Segurança Química

CURSO DE SEGURANA QUMICA
FUNDAMENTOS DE SEGURANA QUMICA

ELIAS DANIEL PONCIO

FUNDAMENTOS DE SEGURANA QUMICA
1 - Propriedades de segurana
2 - Bola de fogo
3 - Bleve
4 - Boilover
5 - Exploso de poeiras
6 - Produtos peroxidveis
7 - Compostos pirofricos
8 - Produtos que reagem com a gua
9 - Incompatibilidade qumica
10 - Toxicologia
11 - Cancergenos
12 - Sensibilizantes
13 - Dioxinas e Furanos
14 - Disruptores endcrinos
15 - POPs
1 - PROPRIEDADES DE SEGURANA

DENSIDADE DO LQUIDO
DENSIDADE DO VAPOR
PONTO DE FULGOR
TEMPERATURA DE AUTO IGNIO
FAIXA DE INFLAMABILIDADE
IDLH(IPVS)

PROPRIEDADES DE SEGURANA

Muitos acidentes so evitados ou
atenuados quando as caractersticas
dos produtos qumicos utilizados so
prontamente reconhecidas e tomadas
as medidas de precauo.
Em indstrias qumicas e
petroqumicas a maior fonte de risco
de incndio e exploso so os lquidos
e os gases inflamveis

Alm do risco de incndio e exploso
temos tambm o risco de toxicidade
de alguns produtos que podero
causar danos sade e segurana
dos trabalhadores e da comunidade
vizinha

1) DENSIDADE DO LQUIDOS
(dens.em relao gua)

A densidade da fase lquida em
relao gua muito importante
no caso do produto ser insolvel em
gua.
Os hidrocarbonetos so insolveis e
menos denso que a gua e no caso
de vazamento, o produto se espalha
por uma superfcie muito grande.
1) DENSIDADE DO LQUIDOS

J o Dissulfeto de Carbono,
insolvel e mais denso que a gua,
ficando restrito preferencialmente
nas irregularidades do piso e isolado
do ar atmosfrico.

PRODUTO DENSIDADE
nDecano 0,73
Ciclohexano 0,78
Tolueno 0,86
Benzeno 0,88
leos 0,96
gua 1,00
Clorobenzeno 1,11
Naftaleno 1,13
Dissulfeto de Carbono 1,26
Tricloroetileno 1,40
Anidrido Ftlico 1,53
2)DENSIDADE DO VAPOR(rel. ao ar)

Observamos que apenas o hidrognio,
metano, acetileno e etileno tem
densidade de vapor menor que o ar.
Os vapores so geralmente mais
pesados que o ar,tendo os
hidrocarbonetos densidade entre 3 e 4,
ficando nas partes baixas, com elevado
risco de exploso.

2)DENSIDADE DO VAPOR

No caso de vazamento de gasolina,
os vapores ficaro nas partes mais
baixas, enquanto que num
vazamento de hidrognio, o gs
ficar nas partes mais altas, devido
sua baixa densidade relativa(0,07)

3) PONTO DE FULGOR

a temperatura mnima, qual o
lquido produz vapores em quantidade
suficiente para formar uma mistura
inflamvel com o ar na superfcie do
lquido ou dentro do vaso de teste
utilizado. Por mistura inflamvel
entende-se uma mistura que est
dentro da faixa de inflamabilidade,
capaz de propagar a chama para longe
da fonte de ignio.
3) PONTO DE FULGOR
O ponto de fulgor determinado
aquecendo-se lentamente o lquido em
um vaso e passando-se peridicamente
uma chama sobre o vaso at que ocorra
o fulgor. Como a essa temperatura (PF)
a gerao de vapores insuficiente
para manter a chama, s h um
fulguramento, consumindo os vapores
acumulados.
3) PONTO DE FULGOR
O Ponto de Combusto j alguns
graus acima e consegue manter a
combusto.
Existem dois mtodos para a
determinao do Ponto de Fulgor:

