DESHIDRATACIN DE

ALCOHOLES EN REACTOR
SEMICONTINUO DE LECHO FIJO
EXPERIMENTACIN EN INGENIERA QUMICA IV

Curso 2011-2012

Arantzazu Martnez Prez
Rafael Sanchs Pastor
Raul Albert Bernab

INDICE
1. Objetivo

2. Introduccin

3. Equipo experimental

4. Procedimiento experimental

5. Presentacin de resultados

6. Conclusin

7. Bibliografa


1. OBJETIVO
Obtencin de los parmetros cinticos de la
reaccin de deshidratacin

Factor pre-exponencial, k
0

Energa de activacin, E
a

2. INTRODUCCIN
2.1 Definicin
Que es la deshidratacin de alcoholes?

Se trata de la obtencin de alquenos mediante la
eliminacin de una molcula de agua del alcohol.

Aporte de temperatura

Adiccin de un cido desecante. Almina



2.1 Definicin
Ejemplos reacciones de deshidratacin
Conversin de alcoholes a teres:
2 R-OH R-O-R + H
2
O

Conversin de alcoholes a alquenos:
R-CH
2
-CHOH-R R-CH=CH-R + H
2
O

Conversin de cidos carbxlicos a anhdridos de cido (o
anhdridos carboxlicos):
2 RCO
2
H (RCO)
2
O + H
2
O

Conversin de amidas a nitrilos:
RCONH
2
R-CN + H
2
O



2.2 Reacciones
Reaccin de deshidratacin de alcoholes

Deshidratacin del etanol:

CH3-CH2OH(g) CH2=CH2 (g) + H2O (g)

Deshidratacin del 1-propanol:

CH3-CH2-CH2OH(g) CH3-CH=CH2 (g) + H2O (g)

2.2 Reacciones
Usos industriales:
Etileno
Obtencin de plsticos. Polietileno:

Caeras, envases, bolsas y aislantes
elctricos


Propileno
Materia prima. Polipropileno

Industria textil, fabricacin de tubos y
cuerdas
2.3 Ecuaciones
Balance de materia
Salida- Entrada + Acumulacin = Generacin
(n
j,0
+ dn
j
) n
j,0
+ 0 = r
j
dV



Reactor cilndrico
dV
dn
r
j
j
=
dH r dV
2
t =
2.3 Ecuaciones
Ecuacin cintica Gases ideales



Relacin flujo molar con altura
j j
kc r =
RT
P
n
n
V
n
c
t
j j
j
= =
RT
P
k r
RT
P
n
n
k r
RT
P
n
n
k r
dH
dn
t
) 1 (
) 1 (
) 1 (
) 1 (
1
1
1
2
1 0 , 1
1 0 , 1
1
2 1 2 1

t t
+

=
+

= =
Moles totales Conversin




En el caso estudiado, n
1,0
= n
t,0
, luego:
2.3 Ecuaciones
0 , 1
1 0 , 1
1
n
n n
=
1 ) 1 1 1 (
1
1
3
1
2
1
1
0 , 1
0 , 1
1 0 ,
0 , 1
1
= + + =
(

=

=
c
j
j
t
n
n
n
n
o
o
o
o
o
o
o
o
c
) 1 (
1 1 0
c + =
t t
n n
2.3 Ecuaciones
Derivando la conversin:



Conversin funcin de la altura del reactor.
0 , 1
1
1
n
dn
d =
RT
P
n
k r
dH
d
) 1 (
) 1 (
1
1
0 , 1
1
2
1

t
+

=
2.3 Ecuaciones
Clculo de la constante cintica.
Ecuacin Arrhenius





Temperatura T (K),
Energa de activacin E (kJ mol
-1
)
Constante de los gases R (kJ kmol
-1
K
-1
)

Factor pre-exponencial (s
-1
).
(

=
RT
E
k k exp
0
2.3 Ecuaciones
CLCULO DE LOS PARMETROS CINTICOS

Calculo del flujo molar

Para la fase lquida: Para la fase gaseosa:




Calculo de la conversin molar. Mtodo de Euler




i
i i liquido
i
m M
x Q
n

=
,
, 1
T R
Q P
n
i gas
i

=
,
) (
1 , 1 1 , 1 i i i i
H H
dH
d
+ =
+ +


3. EQUIPO
EXPERIMENTAL
3.1 Montaje general
1. Deposito de alimentacin
2. Bomba de dosificacin
3. Vlvula de corte
4. Vaporizador
5. Horno + Reactor
6. Refrigerante
condensador
7. Separador liquido-gas
8. Medidor de flujo de gases

3.2 Reactor
Reactor semicontinuo de lecho fijo a
escala de laboratorio
Reactor cilndrico (R
eq
= 0,689 cm)
Relleno: almina
Entrada: mezcla etanol y
1-propanol vaporizado.
Salida: Agua, reactivos no
convertidos, etileno y propileno
Medicin de temperatura:
Unidad de control y escala graduada.


