Acido Ctrico

El cido ctrico es un cido orgnico tricarboxlico que est presente en la mayora de las frutas, sobre todo en ctricos como el limn y la naranja
Su frmula qumica es

C6H8O7
Es un intermediario en el ciclo de Krebs o tambin llamado ciclo del cido ctrico, el cual permite la respiracin celular.
Es un polvo cristalino blanco que puede o no contener molculas de agua. Cuando no las contiene se le llama anhidra, misma que se puede cristalizar en agua caliente. Cuando cuenta con la presencia de una molcula de agua se conoce como monohidrato.

En la industria suele obtenerse gracias a la fermentacin de ciertos azcares, que se realiza con ayuda del microorganismo llamado Aspergillus niger.
Se le pueden dar distintas aplicaciones a travs de las sales del cido ctrico, mejor conocidas como citratos. Por ejemplo, si es citrato de sodio o potasio son buenos reguladores de la acidez; si es de aluminio servir para galvanizar, entre otros. 1. Conocer un poco acerca de la elaboracin de cido ctrico como proceso industrial. 2. Conocer y familiarizar los diferentes elementos que componen un proceso industrial. 3. Adquirir conocimientos sobre el manejo de diagramas de bloques y de procesos tiles en la descripcin de un proceso industrial. 4. Identificar conceptos tiles en el desarrollo de temas referentes a ingeniera qumica.

OBJETIVOS

A partir del jugo de limn, Scheele logr aislar por primera vez en 1784 el cido ctrico usando el proceso de cal-sulfrico para separar el micelio del caldo que contiene cido ctrico en el proceso fermentativo

En 1860 comenz a obtenerse el cido ctrico de las frutas mediante el uso de sales de calcio. Este proceso tena un rendimiento muy bajo. Eran necesarias de 30 a 40 toneladas de limones para obtener una tonelada de cido ctrico. Tres dcadas despus se observ que algunos hongos producen cido ctrico cuando crecen en un medio azucarado.

En 1880 la compaa Pfizer fundada por los hermano alemanes Charles Pfizer, Charles Erhart, comenzaron a fabricar cido ctrico, utilizado por varias industrias, de ese tiempo, volvindose de esta forman su producto mas importante. En 1893 fue producido sintticamente por Wehmer a partir de la fermentacin de la glicerina.

Antes de que se desarrollaran los procesos microbianos la principal fuente de cido ctrico eran los ctricos provenientes de Italia (limones con un contenido entre 6 y 7 %) y el citrato de lima. En 1917 debido a la imposibilidad de comprar limones italianos y citrato de lima, comienzan a experimentar otros mtodos para obtenerlo.

Desde 1920 en adelante fueron desarrollados con xito procesos de fermentacin, en donde se utiliza generalmente cepas del hongo Aspergillus Nger, aunque tambin han sido empleadas ciertas cepas de levaduras

En 1923, los hermanos Pfizer logran obtener cido ctrico a partir de Aspergillus Nger y la fermentacin del azcar. Como sustrato se utiliz melazas de remolacha y se est diversificando en sustratos como sacarosa, melazas de caa o jarabe de glucosa. Los primeros estudios que se hicieron para la produccin de cido ctrico por fermentacin demostraron que es un proceso extremadamente complejo. En 1925 Italia rompe el monopolio que ejerca sobre la materia prima y Pfizer logra expandirse. En 1950, la produccin de cido ctrico alcanzaba las 50.000 toneladas/ao. Posteriormente, se registr una importante expansin debido al desarrollo del proceso de fermentacin sumergida, mucho ms econmico. En la dcada del 80 Pfizer descontina este producto con el cual han sido lderes del mercado mundial por ms de 70 aos y que marco definitivamente el futuro de la empresa.

El cido ctrico, es un slido translucido o blanco. se ofrece en forma granular; es inodoro, sabor cido fuerte, fluorescente al aire seco. Cristaliza a partir de soluciones acuosas concentradas calientes en forma de grandes prismas rmbicos, con una molcula de agua, la cual pierde cuando se caliente a 100C, fundindose al mismo tiempo. Tiene un fuerte sabor cido no desagradable. Se obtiene por un proceso de fermentacin.

El cido ctrico se obtena originalmente por extraccin fsica del cido del zumo de limn. Hoy en da la produccin comercial de cido ctrico se realiza sobre todo por procesos de fermentacin que utilizan dextrosa o melaza de caa de azcar como materia prima y Aspergillus niger como organismo de fermentacin.

