TEMA: POLIMEROS

CURSO QUMICA ORGNICA Y POLMEROS

DOCENTE: MERY CECILIA
GMEZ MARROQUN, D Sc.
CLASE MAGISTRAL
-Definicin de un polmero
-Importancia de los polmeros
-Historia de los polmeros
-Industrias basadas en polmeros
-Reacciones de polimerizacin
-Etapas de polimerizacin en cadena
-Peso molecular de un polmero
-Grado de polimerizacin
-Estructuras
-Cristalinidad
ESQUEMA TEMTICO
Mery Cecilia Gmez Marroqun, D Sc.
QUMICA ORGNICA Y POLMEROS
COMPETENCIA/
CAPACIDAD O LOGRO
Aprende sobre conceptos bsicos en materia de
polmeros.
Identifica los principales polmeros, naturales,
naturales modificados y sintticos.
Reconoce la utilidad de los materiales polimricos
en las diferentes instalaciones de las secciones de
trabajo de las unidades de produccin.
Mery Cecilia Gmez Marroqun, D Sc.
INTRODUCCIN AL TEMA
Mery Cecilia Gmez Marroqun, D Sc.
A que
no
adivinas
quien soy
yo?
INTRODUCCIN AL TEMA
mero
mero
mero mero
mero
mero
mero
mero
mero
Etimologa
Poly: muchos
Mero: parte
POLIMEROS
mero
mero
INTRODUCCIN AL TEMA
Qu es un POLIMERO?

Mery Cecilia Gmez Marroqun, D Sc.
INTRODUCCIN AL TEMA
Mery Cecilia Gmez Marroqun, D Sc.
Definicin de un Polmero

Son macromolculas constitudas de unidades repetitivas
llamadas mero, unidas a travs de ligaciones
covalentes.

Por ejemplo, el Polietileno (PE), producido a
partir del monmero llamado etileno (eteno), est
compuesto por la repeticin de millares de
unidades (meros) -(CH
2
-CH
2
)- :
Onde n (Grado de Polimerizacin)
Definicin de un Polmero
Polmeros de Importancia Biolgica
Las interacciones entre las distintas partes de una
macromolcula determinan su forma y su funcin biolgica
Entre este tipo de macromolculas se encuentran:
Las PROTENAS constituidas por aminocidos
Los CIDOS NUCLEICOS (ADN, ARN) constituidos por
nucletidos
La CELULOSA constituida por unidades de glucosa
El CAUCHO constituido por unidades de isopreno
Las protenas y el ADN son COPOLMEROS
Los monmeros que los constituyen son diferentes
Las macromolculas naturales adems de su importancia biolgica
han adquirido una gran relevancia industrial y se ha desarrollado
sobre ellas modificaciones que las han hecho ms tiles.

Ejemplo: CELULOSA PAPEL
Las protenas, el ADN, la celulosa y el caucho son
POLMEROS LINEALES
Los monmeros que los constituyen estn unidos por enlaces
covalentes (amida en las protenas y glicosdico en la celulosa)
Polmeros de Importancia Biolgica
Polmeros de Importancia Biolgica
Importancia de los Polmeros
Leveza.
Flexibilidad.
Bajas Temperaturas de Procesamiento.
Ajuste Fino de Propiedades a travs de
Aditivacin (polimerizacion por adicin y
condensacin).
Bajas Conductividades Elctricas y Trmicas.
Mayor Resistencia a la Corrosin.
Porosidad.
Reciclabilidad.
Alta resistencia al impacto.
Historia de los Polmeros
1 Fase - Polmeros, Materiales Naturales
Por esto, hasta el siglo pasado, los principales
materiales estudiados eran:

El jebe, la goma-laca y la gutta-percha, polimeros
extrados de algunos vegetales.

Por vuelta de 1860, ya habia un moldaje
industrial de plsticos naturales reforzados
con fibras, como la goma-laca y la gutta-percha.
Historia de los Polmeros
2 Fase - Polmeros Naturales Modificados
1828: WOHLER (Alemania) sintetiza uria en
laboratorio, derrumbando a teoria de la Fuerza Vital. Con
esto, las investigaciones en qumica orgnica comenzaron
a multiplicarse, creando la base para el desarrollo de los
materiales polimricos, a travs de la alteracin de
polmeros naturales de modo a tornarlos mas adecuados
a ciertas aplicaciones.

