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, .
emploi d'un catalyseur actif = Fer o
Contrainte cintique .
vitesse = f (T ; P ; composition ; catalyseur)
basse temprature : vitesse nulle
| |
j
j
j
I k r
o
[
=
|
.
|
\
|
=
T R
E
exp A k
a
Synthse de lammoniac NH
3
|
|
.
|
\
|
A
=
T R
G
exp K
o
P
AG = AH T AS
est une fonction dcroissante de T
43
Fabrication Industrielle
La synthse d'environ 12010
6
t/an d'ammoniac s'effectue suivant un
"vieux" procd mis au point par Haber et Bosch de 1909 1913. En gnral,
l'laboration se fait directement partir du gaz naturel .
Matires premires
pour produire 1 tonne de NH
3
il faut 658 m
3
de
N
2
et 1 974 m
3
de H
2
, mesurs 1 bar et 25 C.
le gaz naturel (mthane donnant H
2
) est la
matire premire adopte pour environ 90 % des
capacits mondiales de production de NH
3
.
le diazote provient de l'air.
Synthse de lammoniac NH
3
Fritz Haber
Carl Bosch
Badische Anilin und Soda-Fabrik : Fabrique d'aniline et de soude de Bade
44
le catalyseur est obtenu par rduction de
magntite
Fe
3
O
4
+ 4 H
2
= 3 Fe + 4 H
2
O
Synthse de lammoniac NH
3
un four de production de NH
3
contient 100 tonnes de catalyseur,
sous forme de grains de 1,5 20
mm, avec une dure de vie qui
peut atteindre 10 ans.
45
CH
4
+ H
2
O CO + 3 H
2
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
H
2
O
CH
4
11%
CH
4
H
2
, CO
CO
2
4 N
2
1 O
2
2 CH
4
+ O
2
2 CO + 4 H
2
2 CO + O
2
2 CO
2
3H
2
/ N
2
CO
CO
2
NH
3
N
2
+ 3 H
2
2 NH
3
o = 0,2
Sparation
cryognie
amine
finition
3H
2
/ N
2
CO CO
2
La synthse de NH
3
a lieu haute pression (8 30 MPa), 350 500C, en prsence de
catalyseurs contenant du fer. Le rendement est faible (environ 20 %), ce qui ncessite un
recyclage du gaz non converti aprs rcupration de NH
3
par refroidissement
Synthse de lammoniac NH
3
On ralise un reformage secondaire du mthane en
ajoutant de l'air en quantit telle que le diazote contenu
soit, avec H
2
, dans les proportions stchiomtriques de
la raction de formation de NH
3
. O
2
de l'air oxyde le
CH
4
restant. Le catalyseur utilis est base d'oxyde de
nickel.
46
Conditions thermodynamiques de haut rendement
rapport H
2
/N
2
= 3
basse temprature
pression leve
capacit allant jusqu 1 800 tonnes NH
3
/jour.
NH
3
est obtenu anhydre, liquide, -33C, et stock
cette temprature, la pression atmosphrique.
Synthse de lammoniac NH
3
Le CO du gaz de synthse est ensuite transform en CO
2
avec production
complmentaire de H
2
. On obtient ainsi un gaz contenant 70 % de H
2
.
CO + H
2
O = CO
2
+ H
2
A
r
H
298
= - 41 kJ/mol
47
Dr. Nicolas Dietrich
Cours n3
Les procds Ptroliers
48
3
Msopotamie : liant, mdicament
Allons ! Faisons des briques, cuisons-les au
feu, et ils eurent des briques au lieu des pierres
et le bitume leur servit de mortier. Extraite
de la Bible (Gense, IX),
Du produit biblique au premier puits
IXe sicle, la distillation du ptrole
Moyen-ge, les feux grgeois
IXe sicle, la distillation du ptrole
49
3
Premier forage, sous les suintements de Titusville
en Pennsylvanie ( Edwin Drake).
Le ptrole jaillit le samedi 29 aot 1859
Rue vers lor noir, production
prix chute de 20 $/b en1859 $/b en 1861.
