MODELADO DEL TRANSPORTE DE MASA Y ENERGA EN LAS PARTCULAS DE UN TRANSPORTADOR DE OXGENO BASADO EN COBRE: APLICACIN PARA CHEMICAL LOOPING

COMBUSTIN

Juan Carlos Maya Lpez

Director: Ph.D Farid Chejne Janna

AGENDA
1. ASPECTOS TERICOS 2. SNTESIS Y CARACTERIZACIN DEL TRANSPORTADOR DE OXGENO 3. CINTICA QUMICA DEL TRANSPORTADOR DE OXGENO BASADO EN COBRE 4. PLANTEAMIENTO DEL MODELO MATEMTICO 5. SIMULACIN Y ANLISIS DE RESULTADOS 6. CONCLUSIONES

(IPCC, 2005)

Combustin directa:

OBJETIVO GENERAL
Proponer un modelo matemtico que describa las reacciones de reduccin y oxidacin de un transportador de oxgeno basado en cobre, propias del proceso CLC

1. ASPECTOS TERICOS

Combustin directa:

1.1. Transportadores de oxgeno basados en cobre

Sistema redox NiO/Ni NiAl2O4/NiAl2O3 Fe2O3/FeO Fe2O3/Fe3O4 Mn3O4/MnO CuO/Cu
(Celaya, 2007)

Ro 0,21 0,091 0,10 0,034 0,070 0,20

Sistema redox CH4 NiO/Ni NiAl2O4/NiAl2O3 Fe2O3/FeO Fe2O3/Fe3O4 Mn3O4/MnO CuO/Cu 156,5 158,6 318,4 141,6 126,3 -178,0

Hr0 (kJ/mol de gas) H2 -2,1 -1,6 38,3 -5,8 -9,7 -85,8 CO -43,3 -42,8 -2,8 -47,0 -50,8 -126,9 C 85,9 86,9 166,8 78,4 70,8 -81,4 O2 -479,4 -480,4 -560,3 -472,0 -464,3 -312,1

(Adanez, Abad, Garcia-Labiano, Gayan, & De Diego, 2011)

2.

SNTESIS Y CARACTERIZACIN TRANSPORTADOR DE OXGENO

DEL

2.1. Preparacin de los transportadores de oxgeno

(Celaya, 2007)

(Jimnez, 2011)

Muestra H9 H10 H12 I20 I23 I21

Concentracin Cu(NO3)2 (M) 1,60 2,40 3,60 0,94 1,41 1,18

%w CuO 8,62 9,88 11,76 20,32 22,96 20,66

Fotografas de los transportadores de oxgeno: a)H9 b)H10 c)H12 d)I20 e)I23 f)I21

2.2. Anlisis SEM(EDX)

Micrografas SEM de Al2O3

Micrografas SEM del transportador de oxgeno H9

Micrografas SEM del transportador de oxgeno H10

Micrografas SEM del transportador de oxgeno I20

Micrografas SEM del transportador de oxgeno I23

Anlisis qumico
Muestra Al2O3 H9 H10 I20 I23 O (% W) Al (% W) Cu (% W) 37,6 62,4 0 46,21 46,81 6,98 35,51 39,32 35,59 47,6 49,18 37,61 16,89 11,5 26,8

2.3. rea superficial

rea superficial Muestra especfica (m2/g) Al2O3 144 H9 107 H10 96 I20 49 I23 14

2.4. Porosimetra
0.25

Volumen (cm3/g)

0.2 0.15 0.1 0.05 0 -0.05 0 10 20 30 40 50 AL2O3 H9 H10 I20 I23

Tamao de poro (nm)

2.5. Difraccin de rayos X

3. CINTICA QUMICA DEL TRANSPORTADOR DE OXGENO BASADO EN COBRE 3.1. Balanza termogravimtrica

Reduccin

Oxidacin

3.2. Determinacin de parmetros cinticos

(Adanez, Abad, GarciaLabiano, Gayan, & De Diego, 2011)

(Szekely, Evans, & Sohn, 1976)

Clculo de tiempos de conversin completa a diferentes concentraciones

Clculo del orden de reaccin

Clculo de tiempos de conversin completa a diferentes T

Clculo de tiempos de conversin completa

Factor preReaccin n

Energa de

exponencial (mol1- activacin (J/mol)

n m3n-2

s-1) 35879 11345 40512 16789

Reduccin H9 Oxidacin H9 Reduccin I20 Oxidacin I20

0,7 0,8 0,7 0,9

0,031 0,000554 0,042 0,000727

4. PLANTEAMIENTO DEL MODELO MATEMTICO

4.1. Suposiciones del modelo

Se considera una partcula esfrica constituida de granos esfricos no porosos. La partcula mantiene su forma esfrica y su dimetro durante el transcurso de la reaccin. Al inicio de la reaccin los tamaos de los granos estn distribuidos de manera no uniforme. La partcula es isotrmica espacialmente. Se realiza la suposicin de estado pseudoestacionario. No ocurre sinterizacin.

4.2. Balance de masa

4.3. Reaccin qumica

(Georgakis, Chang, & Szekely, 1979)

4.4. Balance de energa

4.5. Factor poro-esfera

(Heesink, Prins, & Van Swaaij, 1993)

5. SIMULACIN Y ANLISIS DE RESULTADOS 5.1. Distribucin de tamao de grano

0.25

Volumen (cm3/g)

0.2 0.15 0.1 0.05 0 -0.05 0 AL2O3 H9 H10 I20 I23

200

400

600

Radio de grano (nm)

5.2. Simulacin de la reduccin de H9

Control Cintico

SIN Control Cintico

5.3. Simulacin de la oxidacin de I20

Control Cintico

SIN Control Cintico

6. CONCLUSIONES
Se sintetizaron seis transportadores de oxgeno basados en cobre. Los preparados por impregnacin hmeda conservan altamente su rea superficial. Los transportadores preparados por impregnacin a humedad incipiente requieren menos solucin precursora con una cada del rea superficial del material. Los transportadores sintetizados por impregnacin a humedad incipiente, a partir de una concentracin determinada, sufren un bloqueo casi total de los poros de la superficie. Adicionalmente, todos mostraron la formacin de aluminato de cobre en el proceso de calcinacin.

Se determinaron los parmetros cinticos para las reacciones de reduccin y oxidacin de los transportadores de oxgeno H9 e I20 mediante datos obtenidos con una balanza termogravimtrica. Se desarroll un modelo matemtico, el cual se deriv a partir del modelo de tamao de grano decreciente, con base en la definicin de un factor poro-esfera y la prediccin de una distribucin inicial de tamao de grano. El modelo arroj resultados altamente aproximados y mejor ajustados que los del modelo clsico, lo cual constituye el aporte de este trabajo.

6.RECOMENDACIONES
Se recomienda probar el modelo para las reacciones que se dan en otros transportadores de oxgeno basados en otros xidos metlicos. Para futuras investigaciones, se recomienda perfeccionar el modelo para el transporte de energa, aadindole el trmino convectivo y el trmino difusivo a la ecuacin de balance de energa trmica. La validacin del modelo de transporte de energa queda pendiente para trabajos posteriores.

 Congreso internacional de materiales 2013

Ecos 2013 Solicitado por revista Energy

GRACIAS