1839: GOOD YEAR (E.U.A.) descubre la vulcanizacin
del caucho natural.
Historia de los Polmeros
2 Fase - Polmeros Naturales Modificados

1835-1900: Gran progreso en el desarrollo de
derivados de celulosa, tales como el nitrato de
celulosa (nitrocelulosa), celulide (nitrocelulose
plastificada con cnfora) y fibras de viscosa.
1910: Comienza a funcionar la primera fbrica de
rayon en los E.U.A.
1924: Surgen las fibras de acetato de celulosa.
Historia de los Polmeros

3 Fase - Polmeros Sintticos
1838: REGNAULT (Francia) polimeriza el policloreto de vinila
(PVC) com auxlio de la luz del sol. El PVC se tornaria
comercial solo en 1927.

1898: EINHORN & BISCHOFF descubren, sin querer, el
policarbonato-PC. Este material solo volvi ha ser
desarrollado en 1950.

1907: BAEKELAND (E.U.A.) sintetiza resinas de fenol-
formaldedo (baquelite). Este es el primer plstico
totalmente sinttico que es producido en escala comercial.
Historia de los Polmeros

3 Fase - Polmeros Sintticos
1924: STAUDINGER desvenda las estruturas del polietileno
y del caucho natural.

1928: CAROTHERS (Du Pont) & FLORY sintetizan el
neoprene, los polisteres y las poliamidas.

Aos 50: ZIEGLER & NATTA desenvuelven catalisadores
eficientes para polimerizacin por adicin, permitiendo un
gran incremento de la produccin de PE, PP, PET, PC y
algunos copolmeros.
A mediados del Siglo XX: Diseo de reacciones que
permitieran controlar el peso molecular medio y por
tanto las propiedades de las molculas que se forman
en los procesos de polimerizacin
NAILON o NYLN: primera fibra sinttica til, es una
poliamida
-CO(CH
2
)
4
CONH(CH
2
)
6
NH
n
-
H
2
N(CH
2
)
6
NH
2

HOOC(CH
2
)
4
COOH
NAILON 6,6
1,6-Hexanodiamina
cido Hexanodioico
(cido adpico)
Historia de los Polmeros

3 Fase - Polmeros Sintticos
Industrias basadas en los Polmeros

Principales industrias
Nanotecnologia- nanoparticulas dispersas en matrices polimricas
Industria qumica y manufacturera
Industria petroquimica
Industria de la construccion civil
Industria de produccin de energia mediante celdas combustible
Industria Aeronutica y Aeroespacial
Industria Naval y Submarina
Industria Automotriz
Industria de fabricacin de electrodomsticos
Industria de juguetes, elementos estructurales y decorativos
Industria de pinturas, recubrimientos y adhesivos
Industria Textil
Industria minero-metalrgica
Medicina, seguridad territorial, deportes de aventura, etc
Algunos de los ms importantes
usos de materiales polimricos
son los siguientes:
Industrias basadas en los Polmeros

Principales industrias
Polibutadieno (BR): Usado en mezclas,
pneu (llantas)
Policloropreno (neoprene)(CR):
Resistencia a la accin de los leos (aceites),
ozono y agua de mar.
Plstico nitrlico (NBR): Resistencia a la
accin de la gasolina
Plstico natural (NR): ltex
Polmeros dienos
Polietileno Polipropileno
Polibutileno
EDPM
Polmeros dienos
Polmeros estirnicos
Poliestireno (PS): bajo costo, facilidad de
procesamiento, buenas propiedades
mecnicas.
Produccin de copolmeros: Estireno-
acrilonitrila (SAN), estireno-butadieno-
acrilonitrila (ABS), Butadieno-estireno (SBR),
estireno-butadieno-estireno (SBS)
Polmeros clorados
Substituicin de uno o mas tomos de cloro
PVC policloreto de vinila: mayor produccin
y consumo em el mundo
PVDC policloreto de vinilideno
Polmeros fluorados
Politetrafluoroetileno (PTFE): alta
estabilidad trmica, baixo coeficiente de
friccin, e inercia qumica.
Polmeros acrlicos
Polimetilmetacrilato (PMMA): Transparencia
Policarbonato - PC
Polivinil steres
Poliacetato de vinila (PVA): emulsin acuosa
(tintas).



Poli(fenol-formaldedo)
Resina baquelite
Polmeros de cadena heterogenea
Politer: presencia de ligacin ster (-C-O-C-)
Poliacetal: Termoplstico de ingenieria
Resina epxi: policondensacin de la
epicloridrina y del bisfenol-A.

