CIDO-BASE

Probablemente no haya otro tipo de equilibrio tan importante como el de cidos y bases
B. M. Mahan y R. J. Myers

TEORAS CIDO-BASE
ANTIGUAMENTE:
CIDO Sabor agrio Desprenden gas de la piedra caliza Papel tornasol azul cambia a rojo Ejemplos: aspirina, vitamina C, jugo de limn, vinagre. BASES O ALCLIS Sabor amargo Resbaladizos al tacto o jabonosas Papel tornasol rojo cambia a azul Ejemplos: jabn, leche, solucin de bicarbonato de sodio.
2

CIDOS
Tienen sabor agrio Son corrosivos para la piel Sus disolucin enrojecen a colorantes vegetales. Atacan a los metales desprendiendo hidrogeno En disolucin conducen la corriente elctrica Pierde sus propiedades al reaccionar con las bases

BASES
Tienen sabor amargo Son suaves al tacto y corrosivas para la piel Sus disoluciones ponen de color azul a algunos colorantes vegetales Disuelven muchas grasas En disolucin conducen la corriente elctrica Pierden sus propiedades al reaccionar con los cidos

TEORA DE BRONSTED LOWRY

CIDO
Es toda sustancia que puede ceder protones HA H++A-

BASE
Toda sustancia que acepta protones B + H+ BH+ B es una base

TEORA DE BRONSTED LOWRY

CIDO:
Toda sustancia que es capaz de ceder iones H+.

BASE:
Toda sustancia capaz de aceptar iones H+.

HCl + NH3 Acido1 base 2

Cl- + NH4+ base1 cido 2

Segn esta teora, no es ms que una competencia entre cidos y bases por el H+
5

BRONSTED - LOWRY
Un cido es una sustancia capaz de ceder protones (donador de protones) HA A- + H+ Una base es una sustancia capaz de tomar protones (aceptor de protones) B + H+ BH+

CIDO CONJUGADO
Es toda sustancia que resulta cuando una base acepta un protn BH+ es un cido

BASE CONJUGADA
Es toda sustancia que resulta cuando un cido cede un protn A- es un cido conjugado

 La disociacin de una base en agua no es mas que un caso particular en que la base y el agua (cido) compiten por el H+ del cido.
NH3 (ac) + H2O (l) Base1 cido2 NH4+ (ac) + OH (ac) cido1 base2

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COMPORTAMIENTO CIDO BASE DEL AGUA

Vemos que el agua se puede comportar como
CIDO: cediendo H+ a bases. BASE: aceptando H+ de cidos.

Decimos que el agua tiene comportamiento ANFTERO

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SUSTANCIAS ANFTERAS
Son sustancias que se pueden comportar como cidos y como bases.

cidos de Bronsted Bases de Bronsted

H Cl H 2 SO4 H Cl O4 HNO3 H2CO3 H2 S CH3-COOH HCN H3 BO3 H3 PO3 NH3 CN-HCO 3 CO3=

VENTAJAS DE LA TEORA DE BRONSTED LOWRY

Las propiedades cidas o bases no dependen de la sustancia dependen de la sustancia con que reaccione.

El ser cido o base no depende del disolvente usado.

FUERZA DE LOS CIDOS Y LAS BASES

Debido a que las reacciones cido-base se manifiestan por transferencias de H+ pueden ser:
cidos fuertes: cuando tienen una gran tendencia a liberar H+. cidos dbiles: cuando tienen una tendencia dbil a ceder los H+. Bases fuertes: cuando tienen una fuerte tendencia para arrancar H+ ( aceptarlos). Bases dbiles: cuando tienen una dbil tendencia para arrancar los H+ (aceptarlos).
15

LEY DE ACCIN DE MASAS

Un cido dbil se disocia en agua segn:
AH + H2O A- + H3O+

Vdirecta = k1 [H3O+][A-]
Vinversa = k2[AH]

Vdirecta
Arreglando:

= Vinversa

k1 [H3O+][A-] = k2[AH] [H3O+][A-]= k2 = Ka [AH] k1

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Constante de equilibrio cida (Ka)

Se define la cte de equilibrio cida como: Ka = [ H+][Anin-] [cido] conc. de productos conc. de reactivos