VASO FECHADO -------- (Pensky Martens)
VASO ABERTO --------- (Cleveland)
O ponto de fulgor uma das mais
importantes propriedades de segurana
dos produtos qumicos e serve para
classificar os lquidos em inflamveis e
combustveis, isto se for menor que 100
graus Farenheit (37,8C) o lquido ser
classificado como Inflamvel e se for
maior ou igual a 100F ser classificado
como Combustvel.
PRODUTO P.F.(c)
Cloreto de vinila................... - 78
ter Etlico............................ - 45
Gasolina............................ -38 a -45
Acetona................................. - 20
Acetato de Metila.................. - 10
Tolueno................................. 4
Alcool Etlico.......................... 13
Terebentina........................... 35
Anidrido Actico.................... 49
Etileno Glicol......................... 111
Estearato de Amila(oc)......... 185
Vaso de Cleveland(aberto)


4) TEMPERATURA DE AUTO-IGNIO

Temperatura de Auto-ignio ou
Temperatura de Ignio, a mnima
temperatura na qual o produto ao
entrar em contato com o ar
ambiente, se inflama
expontneamente.


4) TEMPERATURA DE AUTO-IGNIO

Normalmente as temperaturas de auto-
ignio apresentam valores em torno de
400 a 500 C, no entanto existem
produtos com baixas Temperaturas de
Ignio, podendo entrar em ignio ao
entrar em contato com linhas de vapor
ou equipamentos aquecidos.


SUBSTNCIA TAI(c)
Pentaborano 35
Diborano 40-50
Dissulfeto de Carbono 90
ter Etlico 160
Acrolena 235
Gs Sulfdrico 260
Formaldedo 300
Hidrognio 400
xido de Etileno 429
Cloreto de Vinila 472
Tolueno 480
Gs Natural 537


5) FAIXA DE INFLAMABILIDADE

Os produtos qumicos inflamveis ou
combustveis, s queimam dentro de
uma determinada faixa de concentrao
no ar, chamada de FAIXA DE
INFLAMABILIDADE, que
compreendida pelos Limites Inferior e
Superior de Explosividade.



LIE = Limite inferior de explosividade
LSE = Limite superior de explosividade

ideal mistura rica
0% LIE LSE 100%



Um exemplo de mistura rica e que
estamos acostumados a presenciar, e a
mistura combustvel no motor do carro
quando ele esta afogado, no queima,
sendo necessrio se esperar alguns
minutos ate que a gasolina se evapore,
eliminando a mistura rica.

6) IDLH(Immediately Danger to Life
or Health - IPVS(Imediatamente
Perigoso Vida ou Sade)
a concentrao imediatamente
perigosa vida ou sade, da qual
um trabalhador pode escapar em 30
minutos sem sintomas ou efeitos
irreversveis sade (NIOSH/OSHA
Standards Completion Program)

PRODUTO QUMICO IDLH(PPM)
Pentafluoreto de Enxofre 1
Fosgnio 2
Acrilonitrila 4
Acrolena 5
Tolueno Diisocianato 10
Cloro 25
Dixido de Enxofre 100
Fosfina 200
Tetracloreto de Carbono 300
Dissulfeto de Carbono 500
Acrilato de Metila 1000


PRODUTO QUMICO IDLH(ppm)

Monxido de Carbono 1500
Benzeno 2000
Piridina 3600
Estireno 5000
n-hexano 5000
Cumeno 8000
Clorometano 10000
Tetrahidrofurano 20000
Acetona 20000
Dixido de Carbono 50000

2 - BOLA DE FOGO
FORMULA DE MARSHALL

D = 55 x M
1/3
(ton)

Vlida para Alcanos
C
n
H
(2n+2)

BOLA DE FOGO
FRMULA DE GAYLE E BRANSFORD -
1965- NASA

D = 9,56 x W
0,325
(ft)

D = Dim. da bola de fogo em ps
W = Massa em libras

t = 0,196 x W
0,349
(s)
t = Durao em segundos

BOLA DE FOGO
FRMULA DE HIGH (1968)

D = 3,9 x W
0,33
(m)

D = Dimetro em m
W = Massa em kg

t = 0,3 x W
0,33
(s)

t = Durao em segundos
CORRELAO DE BRASIE
(Grau de queimadura em funo da distncia da bola de fogo)

1D
2D
Queimaduras
de 3 grau
Queimaduras de
1 e de 2 grau
BOLA DE FOGO
ANO LOCAL PRODUTO MORTOS FERIDOS