Polister
-CO-O-: Puede generar cadenas saturadas
(polmeros de ingenieria) o insaturadas
(termofijos)
Como termoplsticos pueden ser usados
para extrusin o embutido (PET).
Policarbonato-PC
-O-CO-O-
Transparente, con excelentes propriedades
mecnicas de traccin e impacto.
Ej. ventanas de avion, techos solares, CD.
Poliamidas
-NH-CO-
Nylon: plstico de ingenieria y fibras
Alta resistencia debido a las ligaciones de
puente de hidrgeno.
Son higroscpicas
Poliuretanos
-NH-CO-O-
Termoplsticos, termofijos, elastmeros y
fibras
Aminoplsticos
-C-NH2-
Resinas termofijas de uria-formaldedo
(synteco)
Melamina-formaldedo (frmica)
Siliconas
-Si-O-
Polidimetilsilicona (silicone)
Otras definiciones importantes
Enlaces no saturados o dobles, presencia
de tomos de carbono con extremo activo
que tienden a unirse con hidrogeno de otras
cadenas polimricas.

Funcionalidad, es el numero de sitios en los
cuales pueden unirse dos molculas a la
unida de repeticin del polmero. Si hay 2
sitios (etileno)se forman cadenas-bifuncional.
Finalmente, si hay 3 o mas sitios donde las
moleculas puedan fijarse, se formaran redes
tridimensionales.
Polimerizacin
Es el proceso mediante el cual las moleculas
mas pequeas de plimeros se unen para
formar otras mas grandes.

La reaccin por la cual se sintetiza un
polmero a partir de sus monmeros se
denomina polimerizacin.

Reacciones de Polimerizacin
Los mecanismos de formacin de cadenas en
polmeros pueden deberse a mecanismos de adicin
como de condensacin.

1) Polmeros de adicin
Durante la formacin del polmero no hay perdida
de masa.
Inicialmente dos atomos de carbono en el
monmero estn unidos por enlace covalente
doble.
Ejemplos tpicos: PP, PE, PVC, etc.
Reacciones de Polimerizacin
1) Polmeros de adicin
H
2
C CH
Cl
n
CH
2
CH
Cl
Ejemplo 1: La polimerizacin por adicin del polietileno
CH CH
2
CH CH
2
n
(Ph-CO
2
)
2
55-60C, 66h
Estireno
POLIESTIRENO
Ejemplo 2: La polimerizacin por adicin del poliestireno
A) Etapa de Iniciacin
C
O
O
O
C
O
C
O
O
O
C
O
.
.
MECANISMO DE FORMACIN DE CADENAS
O
C
O
C CH
2
H
O
C
O
C H
2
C
H
.
.
Iniciador: Perxido de Benzolo
Etileno
B) Etapa de Propagacin
O
C
O
C
H
C C H
2
H
O
C
O
C
H
.
.
Polmero vivo
MECANISMO DE FORMACIN DE CADENAS
O
C
O
C CH
2
H
O
C
O
C H
2
C
H
.
.
C) Etapa de Terminacin
C
H
n C
H
n
C
C n
n
. .
Polmero muerto
MECANISMO DE FORMACIN DE CADENAS
O
C
O
C
H
C C H
2
H
O
C
O
C
H
.
.
Polmero vivo
1. Los extremos de 2
cadenas largas pueden
unirse en una corta
(combinacin).
2. El extremo activo de
una cadena puede
quitar un tomo de
hidrogeno de otra
mediante un proceso
de desproporcin, esta
reaccin formar dos
cadenas.
CH
2
CH CH
2
C
n
CH
2
C CH
2
CH
x
H
CH
2
CH H
CH
2
CH CH
2
C
n
H
CH
2
C CH
2
CH
x
CH
2
CH H
CH
2
C CH
2
CH
x
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
C CH
2
CH
x
CH
2
CH
C
CH
2
H
.
.
.
+
+
.
Reacciones de Transferencia de Cadenas: Formacin de Ramificaciones
MECANISMO DE FORMACIN DE CADENAS
2. Polmero de condensacin
Formados a partir de dos grupos funcionales
reactivos, con eliminacin de molculas de bajo
peso molecular (H
2
O, HCl, NH
3
, alcoholes, etc).
Ejemplo la polimerizacin del dimetiltereftalato y
del etilenglicol para la produccin del poliester,
produce alcohol metilico como subproducto.