Para un cido fuerte, la reaccin est desplazada hacia , Ka es muy grande. Para un cido dbil, se logra un equilibrio y Ka tiene valores < 1.
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cidos fuertes

HCl
HBr HI

HNO3 HClO4

H2SO4

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Constante de equilibrio bsica (Kb)

Para una base dbil se puede llegar a la misma conclusin:
B + H2O BH+ + OH-

Kb = [ OH-][BH+] [B] Si la base es fuerte: Kb>1 Si la base es dbil: Kb<1

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Bases fuertes

NaOH
KOH LiOH

Ba(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2

20

Los valores de: Ka y Kb

Los valores de Ka y Kb muestran informacin acerca de la fuerza del cido o de la base. A mayor Ka: mayor fuerza del cido A mayor Kb: mayor fuerza de la base.

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EJEMPLOS
1. Escriba la ecuacin de disociacin y las ctes. Respectivas para:
1. 2. 3. 4. cido clorhdrico cido actico Hidrxido de sodio Amonaco

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Propiedades cido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionizacin del agua

H2O + H2O
CIDO BASE

H3O+ +
CIDO CONJUGADO

OHBASE CONJUGADA

15.2

EL PRODUCTO INICO DEL AGUA

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

[H+][OH-] [H2O] =constante Kc = [H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
La constante del producto inico (Kw) es el producto de las concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una temperatura particular. LA DISOLUCIN ES +] = [OH-] [H NEUTRA 0 At 25 C +] > [OH-] [H + -14 CIDA Kw = [H ][OH ] = 1.0 x 10 [H+] < [OH-] BSICA

EJERCICIOS: Cul es la concentracin de los iones OHen una disolucin HCl cuya concentracin de ion hidrgeno es 1.3 M? Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M
[OH-] =
Kw
=

[H+]

1 x 10-14 = 7.7 x 10-15 M 1.3

26

27

pH y ESCALA DE pH

28

EJEMPLO: Calcule el pH de una disolucin 0,5 M de HF (Ka=7,110-4).

HF(ac) H+(ac) + F-(ac)
Primero identificar las especies que pueden influir en el pH. En equilibrio existen: HF, H+, F-, Por otra parte, la autoionizacin del agua contribuira al pH, pero debido a que la Kw es pequea se desprecia a menos que se indique lo contrario, pero es posible calcular [OH-].

HF(ac)
Inicio (M) Equilibrio(M) Ka 0,5 0,5-x

H+(ac) + F-(ac)
0 x 0 x

= (x)(x) / (0,5 x) = x2 / (0,5 x)

Al reordenar la expresin de la Ka se obtiene la ecuacin de segundo grado: x2 + 7,110-4x -3,610-4 = 0 x1= 1,8610-2 M y x2 = -1,9110-2 M (fsicamente imposible). / -log pH = 1,73
Aproximacin del calculo:A veces la ecuacin de 2 grado se puede simplificar. Cuando la Ka es suficientemente pequea x debe ser despreciable frente a 0,5 (Co). Por lo tanto, se puede hacer la siguiente aproximacin. 0,5-x 0,5 Ka = x2 / (0,5 x) x2 / (0,5) X = 1,910-2 M, pH = 1,72.

x = [H+] = 1,8610-2 M

En general la aproximacin es justificada si:

[HA]inic/Ka > 400 ( relacionada con el x menor al 5%)

(Para el ejemplo anterior: [HA]inic/Ka = 0,5/7,110-4 = 704 > 400 ).

EJEMPLO 02: Si la concentracin inicial de HF es 0,05 M, esta aproximacin es valida?.

[HA]inic/Ka = 0,05/7,110-4 = 70,4 < 400
No se justifica, por lo tanto hay que resolver la ecuacin de 2 grado. HF(ac) H+(ac) + F-(ac)

Inicio (M)
Equilibrio(M)

0,05
0,05-x Ka

0
x

0
x

= x2 / (0,05 x)

x2 + 7,110-4x -3,610-5 = O x1= 5,610-3 M y x2 = -6,410-3 M (fsicamente imposible). y pH= 2,25.

x = [H+] = 5,610-3 M

(Tarea: para los ejemplos anteriores calcule la conconcentracin de todas las especies en equilibrio: HF, F- y OH-).