La fermentacin puede llevarse a cabo en tanques profundos (fermentacin sumergida, que es el mtodo ms comn) o en tanques no profundos (fermentacin de superficie). La fermentacin produce cido ctrico lquido que luego se purifica, concentra y cristaliza.

PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE MATERIAS PRIMAS

Limones: El limn es una baya de color amarillo claro y forma elptica. Contiene una esencia usada en perfumera y para elaborar aromas de limn. La pulpa, contiene de ocho a diez segmentos o gajos que encierran pequeas semillas de color blanco amarillento. El zumo o jugo de limn se usa mucho como refresco, como ingrediente de otras bebidas, para aderezar ensaladas y platos de pescado y como aromatizante. La pulpa se usaba antes para obtener cido ctrico, por su alto contenido (entre 6 y 7%) y ahora se emplea para elaborar zumo o jugo de limn concentrado, que se usa en medicina por su elevado contenido en vitamina C

Cal apagada (Ca(OH)2):El agua de cal, que es una disolucin alcalina de cal apagada en agua, se utiliza principalmente en medicina como anticido, como neutralizador de un cido venenoso o para el tratamiento de las quemaduras. En muchos procesos qumicos se usa para neutralizar el pH. En la elaboracin de cido ctrico es usada para formar citrato de calcio y as poder separar el cido ctrico. cido sulfrico: El cido sulfrico es un cido fuerte, es decir, en disolucin acuosa se disocia fcilmente en iones hidrgeno (H+) e iones sulfato (SO42-). Sus disoluciones diluidas muestran todas las caractersticas de los cidos: tienen sabor amargo, conducen la electricidad, neutralizan los lcalis y corroen los metales activos desprendindose gas hidrgeno. A partir del cido sulfrico se pueden preparar sales que contienen el grupo sulfato SO4, y sales cidas que contienen el grupo hidrogeno sulfato, HSO4.

Carborafina o Carbn de madera: Es un mineral usado como secuestrante de partculas inicas de metales, dichas partculas se producen por medio de las materias primas o reacciones producidas entre ellas y los aditivos; estas se van adhiriendo a la corriente del proceso, causando daos en las propiedades del producto final: color, apariencia, consistencia, sabor, olor, etc.

Sulfuro de Bario: Es un compuesto que tambin se usa con funciones de secuestrante, es decir, captura residuos de metales o partculas pesadas.

Melaza o jarabe de Caa de Azcar: Lquido viscoso de color castao oscuro que se obtiene como producto secundario en la fabricacin del azcar de caa. Las melazas son la parte no cristalizable del azcar. Formada por un 67% de sacarosa, junto con algo de glucosa y fructosa; las melazas se utilizan tambin para fabricar alcohol industrial, cido actico, cido ctrico, levaduras y en general para cualquier proceso donde se requiera de un medio de cultivo que sirva como fuente de nutrientes para facilitar la germinacin, crecimiento y reproduccin de los microorganismos productores de determinado metabolito en este caso del cido ctrico. La melaza negra es el producto de melazas refinadas de azcar de remolacha o caa.

Cal viva, Oxido de Calcio

Resinas de Intercambio Inico: Los principios del intercambio inico han sido utilizados en mtodos de purificacin, anlisis qumico, tratamiento de agua y otras aplicaciones, a escala industrial y de laboratorio, lo que unido al amplio surtido y diversidad de resinas disponibles, permite ofrecer soluciones a muchos problemas cientfico-tcnicos del campo farmacutico y sanitario. Son insolubles en agua, muy tiles gracias a su naturaleza polimrica, es decir que contienen grupos ionizados (aniones o cationes), en forma repetitiva a lo largo de la cadena que las conforman. Estos grupos tienen su carga neutralizada por iones de signo contrario (contraiones), que pueden ser intercambiados de manera estequiomtrica por otros iones de igual signo al ponerse en contacto con una solucin de electrlitos. Las resinas intercambiadoras de cationes se denominan catinicas y las de aniones, aninicas.

