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1. 2. 3. 4. Equilibrio dinmico. Expresin de la constante de equilibrio. Relaciones entre las constante de equilibrio. Significado del valor numrico de una constante de equilibrio. El cociente de reaccin, Q: prediccin del sentido de cambio neto.
5.
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6 Modificacin de las condiciones de equilibrio. Principio de Le Chtellier. Clculos de equilibrios. Ejemplos ilustrativos.
7.
Equilibrio dinmico
Equilibrio:
CO(g) + 2 H2(g)
Kc =
[CH3OH] [CO][H2]2
= 14,5
a 483 K
DG = - RT ln Kc
Expresiones generales
a A + b B . g G + h H . Constante de equilibrio = Kc= [G]g[H]h . [A]m[B]n .
(aG)g(aH)h . (aA)a(aB)b .
aB =
[B] = B[B] 0 cB
c
c
= S - R ln a
Actividades
Para slidos y lquidos puros:
a = 1
Relaciones entre las constantes de equilibrio Cuando se invierte una ecuacin, se invierte el valor de K. Cuando se multiplican los coeficientes de una ecuacin ajustada por un factor comn, la constante de equilibrio se eleva a la correspondiente potencia. Cuando se dividen los coeficientes de una ecuacin ajustada por un factor comn, se extrae la correspondiente raz de la constante de equilibrio.
[N2O] = [N2][O2]
[NO]2
[N2][O2]
= 1,710-13
Kc=
= [N2O][O2] [N2][O2]
= Kc(3)
Kc(2)
[SO3]2 Kc = [SO2]2[O2]
[SO2]= PO2 RT nSO2 V = PSO2 RT
[SO3]=
La constante de equilibrio, KP
2 SO2(g) + O2(g) PSO3 Kc = ]2
2 2 PSO3
2 SO3(g)
Kc = KP(RT)
KP = Kc(RT)-1
KP = Kc(RT)n
CO(g) + H2(g)
PCOPH2 PH2O
Kc =
[H2O]
(RT)1
Cal viva
CaCO3(s) Kc = [CO2] CaO(s) + CO2(g) KP = PCO2(RT)
CO(g) + 2 H2(g)
k1 k-1
CH3OH(g)
El equilibrio se puede enfocar de distintas formas. Es necesario establecer la determinacin cualitativa del cambio de las condiciones iniciales al establecerse el equlibrio.
Qc = [G]tg[H]th [A]tm[B]tn En equilibrio Qc = Kc
Cociente de reaccin
Cuando se somete un sistema en equilibrio a una modificacin de la temperatura, la presin o la concentracin de una de las especies reaccionantes, el sistema responde alcanzando un nuevo equilibrio que contrarresta parcialmente el efecto de la modificacin.
Principio de Le Chtelier
2 SO2(g) + O2(g)
k1 k-1
2 SO3(g)
Q=
[SO3]2
[SO2 ]2[O
2]
= Kc
Q > Kc
Aadiendo un reactivo gaseoso o un producto, Pgas cambia. Aadiendo un gas inerte, la presin total cambia:
Las presiones parciales relativas permanecen constantes.
[C]c[D]d
a a nA nB
V(a+b)-(g+h)
g nG
nH
a a nA nB
V-n
Cuando disminuye el volumen de una mezcla de gases en equilibrio, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se producen un nmero menor de moles de gases. Cuando el volumen aumenta, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se produce un nmero mayor de moles de gases.
El aumento de la temperatura de una mezcla en equilibrio desplaza la situacin de equilibrio en el sentido de la reaccin endotrmica. El descenso de la temperatura ocasiona un desplazamiento en el sentido de la reaccin exotrmica.
Un catalizador sustituye el mecanismo de una reaccin por otro con una energa de activacin menor. Un catalizador no modifica la situacin de equilibrio en una reaccin reversible:
Pero afecta a la velocidad a la que se alcanza el equilibrio.
En el libro se presentan cinco ejemplos numricos que aplican los principios generales del equilibrio que se han presentado en este captulo. Considere esta coleccin de comentarios como la metodologa bsica de los clculos de equilibrios. Estos comentarios sern tiles en posteriores captulos.
Las condiciones ptimas son slo para obtener la posicin de equilibrio, pero no tienen en cuenta la velocidad a la que se consigue el equilibrio.
Practicar con las tcnicas adecuadas y pedir consejo a personas con experiencia.