UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y METALRGICA ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA

PROCESOS EXTRACTIVOS I - ME 422 R

CLASE 4 Cintica de los procesos de reduccin

Dra. Ing. Orfelinda Avalo Cortez
2013-II

Contenido:
Aspectos cinticos de las reacciones
de reduccin. Mecanismos de reaccin.

Aspectos cinticos de las reacciones de reduccin

Los procesos de reduccin son normalmente reacciones heterogneas slido (mineral) gas (reductor). Considerando las diferentes barreras que se pueden oponer a la transferencia de materia, la pelcula de gas que forma la capa limite junto al slido tiene una influencia despreciable con respecto a la de los productos de reaccin slidos que se van generando durante el proceso, y que finalmente permanecen sobre el slido creando impedimentos importantes a dicha transferencia de materia. Esto conduce a que la reduccin de la parte mas interna del mineral sea lenta, o muy lenta, a menos que se establezca un alto gradiente de potencial reductor que mantenga una alta velocidad de difusin a travs de dichos productos de reaccin.

Reduccin en el alto horno:

El proceso industrial de reduccin
ms importante es, sin duda, el del tratamiento de minerales de hierro en el alto horno. El agente reductor en este caso es

el monxido de carbono de la
atmosfera del horno, la cual tiene una relacin CO/CO2 de alrededor

de 104/1 en la parte baja del horno

y de 1/1 en la parte mas alta.

 Estos potenciales reductores tan en exceso son necesarios

para asegurar unas velocidades de reaccin adecuadas y

tambin porque el proceso necesita una capacidad de

reduccin grande.
Una mezcla de gases reductores con una composicin muy

cercana a la del equilibrio no solamente da lugar a

reacciones muy lentas, sino que se necesita una gran

cantidad de ellos para que el proceso no se detenga.

Alto Horno - AH
Gas de salida

Principales Reacciones:
C(coque) + O2 (ar) --> CO / CO2 3 Fe2O3 + CO Fe3O4 + CO FeO + CO --> 2Fe3O4 + CO2 --> 3FeO + CO2 --> Fe + CO2

Carga Metlica
Coque

Zona cohesiva

Fondo del horno Salida del arrabio

La caliza acta como fundente, se combina con la Slice que hay en el mineral y forma SiO3Ca de menor punto de fusin, formando una escoria que flota sobre el metal fundido El arrabio resultante tiene un 92% de Fe entre un 3 y 4% de C entre 0.5% y 3% de Si entre 0.25% y 2.5% de Mn entre 0.04% y 2% de P algunas partculas de S
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 El estudio de la reductibilidad de distintos xidos de hierro ha permitido concluir que la permeabilidad de las partculas de slido con respecto a los gases es el factor mas importante a tener en cuenta desde el punto de vista cintico.
Los xidos de valencia mas alta son los mas fcilmente reducibles

El mineral de hierro mas difcil de reducir es la magnetita cristalizada.

En los procesos de reduccin es necesario establecer flujos en contracorriente en los cuales los gases con un potencial reductor mas alto se encuentren con los minerales en sus estados de reduccin finales, que es cuando se necesitan los gradientes de potencial qumico elevados que aseguren unos rendimientos ptimos.

 Mecanismos de reaccin.
Algunos xidos son reducidos con facilidad por el hidrgeno:

MeO H 2 (g) Me H 2 O(g)

Para el anlisis de los posibles mecanismos de las reacciones gas-slido se considera a la partcula como siendo esfrica. Este tipo de reaccin puede seguir diversos caminos que

envuelven una serie de etapas particulares.

En la literatura se sugieren algunos modelos para describir el mecanismo de esas reacciones. En el caso de reacciones de

reducciones de reduccin no catalticas, los modelos sugeridos

consideran que el volumen de la partcula se mantiene constante.

Modelo Topoqumico:
El modelo topoqumico establece que:
2 d k (1 ) 3 dt

donde es la conversin, t es el tiempo de reaccin y k es la velocidad especifica de la reaccin. La integracin de la ecuacin anterior nos da: 1

1 (1 )

k t

Esta ltima ecuacin expresa la relacin de la fraccin convertida en funcin del tiempo.
baixa converso cinzas Ncleo no reagido alta converso

tempo

tempo

Interface reacional

Modelo de Reaccin Continua:

En este modelo el reactivo gaseoso penetra en toda la partcula reaccionando continuamente. De este modo no hay formacin de camada de producto, pues el producto se forma en todo el interior de la partcula, tal como se observa en la figura siguiente.

Este modelo, asume un mecanismo de controle qumico y relaciona la conversin (como una funcin logartmica) en funcin del tiempo de reaccin:
- ln (1 ) = kt donde, t es el tiempo, la conversin y k la tasa de reaccin.

Modelo Autocataltico:
En estas reacciones, as como en las anteriores, no hay presencia de catalizadores, lo que sucede es que el producto formado es el que acta como catalizador acelerando la reaccin, es decir, el producto de reaccin es el responsable

por una disminucin en la energa de activacin. Para este

tipo de reaccin, se puede escribir la siguiente ecuacin:

k.t = ln [ / (1- ) ]
donde, t es el tiempo, es la conversin y k es la velocidad especfica de la reaccin.

Energa de activacin (Ea)

La influencia de la temperatura en la reaccin puede ser evaluada a travs de la energa de activacin (Ea). La energa de activacin es calculada utilizando la ecuacin de Arrhenius:
Ea

k ko .e

RT

donde "T es la temperatura en Kelvin, "k es la constante

de velocidad de la reaccin o velocidad especfica de la

reaccin y "ko es el factor de frecuencia, considerado independiente de la temperatura.

Ea > 40 kJ/mol

Control Qumico

Ea < 30 kJ/mol
30 kJ/mol < Ea < 40 kJ/mol

Control Difusional
Control Mixto

Otros modelos:
Adems de los modelos definidos anteriormente, en la

literatura existen otros modelos matemticos para reacciones

heterogneas, por ejemplo, el Modelo de Difusin de Jander, el Modelo de Nucleacin Aleatria de Avrami, el Modelo de Difusin Tridimensional de Ginstling-Brounshtein, entre otros.