Amoniaco, NH3: Gas de olor picante, incoloro, de frmula NH3, muy soluble en agua. Una disolucin acuosa saturada contiene un 45% en peso de amonaco a 0 C21, y un 30%21 a temperatura ambiente. Disuelto en agua, el amonaco se convierte en hidrxido de amonio, NH4OH, de marcado carcter bsico y similar en su comportamiento qumico a los hidrxidos de los metales alcalinos. En la fermentacin de la glucosa con Aspergillus Nger, el amoniaco representa una importante fuente de nitrgeno, til para que se lleve a cabo la germinacin y crecimiento del hongo

OBTENCIN DE ACIDO CTRICO A PARTIR DE LIMONES

A. Acondicionamiento del jugo. 1. Extraccin del zumo. Los limones son exprimidos y desmenuzados en cilindros estrujadores. El jugo obtenido se pasa por una prensa para eliminar los residuos como semillas, cscara y muclago. 2. Fermentacin. El zumo contiene azcar, sustancias gomosas (muclago) y albuminoides as que se deja en reposo 3 das para que el azcar se fermente. Las otras sustancias se separan Y el jugo se clarifica. 3. Destilacin. Una vez clarificado, el jugo se destila para separar el alcohol producido por la fermentacin. 4. Concentracin. El jugo libre de alcohol pasa a los evaporadores donde se concentra al vaco hasta llevarlo a una concentracin del 50% de cido ctrico.

B. Preparacin del Citrato de Calcio 5. Formacin del Citrato de Calcio.El zumo concentrado es llevado a una temperatura cercana al punto de ebullicin y se mezcla agitando poco a poco con lechada de cal o cal apagada (Ca(OH)2), haciendo que el cido ctrico sea precipitado al estado de citrato clcico. 6. Descomposicin del citrato. El citrato clcico se descompone con cido sulfrico al 35%. La temperatura se mantiene sobre 70 80 oC. Esta operacin permite que el cido ctrico quede libre y se forma el sulfato de calcio insoluble. Posteriormente el flujo es pasado por el filtroprensa para separar el sulfato clcico precipitado en forma de yeso, de lo cual se obtiene un licor madre con una concentracin de 10 12 oB pasando luego por un recipiente para ser decolorado. Este liquido todava tiene yeso disuelto para lo cual se pasa a evaporador de vaco; posteriormente se deja el liquido en una caja clarificadora para que el yeso que estaba disuelto se precipite. Una vez clarificado, se deja en un evaporador de vaco durante 24 horas hasta llevarlo a 38 40 o B.

Luego de ser concentrado, pasa a ser agitado en fro durante 2 das. A partir de aqu se empiezan a formar cristales granulados que luego son separados del licor madre por centrifugacin. Los cristales de cido ctrico formados se vuelven a disolver para aadirles carborafina o carbn de madera la cual sirve para quitar los metales pesados disueltos los cuales son precipitados con una solucin de Sulfuro de Bario. Esta solucin libre de metales es llevada al filtroprensa para retirar el carbn y este es lavado para recircularlo al recipiente de carbn o a descomposicin. La solucin es llevada a un cristalizador de vaco donde se forman costras cristalinas las cuales van a la centrfuga para retirar todo el liquido posible adherido a los mismos. De aqu se vierten sobre bandas de papel y se desecan algunos das a 22oC. Temperatura ambiente) y luego se envasan en recipientes, para ser almacenados en lugar fresco.

OBTENCIN DEL CIDO CTRICO POR MEDIO DE ASPERGILLUS NGER La preparacin del cido ctrico consiste, en trminos generales, en una fermentacin aerbica del azcar, utilizando un cultivo de Aspergillus Nger que es un hongo que produce como metabolito primario cido ctrico, por eso en este proceso se usa como agente fermentador. Luego la posterior purificacin, mediante el proceso calsulfrico y la recuperacin final del producto.

1.Preparacin del sustrato (melaza) El objetivo de esta primera etapa del proceso es la purificacin del jarabe. Se inicia mezclando el jarabe con agua para diluirlo; una vez diluido se pasa por un filtro de vaco para eliminar los slidos suspendidos y las impurezas de la melaza. Luego el jarabe es pasado por una celda de intercambio inico para retirar los iones del flujo. Despus el jarabe es sometido a un proceso de pasteurizacin que consiste en elevar la temperatura a 1050C(2) durante tres minutos y bajarla nuevamente hasta 370C(2). La pasteurizacin se lleva a cabo primero en un calentador de evaporacin instantnea, despus se utiliza un circuito de acumulacin y un enfriador de jarabe.

