POLIMEROS: Que es un polmero?

Es una macromolcula formada por la unin de molculas de menor tamao que se conocen como monmeros.

3 TRIMERO > 20 POLIMERO 2 DIMERO n 1 MONOMERO n 4 -20 OLIGOMEROS

POLIMEROS NATURALES

PROTENAS

Hemoglobina

POLIMEROS NATURALES: ADN

T A
H P O N CH2 O H H H H O H PO2 O N N H H N N H N O N O H3C H

H H O

OH H H CH2 O PO2

C
H N N O

H H O

O H H CH2 O PO2 H H H H O CH2 O PO2 H H H N N O O O P H CH2 O H N O H

G
N

O N N

H H

N CH2 O H H H H O H PO2 O N CH2 O H H H H O H PO2 O

N H H H H N N N H N O

T
H3C

A
N

O H

G O
N N N

H H

N CH2 O H H H H OH H

N H H

CELULOSA

ALMIDN

Hidrato de carbono

POLIMEROS SINTETICOS
TIPOS DE POLMEROS

Plsticos: polietileno Elastmeros: caucho Termorrgidos: baquelita Fibras: polister

ESTRUCTURA DE LA CADENA
TIPOS DE POLMEROS Lineal

Ramificado

Entrecruzado

Cristalinos vs. Amorfos

ESTRUCTURA

En general, al aumentar la cristalinidad no slo aumenta la opacidad sino tambin la rigidez y la resistencia a la traccin estiramiento- de los polmeros debido a las fuerzas intermoleculares que actan entre las cadenas.

POLICARBONATO
200 veces ms resistente que el vidrio al impacto

POLIETILENO

El polietileno de alta densidad (PAD):

es un slido rgido translcido se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como pelculas delgadas y envases a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se vuelve quebradizo a -80 C. es insoluble en agua y en la mayora de los solventes orgnicos.

El polietileno de baja densidad (PBD):

Es un slido blando translcido Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se estiran fcilmente, por lo que se usan comnmente para envoltorios (de comida, por ejemplo). Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de solventes hidrocarbonados Tambin se vuelve quebradizo a -80 C

GOMA: uniones S-S entre cadenas

La goma natural es un slido opaco, blando y fcilmente deformable que se vuelve pegajoso al calentarlo y quebradizo al enfriarlo. Es impermeable al agua pero puede disolverse en solventes orgnicos. Puede pensarse como derivado del monmero isopreno, el cual es un lquido voltil.

GOMA VULCANIZADA

NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRGENO ENTRE CADENAS

NYLON 6,6

PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia: Tensin

Muestra de

polmero

Lo Le
Lmax

Tensin = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa 1 megapascal = 100 N/cm2 1 gigapascal = 1000 Mpa Resistencia a la tensin = Tensin necesaria para romper la muestra

ESCISION DE CADENAS

SINTESIS DE POLIMEROS

UNA NUEVA CLASIFICACIN

POLMEROS DE ADICIN POLMEROS DE CONDENSACIN

POLIMEROS DE ADICION
Name(s) Polyethylene low density (LDPE) Polyethylene high density (HDPE) Polypropylene (PP) different grades Poly(vinyl chloride) (PVC) Poly(vinylidene chloride) (Saran A) Polystyrene (PS) Polyacrylonitrile (PAN, Orlon, Acrilan) Polytetrafluoroethylene (PTFE, Teflon) Poly(methyl methacrylate) (PMMA, Lucite, Plexiglas) Poly(vinyl acetate) (PVAc) cis-Polyisoprene natural rubber Polychloroprene (cis + trans) (Neoprene) Formula - (CH2-CH2)n- (CH2-CH2)n- [CH2-CH(CH3)]n- (CH2-CHCl)n- (CH2-CCl2)n- [CH2-CH(C6H5)]n- (CH2-CHCN)n- (CF2-CF2)n- [CH2-C(CH3)CO2CH3]n- (CH2-CHOCOCH3)n- [CH2-CH=C(CH3)-CH2]n- [CH2-CH=CCl-CH2]nMonomer ethylene CH2=CH2 ethylene CH2=CH2 propylene CH2=CHCH3 vinyl chloride CH2=CHCl vinylidene chloride CH2=CCl2 styrene CH2=CHC6H5 acrylonitrile CH2=CHCN tetrafluoroethylene CF2=CF2 methyl methacrylate CH2=C(CH3)CO2CH3 vinyl acetate CH2=CHOCOCH3 isoprene CH2=CH-C(CH3)=CH2 chloroprene CH2=CH-CCl=CH2 Properties soft, waxy solid rigid, translucent solid atactic: soft, elastic solid isotactic: hard, strong solid strong rigid solid dense, high-melting solid hard, rigid, clear solid soluble in organic solvents high-melting solid soluble in organic solvents resistant, smooth solid hard, transparent solid soft, sticky solid soft, sticky solid tough, rubbery solid Uses film wrap, plastic bags electrical insulation bottles, toys similar to LDPE carpet, upholstery pipes, siding, flooring seat covers, films toys, cabinets packaging (foamed) rugs, blankets clothing non-stick surfaces electrical insulation lighting covers, signs skylights latex paints, adhesives requires vulcanization for practical use synthetic rubber oil resistant