1944 Cleveland GNP 128 200/400
1962 Ras tanura Propano 1 114
1966 Feyzin Propano 18 81
1972 Linchsburg Propano 2 34
1973 Austin GNP 6 2
1973 Staten Island GNP 40 --
1978 San Carlos de Propileno 211
la Rapita

UCVE(Unconfined Cloud Vapor Explosion)
ANO LOCAL PROD. MORT. FER. CAUSA

1967 Lake Charles Isobutano 7 46 Abert. de valv.

1968 Pernis Mist. Hc 2 140 Slopover

1970 Port Hudson Propano 9 29 Rupt. de linha

1974 Flixborough Ciclohexano 28 25 Rupt. de linha
3 - BLEVE(Boiling Liquid Expanding Vapor Explosion)
DATA LOCAL PRODUTO MORTOS

1966 Feizyn Propano 18
1969 Laurel GLP 2
1970 Crescent City GLP -
1971 Houston Clor.Vinila 1
1972 New Jersey Propileno 2
1972 REDUC GLP 38

BLEVE
Boiling Liquid Expanded Vapour Explosion

a exploso de um gs na forma liqefeita
pressurizada, por ruptura das paredes do
vaso. Geralmente ocorre com gases
liqefeitos de petrleo que so
armazenados na forma lquida pressurizada,
que sofre o efeito de um incndio
aumentando muito a temperatura e presso
internas e fragilizando as paredes do vaso.
BLEVE
Boiling Liquid Expanded Vapour
Explosion
Como o lquido est numa temperatura
muito acima de seu ponto de ebulio, h
uma vaporizao e uma expanso
violenta, formando-se uma bola de fogo
no caso de inflamveis.Em 1966 na
refinaria de Feyzin na Frana e em 1972
na refinaria da Petrobrs a REDUC, um
incndio destruiu o parque de tancagem
de GLP.
BLEVE
Explosion

A situao mais crtica em caso de fogo,
a incidncia da chama na parede que
est em contato com o vapor, pois o
coeficiente de troca slido/gs bem
menor que o slido lquido, assim a
temperatura da parede aumenta muito
podendo fragiliz-la a ponto de rompe-
la.

BLEVE
Explosion

O ACIDENTE DA REDUC
O operador drenava o fundo da
esfera com mangueira flexvel e no
estava no local quando acabou a gua
para fechar a vlvula.
Vazou muito GLP que vaporizou e
acabou congelando a vlvula que no
pode ser fechada.

BLEVE
Explosion
O ACIDENTE DA REDUC
Em algum momento a nvem de gs se
inflamou e iniciou-se o incndio.
Formou-se uma poa de GLP
embaixo da esfera.
O sistema de refrigerao era por
canho monitor, que foi
insuficiente.

BLEVE
O ACIDENTE DA REDUC

A vlvula de segurana abriu, porm
ela dimensionada para condies normais
de operao e no de incndio.
A temperatura e a presso
aumentaram muito e com a fragilizao das
paredes, a esfera se rompeu.
BLEVE
AS MELHORIAS INTRODUZIDAS EM
ESFERAS DE GLP PELA PETROBRS.

Piso cimentado e inclinado(2%)
Refrigerao no topo da esfera com
distribuidor tipo chapu de bruxa e no
tero inferior com sistema de chuveiros.
Duas vlvulas de segurana com
intertravamento.
BLEVE
AS MELHORIAS INTRODUZIDAS EM
ESFERAS DE GLP PELA PETROBRS.
Vapor de steam-tracing para
descongelamento.
Injeo de gua pelo fundo da esfera
Drenagem do fundo com tubulao
fixa, com duas vlvulas de bloqueio
(a prova de fogo) com comando distncia.
Seria desejvel tambm o isolamento trmico
BLEVE
CASOS HISTRICOS DE BLEVES

ANO LOCAL PRODUTO MORTOS FERIDOS
1966 Feyzin Propano 18 81
1970 Cresc.City GLP 0 66
1971 Houston MCV 1 50
1972 REDUC GLP 38 ?
1978 Waverly Propano 12 50
4 - INCNDIO COM BOILOVER
USINA TERMOELTRICA- TACOA
CARACAS - VENEZUELA

A usina ficava margem do mar e os dois
tanques de leo combustvel com
dimetro de 54,8m e 17m de altura,
ficavam em um nvel 50 metros mais alto
e a uma distncia de 300 metros da usina.