2.Fermentacin Una vez pasteurizado, es bombeado al fermentador el cual es un recipiente rgido de 150 m3en donde se lleva a cabo la transformacin de la sacarosa en cido ctrico por medio del Aspergillus Nger. El Aspergillus Nger es inoculado en este fermentador. Se hace el ajuste del pH y se aaden nutrientes (amoniaco NH3, sales de fermentacin). El aire estril se burbujea dentro del fermentador. Luego de la fermentacin, el flujo es pasado por un filtro rotatorio al vaco para separar el micelio. La masa conformada por el micelio y el microorganismo muerto se denomina biomasa o torta y constituye un subproducto o un efluente del proceso.

3.Purificacin del cido ctrico El cido ctrico debe ser separado del micelio, el microorganismo muerto, el azcar residual, las protenas producidas por la fermentacin y otras impurezas solubles. Para lo cual se lleva a cabo el proceso denominado calsulfrico: se basa en tratar el licor madre con una lachada de la cal (Ca(OH)2 cal apagada)de lo cual se forma citrato de calcio. Este citrato resultante es lavado y el micelio es filtrado. Posteriormente se aade cido sulfrico para descomponer el citrato de calcio. Por lo tanto en esta etapa se forma sulfato de calcio el cual es retirado de la solucin por medio de un filtro rotatorio al vaco y se constituye como un desperdicio o como un subproducto del proceso.

3.1 Celdas primarias de carbn activado: En estas celdas son removidas las impurezas solubles que producen color a la solucin de cido Ctrico y en general sustancias orgnicas contenidas en el licor. Debido que a lo largo del proceso se aaden sustancias que aumentan la cantidad de iones contenidos en la solucin de acido Ctrico, antes de cristalizarlo hay que retirar estos iones (Ca++ y SO4=) para estos se usan celdas de resinas de intercambio inico. La corriente alimenta los evaporadores de doble o de triple efecto donde se busca retirar la mayor cantidad de agua para pasar al cristalizador. 3.2 Cristalizacin: En este proceso se separan los cristales formados del liquido saturado que se denomina licor madre. Este licor se recircula a la etapa de intercambio inico (celdas de carbn) o al tanque de tratamiento por cal. Los cristales de cido ctrico hmedos se redisuelven y se recristalizan al vaco. Luego pasan a la centrifuga en donde es eliminado el licor madre de los cristales formados. 3.3 Secado: Se realiza en un equipo de lecho fluidizado, que permite retirar humedad hasta cumplir con las especificaciones. 3.4 Clasificacin: Estos cristales son alimentados a un clasificador con 4 mallas en el interior. Aqu se separan en tres presentaciones (cristal, granular y granular fino). Es rechazado cualquier material fuera de los tamaos estndares, es decir, los terrones y el polvillo. 3.4 Empaque: Los tamaos anteriormente clasificados son empacados en bolsa interior de polietileno de 50 kg y exterior de polipropileno.

USOS Y APLICACIONES DEL CIDO CTRICO EN LA INDUSTRIA

Los usos aplicaciones que se le dan al cido ctrico en la industria son muchos y variados, a continuacin se presentan algunos de los ms comunes e importantes.
Se utiliza como saborizante y regulador de pH en bebidas.

Acidulante y regulador de pH en dulces, conservas y caramelos.

Previene la oxidacin de verduras procesadas, en combinacin con cido ascrbico. En alimentos congelados detiene el proceso de deterioro del sabor y el color y ayuda a la accin de antioxidantes. Previene la oxidacin enzimtica de frutas y hortalizas enlatadas, resalta su sabor y disminuye el pH. Previene la oxidacin de aceites y grasas. Resalta sabores y se usa como acidulante en confitera y repostera.

Emulsifica y texturiza quesos pasteurizados y procesados cuando se utiliza en forma de sal.

Disminuye el pH en productos de pesca en presencia de otros antioxidantes o conservantes. Modifica la textura de la carne. Suele utilizarse como estabilizante en cremas batidas.