POLIMERIZACIN

POLIMERIZACIN DE ADICIN
EN CADENA POR RADICALES LIBRES

INICIADORES

TERMINACION

POLIMERIZACIN DE ADICIN
INICA

POLIMERIZACIN DE ADICIN

ORGANOMETALICA

TACTICIDAD Y PROPIEDADES

ESTEREOQUIMICA

POLIMEROS DE CONDENSACION
Formula ~[CO(CH2)4CO-OCH2CH2O]n~ TIPO polyester polyester Dacron Mylar polyester COMPONENTES HO2C-(CH2)4-CO2H HO-CH2CH2-OH para HO2C-C6H4-CO2H HO-CH2CH2-OH meta HO2C-C6H4-CO2H HO-CH2CH2-OH (HO-C6H4-)2C(CH3)2 (Bisphenol A) X2C=O (X = OCH3 or Cl) HO2C-(CH2)4-CO2H H2N-(CH2)6-NH2

polycarbonate

Lexan

~[CO(CH2)4CO-NH(CH2)6NH]n~ ~[CO(CH2)5NH]n~

polyamide Nylon 66 polyamide Nylon 6 Perlon polyamide Kevlar

para HO2C-C6H4-CO2H para H2N-C6H4-NH2

POLIMERIZACIN EN ETAPAS
(CONDENSACIN)

SEA

El lignano es un polmero natural que junto con la celulosa constituye la madera

POLICARBONATO
(COMERCIAL)

Bisfenol A Reaccin bifsica (H2O/solvente) Bu4NX catalizador de transferencia de fase Fosgeno

OTROS BISFENOLES

POLICARBONATO:
DEGRADACION

En presencia de luz sufre un reordenamiento fotoqumico (Fries) Indeseado porque el producto es amarillo y quebradizo

POLIMEROS HETEROCICLICOS
CONDENSACION MULTIPLE

POXIPOL 1
Por qu el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos pomos diferentes que se mezclan?
Uno de los pomos contiene un polmero de bajo peso molecular con grupos epoxi en sus extremos, mientras que el segundo pomo contiene una diamina

POXIPOL 2

Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina reaccionan entre s mediante el ataque del par electrnico libre del grupo amino a uno de los carbonos unidos al oxgeno del epxido.

POXIPOL 3
No slo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo amino como el poxido que an no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas reacciones las molculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca.

La rigidez del polmero depender del grado de entrecruzamiento, y esto a su vez de la relacin amina-epxido que se utilice.

Por eso, es posible regular la dureza del Poxipol de acuerdo a la cantidad de material que se tome de cada pomo.

EPOXI 3D

FIBRAS NATURALES

FIBRAS ARTIFICIALES

POLIACRILONITRILO

POLIPROPILENO

SPINNING (HILADO)

Spinning por fusin o en solucin

Las soluciones de polmero se rotan en un campo elctrico de alto voltaje. La gota suspendida de polmero se carga y colapsa formando chorros.

Electrospinning

ALGUNAS FIBRAS
Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extrada de pulpa de madera por una esterificacin con cido actico y anhdrido actico en presencia de cido sulfrico. Luego se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y una cantidad de grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir del cual se puedan formar fibras o pelculas delgadas. La resistencia de las fibras est dada por la linealidad de las molculas (poca ramificacin), lo cual hace que puedan encajarse bien una al lado de la otra y las fuerzas intermoleculares las mantengan unidas. Se puede obtener con un amplio rango de colores y lustres, es suave, seca rpidamente, es resistente a la humedad y polillas, no encoge. Usos: ropa, telas, pelculas fotogrficas, filtros de cigarrillo, almohadas.

ALGUNAS FIBRAS

Acrlico: est compuesto por unidades repetitivas (CH2-

CH(CN)-)n. Las molculas se encuentran unidas entre s principalmente gracias a las interacciones dipolo-dipolo de los grupos CN. Es suave, de aspecto similar a la lana, retiene su forma, es resistente a polilla, luz solar, aceite y agentes qumicos. Usos: frazadas, alfombras, buzos, medias.

Aramida: contiene anillos aromticos en su cadena. Debido a

la estabilidad de la estructura aromtica y la conjugacin de los grupos amida, posee gran estabilidad qumica y trmica, incluyendo resistencia al fuego, por lo cual se utiliza en ropa de proteccin para los bomberos y policas. Sus usos industriales estn limitados por su alto punto de fusin e insolubilidad en solventes comunes. Es ms liviano y ms duro que el acero, por lo cual un chaleco antibalas de poco ms de un kilogramo de peso puede detener una bala calibre 38 disparada desde 3 metros de distancia.

SILICATOS Y SILICONAS

El silicio forma una variedad de polmeros naturales inorgnicos, los silicatos, que contienen unidades SiO4

SILICATOS Y SILICONAS

En las siliconas, dos de los oxgenos de la unidad SiO4 han sido reemplazados por grupos hidrocarbonados, dando lugar a polmeros con estructura (-O-SiR2-)n.

APLICACIONES
TAPAS DE BUJAS CABLES MANGUERAS DE CALEFACCIN BURLETES DE VENTANAS TUBOS PARA DILISIS Y TRANSFUSIONES CATTERES IMPLANTES.