3.3 Otras partes
Depsito alimentacin
(mezcla etanol y 1-propanol)






Condensador





Medidor de flujo gas
Burbujmetro



3.4 Equipo de control
Unidad de control
- Control de T del horno
- Almacenamiento de datos

Componentes del Sistema De Control
- 4 Termopares
- Transmisor de Presin relativa
- Mdulos ICP
- Regulador Manual de potencia electrnico
- Ordenador Pentium 166 32 RAM

Vaporizador
Depsito
Bomba
Condensador
Horno
Burbujmetro

3.5 Programa de control

Programa de control

- Programa de adquisicin de datos y control integral en
Visual Basic 6.0 y ejecutado con Windows 98.
- El programa adquiere y graba:
Tiempo transcurrido desde el comienzo del experimento
Temperatura del vaporizador
Temperatura del reactor
Temperatura del horno
Temperatura del gas de salida
Presin en la cabeza del reactor

4. PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
4.1 Puesta en marcha
Puesta en marcha
Interruptor general (rojo) ON
Conexin del ordenador
Cambiar T consigna
Comprobar que el circuito de refrigeracin
Interruptores del vaporizador y del horno en ON.


4.2 Calibrado tornillo manomtrico

Bomba de dosificacin
Calibrado del tornillo
manomtrico

1. Llave de tres vas: salida al
exterior del circuito.
2. Se coloca el tornillo en una
determinada posicin
3. (entre 1- 4, caudales entre 0.2
y 0.4 g/min)
4. Medir masa de alcohol en un
determinado tiempo.











Mover la rueda dentada (A) hasta la posicin
deseada y seguidamente, determinar la posicin
leyendo en la escala roja (C) valores enteros y en la
negra (D) los decimales, evitando en lo posible
tocar el tornillo (B).

4.3 Caudal de salida
Formacin de burbujas
con solucin jabonosa

Medida de caudal de
gas de salida


Se mide tiempo del gas en
recorrer 25 cm
3

Rgimen estacionario
Medida de caudal de gas de salida
Suponiendo gas ideal Clculo de n
gas


PQ
v
= nRT - Caudal volumtrico
- Presin atmosfrica
- T gas de salida

4.4 Perfil de temperatura

Obtencin del perfil de
temperatura

Rgimen estacionario

Valores temperatura-distancia

Desde base de reactor (0 cm)

Hasta cabeza de reactor (20 cm)
4.5 Cromatografa de gases
Qu es?
Tcnica de identificacin de componentes de una
muestra basada en los distintos tiempos de retencin de
cada componente en una columna cromatogrfica.
4.5 Cromatografa de gases
Procedimiento

Gas
- Bolsa Tedlar
- 50 L (jeringuilla)
- 100 C

Lquido
- Matraz erlenmeyer
-1 L (jeringuilla)
- 150 C

4.5 Calibrado del cromatgrafo
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
2.0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
m
a
s
a

i
/
m
a
s
a

j

Area i/Area j
Patrones de lquidos
Etanol
1-propanol
4.5 Calibrado del cromatgrafo
Patrones de mezclas gaseosas



Recta del calibrado del propileno - etileno


4.6 Experimentos propuestos


Serie de experimentos


5. PRESENTACIN
DE RESULTADOS
5.1 Resultados experimentales
Condiciones experimentales. EXPERIMENTO 1
% Etanol en mezcla 0,34
% 1- propanol en mezcla 0,66
P
atm
(Pa) 101325
T
horno
(K) 598,15
D
eq