Tambin llamada polimerizacin de crecimiento
por pasos, produciendo estructuras y propiedades
similares a polmeros lineales obtenidos por
adicin. Requiere de monmeros distintos.
Reacciones de Polimerizacin
2. Polmero de condensacin
Ejemplo 1: Nylon 6,6 (hexametileno adipamida)
sintetizado a partir de hexametileno diamina e
cido adpico
N
H
H CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
N
H
H
C
O
HO
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
C
O
OH
N
H
H CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
N
H
C
CH
2
CH
2
O
CH
2
CH
2
C
O
OH
n
+
Hexametileno diamina
Reacciones de Polimerizacin
Ejemplo 2: La polimerizacin del acido tereftlico y del
etilenglicol para la produccin de tereftalato de etilino.
cido tereftlico Etilenglicol
Tereftalato de etileno - polister
Reacciones de Polimerizacin
Peso Molecular de un Polmero-PM
Si el polmero contiene un solo tipo de
monmero, el peso molecular de la unidad de
repeticin es la misma que la del monmero-M
0
.
Si el polmero contiene mas de un tipo de
monmeros, el peso molecular de la unidad de
repeticin-M
0
, ser la suma de los pesos
moleculares de los monmeros respectivos
(Mmon
1
y Mmon
2
) menos el peso molecular del
subproducto-Msp.
M
0
= M mon
1
+ M mon
2
M sp
Peso Molecular de un Polmero-PM
1. El peso molecular promedio por peso de
cadenas se obtiene dividiendo las cadenas
en rangos y determinando que fraccin de las
cadenas tienen pesos moleculares dentro de
estos rangos. El peso molecular promedio
por peso M
w
,

es:


Donde, M
i
, es el peso molecular medio de
cada rango y f
i
es la fraccin en peso del
peso del polmero que tiene cadenas dentro
de este rango.
M
w
=
S f
i
M
i

Peso Molecular de un Polmero-PM
2. El peso molecular promedio por numero de
cadenas se se basa en la fraccin numrica en
vez de la fraccin en peso de las cadenas dentro
de cada rango de tamao. Este nmero siempre
resulta ms pequeo que el peso molecular promedio
por peso (M
w
). El peso molecular promedio por
numero de cadenas M
n
,

es:

Donde, M
i
, es el peso molecular medio de cada
rango y x
i
es la fracin del nmero total de
cadenas em cada rango. Se pueden usar
indistintamente ambos procedimientos.
M
n
= S x
i
M
i

Grado de Polimerizacin-GP
La longitud promedio de un polmero lineal se
representa por su grado de polimerizacin, el
cual es el nmero de unidades de repeticin
(el nmero de veces que se repite la unidad
monmerica) dentro de la cadena. Ejemplo:




Donde n (Grado de Polimerizacin) es
normalmente superior en el caso del
polietileno 10.000. O sea, una molcula de
polietileno est constituda por la repeticin
de 10.000 o mas unidades de -(CH
2
-CH
2
)-.
Grado de Polimerizacin-GP
Se calcula dividiendo el correspondiente
promedio del peso molecular (PM) entre el peso
de la unidad de repeticin o monmerica (M
0
).

GP= PM / M
0






Estruturas Representativas
Los polmeros pueden adoptan tres
estructuras bien definidas:

1. Modelo slido tridimensional

2. Modelo espacial tridimensional

3. Modelo bidimensional simple

Polmeros no Lineales
Cadenas ramificadas Cadenas entrecruzadas
Polmeros lineales
Polmeros ramificados
Polmeros no Lineales
Cadenas micelares Dendrmeros
Polmeros en red
Cristalinidad
Estructura tetradrica del Carbono
Gracias a la estructura tetravalente del carbono, este
pueden combinarse com: H, Cl, F, o incluso grupos de
tomos, lo cual hace que puedan torcerse y girar, em
respuesta a factores externos como la temperatura.
Referencias Bibliogrficas
Askeland,Donald R., 1998. Ciencia e Ingeniera de los
Materiales, 3ra. Edicin. International Thompson Editores.
Smith, William F., 2006. Fundamentos de la Ciencia e
Ingeniera de los Materiales. 4ta. Edicin.
Enlaces web: www.wikimedia.org
VAMOS A LAS PREGUNTAS....
Muchas gracias por su atencin!
1.Copolmero en bloque asistido por
nanoporos autogenerados en ctodos de
(La
0.6
Sr
0.4
)(Fe
0.8
Co
0.2
)O
3-
para Celdas
Combustible.
PASI 2003 & DCMM/PUC-Rio. Brasil
(pag 23. del articulo adjunto)
Proyectos de Investigacin
2. Caracterizacin y Cintica de
Reduccin de Ferrita de Zinc presente
en Polvos de Acera por mezclas de CO
- CO
2
(Grupo de Siderurgia del DCMM/PUC-Rio.Brasil )
Proyectos de Investigacin
3. Tratamiento de polvos de aciaria
buscando recuperar fierro e metales
pesados, proyecto de psdoctorado
presentado a INFAPERJ en 2008.

(Grupo de Siderurgia del DCMM/PUC-Rio.Brasil )
Proyectos de Investigacin