Bases dbiles, su constante de ionizacin bsica (Kb) y la relacin con pH. La ionizacin de las bases se analiza de la misma manera que la ionizacin de los cidos dbiles.
B(ac)+ H2O(l) BH+(ac) + OH- (ac)

Kb
Kb pKb pKb pH

=
= = = =

[BH+][OH-] / [B]
[BH+][OH-] / [B] pOH -log([BH+]/[B] pKw -pH -log([BH+]/[B] pKw -pKb -log([BH+]/[B] /-log

EJEMPLO 03: Calcule el pH de una disolucin 0,01 M de NH3 (Kb= 1,8x10-5).

NH3(ac)+ H2O NH4+(ac) + Equilibrio Kb Kb 0,01 x = = x + OH- (ac) x

[NH4+][OH-] / [NH3] X2 / (0,01 X) (si)

Aproximacin Cb/Kb= 0,01/1,8x10-5 = 555,6 > 400

Kb

X2 / (0,01)

X = [OH] = (1,810-50,01)= 4,2410-4 M; pOH=3,37 pH =14- 3,37 = 10,63.

(Tarea confirme este valor sin aproximar la ecuacin de 2 grado).

EJEMPLO 04: Calcule el pH de una disolucin 0,001 M de NH3 (Kb= 1,8x10-5).

NH3(ac) + H2O NH4+(ac) +

Equilibrio 0,001 X Kb = X +

OH- (ac)
X

[NH4+][OH-] / [NH3]

Kb

X2 / (0,001 X)

Aproximacin Cb/Kb= 0,001/1,8x10-5 = 55,56 < 400

Se debe utilizar la ecuacin de segundo grado sin aproximacin. X2 + 1,810-5X 1,810-8 = 0 X1= 1,2610-4 M y

(no)

X2 = -1,4310-2 M (fsicamente imposible). / -log pOH = 3,9 pH = 14 - 3,9 = 10,1.

X = [OH] = 1,2610-4 M

Porcentaje de ionizacin de un cido y de una base dbil

(Conc. del cido ( base) ionizado en el equilibrio) x100
(Conc. inicial del cido ( base) ) Para el ltimo ejemplo (EJEMPLO 04): X / Cb = (1,2610-4 / 0,001)100 = 12,6 % Cuanto ms fuerte es el cido o la base mayor ser su porcentaje de ionizacin. TAREA: PARA LOS TODOS LOS EJEMPLOS ANTERIORES CALCULE LOS PORCENTAJES DE IONIZACIN.

pH
Al disolver un cido en agua, este se disociar totalmente (cido fuerte) parcialmente (cido dbil) produciendo determinada [ H+ ] en la solucin.
Mientras mas fuerte sea el cido ( mayor Ka), mayor ser la [H+]

Se define el pH de una solucin como: pH = - log [H+] = log 1/[H+]

37

El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]
LA DISOLUCIN ES
A 250C

neutra cida bsica

[H+] = [OH-] [H+] > [OH-] [H+] < [OH-]

[H+] = 1 x 10-7 [H+] > 1 x 10-7 [H+] < 1 x 10-7

pH = 7 pH < 7 pH > 7

pH

[H+]
15.3

ESCALA DE pH
CIDO
1
7
Las sustancias con pH < 7 son cidos Las sustancias con pH > 7 son bsicas Las sustancias con pH = 7 son neutras

BSICO
14

39

Definicin de pOH
Definimos pOH como: pOH = - log [OH-] = log 1/[OH-]
Definimos la escala de pOH como:
BASICO
1 7

ACIDO
14

Las sustancias con pOH < 7 son bsicas Las sustancias con pOH > 7 son cidas Las sustancias con pOH = 7 son neutras
40

pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14 -log [H+] log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00

15.3

ESCALA DE pH

42

 De las definiciones de pH y pOH se puede concluir que:

[H+] = 10 pH
[OH-] = 10-pOH

43

EJERCICIOS: El pH del agua de lluvia recolectada en una

cierta regin del noreste de Estados Unidos en un da particular fue 4.82. Cul es la concentracin del ion H+ del agua de lluvia?

pH = -log

[H+]

[H+] = 10-pH = 10-4.82

= 1.5 x 10-5 M

OH- de una muestra de sangre es 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre? pH + pOH = 14.00
EJERCICIOS: La concentracin de iones

pOH = -log [OH-]

= -log (2.5 x 10-7)

= 6.60
15.3

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40