Du produit biblique au premier puits
Rockefeller : le premier ptrolier
1862, Titusville
John Davidson Rockefeller,
petite raffinerie
Standard Oil Company of Ohio (SOCO)
50
22
Le big 5
Exxon Mobil (tats-Unis),
Royal Dutch Shell (Angleterre/Pays-Bas),
BP Amoco Arco (Angleterre/tats-Unis)
Chevron Texaco (tats-Unis)
Total (France, Belgique)
La production ptrolire
Milliard deuros
51
Addendum : les forces dingnierie en France
Catalyseurs Traitement
des gaz
Ingnierie
52
144,27 dollars New-York le 2 juillet 2008
Troisime choc ptrolier ?
La production ptrolire
53
2 types de traitement :
1/ Sparation = raffinage, fractionnement des mlanges
-> on ne change pas la nature des constituants (= distillation)
2/ Traitement de certaines fractions
-> modifications de la composition (craquage, rformage ...)
Le raffinage du ptrole
Un ensemble de divers procds
dont l'ensemble donne lieu six
principaux produits ptroliers :
Gaz de ptrole liqufi
Essences
Gazole
Fuel domestique
Fuels lourds
Produits spciaux
Ptrole brut
produits trs
lgers
produits lgers
produits lourds
54
DISTILLATION TRANSFORMATION RAFFINAGE
Distillation
sous vide
Cracking
Gaz liqufis
Essence
Essences spciales
Krosne
Gazole
Fioul domestique
Fioul lourd
Huiles
Bitumes
Fioul lger
Reforming
Distillation
atmosphrique
Le raffinage du ptrole
55
Le raffinage du ptrole
56
1 barril = 158,97 L
Au final .
Stockage
3
57
La ptrochimie .
58
Dr. Nicolas Dietrich
Cours n4
Les Procds de la
Chimie Organique
59
Matires premires naturelles organiques
2 types
Obtenues partir
de gisements
Obtenues partir
de cultures ou dlevages
Gaz naturel
Ptrole
Charbon
Grands produits alimentaires
- crales (bl, riz, mas, orge )
- olagineux (soja, arachide, olive )
- sucres (betterave, canne sucre)
- produits tropicaux (th, caf, cacao)
- productions animales (bovins, porcins, ovins)
Bois
- celluloses, lignine
Latex de l hva
- caoutchouc naturel
Coton, laine, cuir, tabac
Plantes aromatiques
- huiles essentielles
70000 produits chimique
10 Millions demplois direct
50 Millions demplois indirect
Croissance de 2.4 %
Secteur conomique
de 2.2 billion (mille milliard)
60
Ptrole
Houille et
Gaz
Huiles,
graisses
Dchets
Biomasse
Molcules complexes
Synthons pour
la chimie fine
strodes, alcalodes
Ethylne
Propylne
Butylnes
benzne
Tolune
Xylnes
Mthane
Aromatiques
Actylne
Filires de la chimie organique de base
61
PETROLE
BRUT
NAPHTA
GASOIL
VAPOCRAQUAGE
ETHYLENE
PROPENE
butne
isobutne
butadine
REFORMAGE
CATALYTIQUE
BENZENE
tolune
xylnes
DEPARAFFINAGE
Paraffines
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
H
3
C CH
3
n
CH
2
CH
2
CH
2
CH CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2 CH CH CH
2
Filires de transformation (organique)
Procd ptrochimique
Naphta
62
Quench &
Heat Recovery
Steam Cracker
Furnace
Compression Refrigeration Fractionation
Cracked Products
Products Feed
Fuel
Ethylene (C2H4)
Propylene (C3H6)
Le Vapocraquage = SteamCracking
+ H
2
vapocraquage
Les chanes carbones sont coupes en prsence de vapeur deau
+
~60% nergie Le vapocraquage est le processus le plus energivore de l'industrie chimique
Base de la chimie industrielle
C
2
H
6
C
2
H4 +H
2
C
3
H
8
C
2
H4 +CH
4
C
3
H
8
C
3
H6 +H
2
63
ETHYLENE
Ptrochimie 100 %
Oxyde
dthylne
Ethanol
Ethanal
Drivs chlors
Chlorure de vinyle
Actate de vinyle
Polymrisation
Ethylbenzne -> styrne
Glycol
Ethers de glycol
Ethanolamines
Polythers
Chloral
Acide actique
Aldol, butadine
Textiles polyesters,
antigels, explosifs
Solvants, peintures,
vernis ...