Usos del cido ctrico por sector

SECTOR Bebidas Dulces y conservas Caramelos Verduras procesadas Alimentos congelados Frutas y hortalizas enlatadas Aceites y grasas Confitera y repostera Quesos pasteurizados y procesados Productos de la pesca Carnes Lcteos USO Saborizante y regulador de pH; incrementa la efectividad de los conservantes microbianos. Acidulante y regulador de pH para lograr una ptima gelificacin. Acidulante y regulador de pH con el objetivo de alcanzar la mxima dureza de los geles. En combinacin con cido ascrbico, previene la oxidacin. Ayuda a la accin de los antioxidantes, inhibe el deterioro del sabor y el color. Disminuye el pH, al actuar como quelante; previene la oxidacin enzimtica y la degradacin del color, resalta el sabor. Previene la oxidacin. Se utiliza como acidulante, resaltador de sabores y para optimizar las caractersticas de los geles En forma de sal, como emulsificante y texturizante Para bajar el PH en presencia de otros concervantes o antioxidantes. Se utiliza como auxiliar del procesado y modificador de textura. Estabilizante en cremas batidas

INFORMACION DE MERCADEO La produccin mundial: La produccin de cido ctrico ha crecido notablemente en el presente siglo. Actualmente, la capacidad instalada mundial es de 750.000 tn/ao, con una produccin real de 550.000 tn/ao. El cido ctrico es un aditivo que se fabrica en ms de 20 pases. La Unin Europea, Estados Unidos y China renen el 88% del total mundial. Recientemente, se observ un aumento importante en la capacidad productiva de Europa Oriental y del Lejano Oriente, particularmente en China. China produce proporcionalmente menor volumen de cido ctrico de alta calidad, es decir, purificado y refinado. Sin embargo, su capacidad de elaboracin del producto crudo representa el 24% del total mundial. La Unin Europea increment su elaboracin ubicndose primera en el ranking mundial debido, fundamentalmente, a su uso como materia prima para la fabricacin de detergentes biodegradables. Se estima que la demanda de Estados Unidos, en el ltimo quinquenio, creci segn una tasa cercana al 7% anual. Este crecimiento se relaciona con la expansin de la industria de alimentos y bebidas. Las primeras firmas productoras a nivel mundial son Bayer y Archer Damiel M.(12), cada una con el 17% del mercado, aproximadamente. Le siguen Jungunzlauter, Cargill y Citrique Belge.

COMPAIA

LOCALIZACION EE.UU. Brasil, Mxico, Colombia EE.UU., Irlanda

CAPACIDAD TOTAL (Tn/ao) 120.000 115.000 100.000 60.000 28.000 25.000 25.000 15.000 12.000

Miles Inc. Chas Pfizer

A.G. Junbunzlauer Chemische Austria, Alemania, Francia, Indonesia. fabrik Citrique Belge Biacor Jhon Sturge Cargill AKTIVA Gadot Blgica Italia Reino Unido EE.UU. Repblica Checa Israel

El consumo La expansin de la demanda mundial de cido ctrico se debe, fundamentalmente, a su utilizacin como aditivo en la industria de alimentos y bebidas. Por ejemplo, en Estados Unidos este sector demanda el 72% del total. El consumo de cido ctrico en el mundo crece a razn de 5-8% anual y la tendencia parece mantenerse estable.

SECTOR CONSUMIDOR Alimentos y Bebidas Frmacos Detergentes Limpiadores de metales Productos Textiles Cosmticos Otros

CRECIMIENTO ANUAL PORCENTUAL 58 23 67 12 12 23 9 10

CONCLUSIONES El cido ctrico es elaborado actualmente mediante la fermentacin del azcar por parte de un microorganismo llamado Aspergillus Niger Mediante el estudio de un proceso industrial como el utilizado para la elaboracin de cido ctrico es fcilmente evidenciable la aplicacin de conceptos propios de la ingeniera qumica. En este trabajo pudimos dar un pequeo vistazo a los innumerables aspectos que encierran un proceso industrial, logrando as relacionarnos, con al menos uno de los campos de accin del ingeniero qumico.

El proceso descrito, no solo nos arroj datos sobre el cido ctrico sino
que a su vez nos demostr ampliamente que pueden estar relacionadas unas industrias con otras, en este caso el cido ctrico se convierte en materia prima para la elaboracin de otros productos.

GRUPO: DUR, Laura

GOMEZ, Daniel
IBARRA, Jorge KILVAIN, Victor LESCANO, Edgard PASTINANTE, Aldo SOSA, Luis

BIOTECNOLOGIA
PROFESORADO DE ENSEANZA TECNICA EN CONCURRENCIA CON EL TITULO DE BASE