido de etileno

Metiloxirano xido de propileno

Los epxidos son ismeros de los aldehdos. El oxigeno y los dos carbonos forman un plano y los sustituyentes pueden dar lugar a ismeros sin y anti (Z y E).

Sin

Anti

La caracterstica ms destacada de la funcin epxido es la tensin angular, que les da una gran reactividad por la fcil apertura del anillo. Esto contrasta con la gran estabilidad de la funcin ter.

PROPIEDADES FSICAS
Por ser sus molculas ms compactas los perxidos tienen P.eb. y P.f. ms altos que los teres anlogos.

La solubilidad en agua es mayor que la de los teres anlogos (par de electrones ms desnudo en el O .

PROPIEDADES QUMICAS
Los epxidos, por la tensin de su anillo, reacciona con facilidad con muy diversos reactivos dando compuestos bifuncionales, por lo que son muy valiosos para sntesis orgnicas. Las reacciones son rpidas en medio cido o bsico; en medio neutro. El xido de etileno reacciona con H2O en pocas horas. El HBr reacciona rpidamente a -500C. Estas reacciones tienen aplicaciones industriales importantes.

REACCIONES DE LOS EPXIDOS

1. Sntesis mediante la reaccin de alquenos con perxidos
Los epxidos, se pueden obtener por reaccin de alquenos con perxidos (RCO3H). El perxido reacciona con el alqueno mediante una reaccin electroflica (los enlaces se forman y se rompen al mismo tiempo). La reaccin entre la olefina y el perxido tiene lugar mediante un nico paso mecanstico y los productos del proceso son el epxido y el cido carboxlico.

2. Sntesis de epxidos a partir de halohidrnas

Las halohidrinas se preparan por reaccin de los alquenos con disoluciones acuosas de halgenos. Cuando la halohidrina se trata con una base (como KOH, Ca (OH)2) se produce una reaccin SN2 intramolecular que da lugar a un epxido.

REACCIONES DE LOS EPXIDOS

APLICACIONES
Epiclorhidrina

La epiclorhidrina es el epxido de cloruro de alilo y tiene importancia porque es intermediario para productos industriales de gran consumo.

El propileno se clora en el carbono alilico a 400 0C; el cloruro de alilo obtenido se trasforma en epiclorhidrina por dos procesos tpicos.

La epiclorhidrina es un lquido (P.eb. = 110 0C) que huele como el cloroformo y se emplea principalmente para obtener glicerina y resinas epoxi, como veremos en los apartados siguientes. Por su doble funcionalidad puede reaccionar por ambos extremos y establecer puentes entre cadenas reactivas.

La epiclorhidrina forma puentes con molculas de celulosa, almidn, etc., dando polmeros de mayor PM.

PROBLEMAS Y EJEMPLOS
Bajo las condiciones de catlisis bsica, el xido de propileno se puede polimerizar para dar polmeros cortos. Proponga un mecanismo para la formacin del siguiente trmero:

Cuando el epxido A se trata con metxido de sodio en metanol, y la mezcla de reaccin se acidifica, se obtiene un compuesto B, de frmula molecular C8H16O2. Por el contrario cuando el mismo epxido A se trata con metanol, en presencia de cantidades catalticas de cido ptoluensulfnico, se obtiene un compuesto C ismero de B.

Cules deben ser las estructuras de B y de C?

Qu productos se obtendrn cuando los siguientes teres se calienten en HI:

Cuando el sec-butil metil ter, pticamente activo, se hace reaccionar con HBr anhidro se obtiene bromuro de metilo y alcohol sec-butlico pticamente activo.