FENOLES

ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA

4-metilfenol p-metilfenol (p-cresol)

2-nitrofenol o-nitrofenol

3-bromo-4metilfenol

cido ohidroxibenzoico (saliclico)

cido p-hidroxisulfnico

1,2-bencenodiol (Catequina)

1,3-bencenodiol (Pirocatequina)

1,4-bencenodiol (Hidroquinona)

1,2,3-bencenotriol (Pirogalol)

1,3,5-bencenotriol (Floroglucinol)

PROPIEDADES FSICAS

Tienen puntos de ebullicin elevados

El fenol tiene cierta solubilidad en agua (9g/100g de agua).

La mayora de los otros fenoles son esencialmente insolubles. Son incoloros y se oxidan con facilidad. Son compuestos ms cidos que los alcoholes.

ROH H CH3 CH3CH2 (CH3)2CH (CH3)3C pKa 15.7 15.5 15.9 17.1 18.0 Otros cidos H2SO4 HCl H3PO4 HF CH3COOH pKa -5 -2.2 2.2 3.2 4.8

ClCH2CH2
CF3CH2 CF3(CH2)2

14.3
12.4 14.6

H2S
ClOH C6H5OH H2O2

7.0
7.5 10.0 11.6

El ion fenxido est mucho ms estabilizado por medio de la resonancia con el anillo aromtico. Aunque las formas resonantes con la carga negativa formal sobre los carbonos contribuirn menos al hbrido de resonancia, su escritura permite entender por qu un fenol es ms de un milln de veces ms cido que un alcohol. Por ello reaccionan con NaOH, que es capaz de desprotonar cuantitativamente a un fenol en medio acuoso.

PREPARACIN
Mtodos industriales Fusin alcalina del cido bencenosulfnico

Fusin alcalina del clorobenceno

Hidroperoxidacin del cumeno

Mtodos de laboratorio Sustituciones nuclefilas aromticas - Mecanismo de adicin-eliminacin

Mecanismo a travs de bencino

Diazoacin de anilinas

REACCIONES
Acidez. Formacin de sales.
OH O Na +

NaOH / H

H2O

SUSTITUCIN AROMTICA ELECTROFLICA

Los fenoles dan reacciones de Sustitucin Electrfila Aromtica con suma facilidad

El grupo OH de un fenol aumenta la densidad electrnica del anillo aromtico al que est unido.

Las posiciones con mayor densidad electrnica son las orto y para y esas sern las atacadas por el electrfilo

Sulfonacin
OH
15 20 C OH
cido o - fenolsulfnico

SO3H

H2SO4 OH 100 C

SO3H
cido p - fenolsulfnico

ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS

ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS

TRANSPOSICIN DE FRIES

MECANISMO (ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS Y TRANSPOSICIN DE FRIES)

TRANSPOSICIN DE FOTO-FRIES

LA TRANSPOSICIN DE CLAISEN (DESPLAZAMIENTO [3,3])

MECANISMO

Nitrosacin.

Carbonatacin. Reaccin de Kolbe.

MECANISMO: REACCIN DE KOLBE. (SNTESIS DE CIDO ACETILSALICLICO)

Reaccin de Reimer-Tieman. Sntesis de aldehdos fenlicos.

EJERCICIO

Desarrolle el mecanismo de reaccin que justifique la siguiente transformacin qumica.

Preparacin del reactivo

MECANISMO

REACCIN DE VILSMEIER-HAACK

Esterificacin

Los fenoles, como los alcoholes, reaccionan con derivados de cidos carboxlicos (anhdridos y haluros de cido) para dar steres.

Oxidacin
Para obtener una quinona debe partirse de un fenol doble. Su oxidacin se produce en condiciones muy suaves ya que las quinonas, aunque no son aromticas, poseen una estructura muy conjugada y, por tanto, muy estable.

La hidroquinona es utilizada como agente reductor en el revelado de imgenes fotogrficas, para reducir los iones plata de la emulsin a plata metlica y dar lugar a las partes oscuras de un negativo.

Las quinonas pueden reducirse a fenoles con reductores suaves.

La hidroquinona requiere un medio ligeramente bsico para su oxidacin. La prdida de un protn produce el fenolato correspondiente, con una densidad electrnica elevada. Si en el medio se encuentra un oxidante adecuado, el fenolato le ceder un electrn, formandose un radical. Este radical, que an posee un grupo OH, es relativamente cido y puede ceder otro protn al medio. As se forma un intermedio de reaccin (anin-radical) que no resulta demasiado alto en energa debido a la elevada deslocalizacin de la carga que posee (pueden escribirse dos formas resonantes totalmente equivalentes). La prdida de un nuevo electrn da lugar a la quinona.

Las quinonas son excelentes dienfilos en la reaccin de Diels-Alder