Tensioactifs, cosmtiques
Pharmacie, cosmtiques,
solvants
Solvant, synthse
Colorants, insecticides (DDT)
Rayonne, insecticides
Elastomres
Solvants, dgraissants
Chlorure de polyvinyle, objets mouls, feuilles
Polythylnes, objets mouls, feuilles, films
Actate de polyvinyle, peinture, adhsifs
2 500 000 t/an
Drivs de lthylne
64
PROPYLENE
Ptrochimie 100 %
Oxyde
d propylne
Alcools oxo
Propan-2-ol
Acrylonitrile
Ttrachloromthane
Chlorure
dallyle
Polymrisation
Cumne -> phnol + actone
Solvants, antigels,
fluides hydrauliques,
dtergent, polyurthanes
Solvants, synthse
Synthse, actone, solvant
Fibres textiles, rsines, lastomres, peintures
Drivs fluors et chlorofluors
(Frons, bombes arosols, fluide
frigorifique)
Rsines glycrophtaliques, peintures,
explosifs, pharmacie
Polypropylnes, rsines thermoplastiques,
plastifiants, dtergents
glycrol
Propylneglycol
1 500 000 t/an
Drivs du propne
65
BENZENE
Ptrochimie 90 %
Carbochimie 10 %
Cumne
Ethylbenzne
Alkylbenznes
Cyclohexane
Drivs nitrs
Drivs chlors
Anhydride malque
Phnol
Actone
Sulfonates
Acide adipique
Caprolactame
Rsines, colorants, explosifs,
pharmacie, nylon ...
Solvant, synthse
(mthacrylate de mthyle )
Polystyrne, objets mouls,
isolation , emballages
Dtergents
Nylon 6/6
Nylon 6, perlon
Colorants, insecticides, solvants,
produits phytosanitaires
Colorants, explosifs
Rsines polyesters, plastifiants, pesticides
Styrne
700 000 t/an
Drivs du benzne
66
Dr. Nicolas Dietrich
Cours n5
Les Procds Nuclaires
67
Fin 2012,
Plus de 30 pays nuclaires
440 tranches
366 Gwe installs
16% de llectricit
7% de lnergie primaire
Le Nuclaire dans le Monde
68
34 900 MWe units
20 1300 MWe units
4 1500 MWe units
GRAVELINES
4
CHOOZ
CATTENOM
NOGENT / SEINE
ST-LAURENT
CHINON
CIVAUX
LE BLAYAIS
GOLFECH
CRUAS
TRICASTIN
ST-ALBAN
BUGEY
DAMPIERRE
PENLY
PALUEL
FLAMANVILLE
BELLEVILLE
FESSENHEIM
4 4
4
58 units PWR
63184 MWe installs
Connection au rseau :
Unit 1 (Fessenheim 1) : Avril 1977
Unit 58 (Civaux 2) : Dcembre 1999
EPR
Un EPR est en cours de construction Flamanville,
un second est annonc Penly.
428.7 TWh produits en 2009
Le Nuclaire en France
69
Lindustrie nuclaire comprend l'ensemble des procds de transformation et des
acteurs conomiques qui utilisent les proprits du noyau atomique. Dans le domaine
civil, l'industrie nuclaire regroupe toutes les activits lies :
Lindustrie Nuclaire
l'exploitation des mines d'uranium
la fabrication de combustible nuclaire dont
l'enrichissement de l'uranium
l'exploitation des centrales nuclaires
le traitement du combustible us pour en extraire
le plutonium
la fabrication de MOX partir de plutonium et
d'uranium appauvri
la gestion des dchets radioactifs et
l'enfouissement des dchets nuclaires
le dmantlement des installations nuclaires
70
Une centrale nuclaire regroupe lensemble des installations permettant la production dlectricit. Elle comprend
plusieurs tranches, chaque tranche correspondant un groupe dinstallation conu pour fournir une puissance
lectrique donne ( 900Mwe; 1300MWe.). Une tranche comprend gnralement :
Le btiment racteur, une enceinte tanche qui contient le racteur nuclaire, les gnrateurs de vapeur (3 ou 4 selon
la gnration), un prssuriseur, une partie dun circuit deau secondaire et le circuit deau primaire.