reactor
(m) 1,38E-02
Q
mezcla inicial
(g/s) 5,18E-03
Q
lquido
(g/s) 4,47E-03
T
gas
(K) 296,65
Q
gas
(m
3
/s) 1,29E-07
P
man
(Pa) 5066
rea
reactor
(m
2
) 1,49E-04
P ( Pa) 101325
5.2 Perfil de temperatura.
Reactor no isotermo
EXPERIMENTO 1
5.3 Composicin fase lquida
Reactor no isotermo
Composicin de la fase lquida
EXPERIMENTO 1
Cromatografa del lquido
Tiempo agua Tiempo 1-propanol Tiempo etanol A agua A 1-propanol A etanol
0,778 5,918 2,542 175005 293788 157756
0,782 5,907 2,537 164256 295365 155588
Promedio 169631 294577 156672
Composicin del liquido (fracciones msicas)
A
prop
/A
agua
A
etanol
/A
agua
m
prop
/m
agua
m
eta
/m
agua
g
total
m
agua
m
prop
m
etanol
x
agua
x
propanol
x
etanol

1,737 0,924 2,208 0,946 0,268 0,065 0,143 0,061 0,241 0,532 0,228
R. Calibrado
5.4 Composicin fase gas
Reactor no isotermo
Composicin de la fase gaseosa
EXPERIMENTO 1
Cromatografa del gas
Tiempo etileno Tiempo propileno A etileno A propileno
0,68 1,902 12300 14281
0,675 1,899 11920 16941
Promedio 12110 15611
Composicin del gas (fraccin molar)
A
propil
/A
etil
mol
proil
/mol
etil
Q
total
/ mols
-1
Q
etileno
/ mols
-1
Q
propileno
/ mols
-1
x
etileno
x
propileno

1,289 1,543 5,279E-06 2,076E-06 3,203E-06 0,393 0,607
R. Calibrado
5.5 Determinacin de parmetros cinticos
Reactor no isotermo
Se supone k
o
E
Integracin numrica
RT
P
n
k r
dH
d
) 1 (
) 1 (
1
1
10
1
2
1

t
+

=
Perfil de temperatura

P (interpolacin lineal
entre P
ent
y P
sal
)

k:

n
10


|
.
|

\
|

=
RT
E
k k exp
0
) (
1
, 1
, 1 1 , 1 i i
i
i i
H H
dH
d
+ =
+ +


Mtodo de Euler
2
, 1 exp, 1
) ( . .
i calc i
i
O F E =
FIN
SI
NO
Clculo
calc

Clculo
exp

Etanol
5.5 Determinacin de parmetros cinticos
Reactor no isotermo
EXPERIMENTO 1
1-propanol
Parmetros cinticos. Etanol
k
10
(s
-1
) 10
-21
2,120
E (Jmol
-1
) 10
-5
2,505
Parmetros cinticos. 1-propanol
k
10
(s
-1
) 10
-21
1,991
E (Jmol
-1
) 10
-5
2,515

calc
0,4219

exp
0,4220
F.O 9,58E-09

calc
0,3051

exp
0,3051
F.O 6,38E-11
5.6 Perfil de conversin
Reactor no isotermo
EXPERIMENTO 1
5.7 Determinacin de parmetros cinticos
Reactor isotermo
Se supone ko Ea
Integracin numrica
RT
P
n
k r
dH
d
) 1 (
) 1 (
1
1
10
1
2
1

t
+

=
T
centro reactor
= constante

P (interpolacin lineal entre
P
ent
y P
sal
)

k:

n
10


|
.
|

\
|

=
RT
E
k k exp
0
) (
1
, 1
, 1 1 , 1 i i
i
i i
H H
dH
d
+ =
+ +


Mtodo de Euler
2
, 1 exp, 1
) ( . .
i calc i
i
O F E =
FIN
SI
NO
Clculo
calc

Clculo
exp

Etanol
5.7 Determinacin de parmetros cinticos
Reactor isotermo
EXPERIMENTO 1
1-propanol

calc
0,4220

exp
0,4220
F.O 4,29E-11
Parmetros cinticos. Etanol
k
10
(s
-1
) 10
-21
1,985
E (Jmol
-1
) 10
-5
2,537
Parmetros cinticos. 1- propanol
k
10
(s
-1
) 10
-21
2,575
E (Jmol
-1
) 10
-5
2,571

calc
0,3051

exp
0,3051
F.O 5,51E-09
5.8 Perfil de conversin
Reactor isotermo
EXPERIMENTO 1
Perfiles de
temperatura
5.9 Perfil de conversin Reactor no isotermo
5.10 Conversin final alcanzada.
Reactor no isotermo
Experimento
Mezcla
reactiva
T (C) Q (g/min) n
10
10
5
(mol/s)