Centrale nuclaire
71
Les Gnrations
72
Dispositif de rcupration
du coeur fondu (corium)
La 3me gnration : de nouvelles avances en Sret
Le projet EPR : un concept volutionnaire bas sur
un large retour dexprience des REP
Enceinte conue pour
rsister une explosion
hydrogne
en cas daccident
Systme
dvacuation de
chaleur
Une sret encore
amliore
4 zones
indpendantes pour
les systmes
redondants de sret
Rservoir deau
Gnration III+ : EPR
73
Lautre nergie nuclaire : la fusion
International Thermonuclear Experimental Reactor
Un tokamak est une chambre de confinement magntique destine contrler un plasma pour tudier la possibilit de la
production d'nergie par fusion nuclaire.
chambre torodale avec bobines magntiques
Divertor
Central
Solenoid
Outer Intercoil
Structure
Toroidal Field Coil
Poloidal Field Coil
Machine Gravity Supports
Blanket
Module
Vacuum Vessel
Cryostat
Port Plug (IC Heating)
Torus Cryopump
74
Dr. Nicolas Dietrich
Cours n6
Agroressources et
Biotechnologies
75
Mthanisation
Mthanisation de la biomasse dchets vgtaux,
OM, boues, lisiers) dans un digesteur :
Fermentation anarobie des matires organiques
pendant 1 3 semaines
55 80 % de mthane
20 45 % de CO
2
p
u
r
a
t
i
o
n
mthane
GNV
rseau lectricit
Ne doit pas tre
confondue avec la
mthanation
Vaporeformage CH
4
+ H
2
O = CO + 3 H
2
( ) O H n H C CO n H n
n n 2 2 2 2
1 2 + + +
+
76
La gazification
Conversion thermochimique de la
biomasse lignocellulosique
77
Carburant liquide
(Diesel Fischer-Tropsch,
mthanol)
Carburant gazeux
(SNG)
Chaleur,
lectricit
Moteur turbine
gaz
cycle combin
Carburant gazeux
(H2PAC)
Biomasse
Prtraitement
Gazification
Post-
traitement
Synthse
La gazification
78
1
ere
gnration
Les agrocarburants
Aujourdhui : ralit industrielle
Incroporation dans :
Essence (thanol jusqu 7%, ETBE jusqu 15%), SP95-E10
Biodiesel : incorporation de diester jusqu 7% dans le
gazole, Huiles vgtales pures
Les biocarburants
79
1
ere
gnration
Usine de production de diester
du Meriot, Aube (Prolea)
Usine dthanol de ble
Roquette a Beinheim, Alsace
Les biocarburants
80
2
eme
gnration
Aujourdhui : stade de dveloppement de pilotes
Il reste quelques points techniques rsoudre
Intgration nergtique : rduire les cots de production
Les biocarburants
biomasse non alimentaire+
biomasse agricole non-spcifique :
paille, son, dchets industrie viticole
+sous-produits et rsidus de
lindustrie papetire+huiles
vgtales uses
3 T paille ou bois =1 Tonne de ptrole
81
3
eme
gnration
Aujourdhui : Semble trs prometteur
Etudes de laboratoire (biologie, gnie chimique)
Evaluations technico-conomiques
Les biocarburants
La troisime gnration de biocarburant nest
encore quau stade de la dfinition. Une des
principale piste de recherche est la production
dhydrogne par des micro-organismes. Sous leffet
de la lumire et dautres contraintes chimiques,
certains micro-organismes peuvent produire de
lhydrogne.
82
Les biocarburants
3
eme
gnration
20 millions de barils de Blue Petroleum BFS par jour
rduiraient de 20% les missions de CO2
83
Les biotechnologies blanches regroupent les applications industrielles, par lemploi de systmes
biologiques comme alternative aux procds chimiques classiques. Les premires utilisations sont dans
les secteurs des polymres, des carburants, des dissolvants, de la construction, du textile, et de tous les
produits dominante chimique.
Les biotechnologies vertes concernent lagro-alimentaire et
regroupent une srie de technologies utilisant lorganisme des
plantes et leurs cellules pour produire et transformer des
produits alimentaires, des biomatriaux et de lnergie.
Les biotechnologies rouges touchent le
domaine de la sant, en particulier lindustrie
pharmaceutique dont une grande partie de la
recherche actuelle repose sur les
biotechnologies
Les biotechnologies bleues dveloppent des
produits en liaison avec la biodiversit marine :
sant, cosmtique, aquaculture, agro-alimentaire.
Les biotechnologies jaunes rassemblent
toutes les biotechnologies se rapportant la
protection de lenvironnement et au
traitement ou llimination des pollutions.
Les bio-technologies