1exp
etanol

1calc,
etanol

F. Objetivo
1
34% Etanol + 325
0,25 3,83
0,422 0,422 9,58E-09
2 0,35 4,80
0,360 0,359 8,95E-07
3
66% 1-
propanol
340
0,25 3,59
0,318 0,318 8,04E-09
4 0,35 4,80
0,379 0,379 3,64E-12
5
66% Etanol + 325
0,25 6,97
0,567 0,567 2,35E-09
6 0,35 9,32
0,405 0,405 8,93E-09
7
34% 1-
propanol
340
0,25 7,44
0,586 0,585 2,14E-07
8 0,35 9,32
0,565 0,565 9,80E-09
Etanol
5.10 Conversin final alcanzada.
Reactor no isotermo
Experimento
Mezcla
reactiva
T (C) Q (g/min) n
10
10
5
(mol/s)

1exp,
1-propanol

1calc,
1-propanol
F. Objetivo
1
66% Etanol
+
325
0,25 5,70 0,305 0,306 6,38E-11
2 0,35 7,14 0,180 0,180 4,02E-10
3
34% 1-
propanol
340
0,25 5,34 0,813 0,813 6,03E-08
4 0,35 7,14 0,425 0,425 2,89E-07
5
34% Etanol
+
325
0,25 2,75 0,436 0,437 3,01E-07
6 0,35 3,68 0,136 0,135 9,72E-07
7
66% 1-
propanol
340
0,25 2,94 0,735 0,735 4,82E-07
8 0,35 3,68 0,490 0,489 9,68E-07
1-propanol
5.11 Perfil de conversin Reactor isotermo
Experimento
Mezcla
reactiva
T (C) Q (g/min) n
10
10
5
(mol/s)

1exp,
etanol

1calc,
etanol

F. Objetivo
1
34% Etanol
+
325
0,25 3,83
0,422 0,422 4,29E-11
2 0,35 4,80
0,360 0,359 8,11E-07
3
66% 1-
propanol
340
0,25 3,59
0,318 0,317 4,78E-08
4 0,35 4,80
0,379 0,379 3,31E-12
5
66% Etanol
+
325
0,25 6,97
0,567 0,567 9,26E-08
6 0,35 9,32
0,405 0,405 2,20E-07
7
34% 1-
propanol
340
0,25 7,44
0,586 0,585 6,54E-07
8 0,35 9,32
0,565 0,565 4,01E-07
Etanol
5.12 Conversin final alcanzada.
Reactor isotermo
Experimento
Mezcla
reactiva
T (C) Q (g/min) n
10
10
5
(mol/s)

1exp,
1-propanol

1calc,
1-propanol

F. Objetivo
1
34% Etanol
+
325
0,25 5,70 0,305 0,305 5,51E-09
2 0,35 7,14 0,180 0,180 2,19E-08
3
66% 1-
propanol
340
0,25 5,34 0,813 0,813 4,27E-08
4 0,35 7,14 0,425 0,424 6,60E-07
5
66% Etanol
+
325
0,25 2,75 0,436 0,436 2,57E-11
6 0,35 3,68 0,136 0,136 3,59E-08
7
34% 1-
propanol
340
0,25 2,94 0,735 0,735 2,64E-07
8 0,35 3,68 0,490 0,489 8,85E-08
1-propanol
5.12 Conversin final alcanzada.
Reactor isotermo
5.13 Diseo de un reactor
DATOS
n
10
=0,5 g/min
T
consigna
=325 C

dato
=0,7
Perfil T y P (T
consigna
=325 C)
66% etanol +34% 1-propanol
k
10
= 2,120 10
-21
s
-1
E = 2,505 10
-5
J/mol
D
equivalente
supuesto
Clculo
calculado

calculado
=
dato

FIN

SI
NO

D
equivalente
(m)

=5,334 10
-2


6. CONCLUSIONES
Y SUGERENCIAS
6.Conclusiones
Conversiones altas a temperaturas elevadas y
caudales pequeos

Conversiones muy prximas en el reactor
isotermo y no isotermo

Difcil optimizacin de los parmetros cinticos
debido a la convergencia

Mayor conversin del etanol que del 1-propanol

7.Bibliografa
Guin e informe de prcticas de
deshidratacin de alcoholes en un
reactor semidiscontinuo de lecho fijo

FIN