INCNDIO COM BOILOVER
USINA TERMOELTRICA- TACOA
CARACAS - VENEZUELA

Os tanques foram construdos de
acordo com as normas de projeto.
Possuam sistema automtico de
extino e de resfriamento.
O parque de tancagem possua
tambm canhes monitores.

ANTECEDENTES

18/12/82 As 23:30hs a temperatura
do leo passou de 80 para 88C. Dois
operadores saram para a rea para
localizar o problema.

19/12/82 As 06:30hs houve a
exploso do teto do tanque que pegou
fogo.


19/12/82 as 12:15hs, no momento
que a equipe de combate conseguiu
controlar o incndio, ocorreu o
boilover atingindo a equipe de
combate, muitos curiosos e at as
casas nas proximidades.
Tinha at equipe de televiso, pois
souberam que o incndio tinha sido
controlado

DANOS

70 residncias
60 carros
17 empregados
40 bombeiros
total de 150 mortos

O tanque no 9 queimou por dois dias.
BOILOVER(Slopover, Foamover)

O boilover (espumam. turbilhonar)
ocorre quando um tanque contendo
um produto pesado e viscoso pega
fogo que permanece por longo tempo,
criando uma onda de calor de
aproximadamente 180 a 200 C,
formada por produtos mais pesados,
que desce em contra-corrente com os
produtos mais leves que alimentam as
chamas.

Essa onda de calor desce com uma
certa velocidade em direo ao fundo
do tanque.

Ao atingir a camada de gua no fundo
do tanque, h uma vaporizao
violenta da gua, que se mistura ao
leo, provocando um espumamento
grande, fazendo com que essa mistura
aumente de
volume, formando uma bola de fogo
que sobe e a seguir desce queimando,
provocando grandes danos.

A gua na forma de vapor aumenta o
seu volume em at 2.000 vezes.


Mesmo que o fogo seja extinto, a onda
de calor ainda progride, devido sua
grande inrcia, podendo atingir a gua,
dependendo da velocidade e da
distncia ao fundo.


Todo tanque com hidrocarboneto
possui sempre gua no fundo seja por
condensao de vapores ou no caso
de incndio quando um grande volume
de gua entra no tanque.



Uma forma de monitorar a onda
trmica jogar gua nas paredes do
tanque.
Nos pontos onde a temperatura
maior que 100 C, a gua ferve.



Estima-se que a bola de fogo subiu
cerca de 180metros e desceu
queimando. Muitas pessoas tentaram
correr para o mar e acabaram
morrendo afogadas.
Algumas pessoas foram atingidas a
mais de 300 metros de distncia do
tanque n8.


CONDIES PARA A EXISTNCIA
DE BOILOVER

Tanque com hidrocarboneto pesado

Tanque com fogo e sem o teto

Tempo grande de queima

gua no fundo do tanque(de
condensao ou do combate a incndio)


Bibliografia:

Notcias de Segurana Industrial-RPBC-
Traduzido e adaptado do:
FIRE SERVICE TODAY
Martin Henry
June 1983
5 - EXPLOSES DE POEIRAS

EXPLOSES DE POEIRAS

Os materiais finamente divididos e
dispersos no ar formam misturas
explosivas cujo comportamento depende
de diversos fatores como:
EXPLOSES DE POEIRAS
Composio qumica do p.
Forma, tamanho e superfcies das partc.
Uniformidade das partculas suspensas.
Composio qumica do meio de suspenso
Quantidade de energia requerida para iniciar a
exploso.
Temperatura e presso iniciais.
Presena de uma nuvem de p, com concentrao
acima do Limite Inferior de Explosividade

EXPLOSES DE POEIRAS
Limite Inferior de Explosividade
(LIE), a concentrao mnima de
p em suspenso, que propagar
uma combusto. O LIE mdio de
aproximadamente 0,065 onas por
p cbico de ar, ou 0,059 gramas por
litro.
EXPLOSES DE POEIRAS
Os grandes danos so geralmente
provocados por exploses mltiplas.
A primeira exploso geralmente fraca,
porm provoca distrbio suficiente para
dispersar mais p no ambiente e a
exploso repete-se com maior intensidade.
EXPLOSES DE POEIRAS
OCORRNCIAS DE EXPLOSES

40% MOAGEM E PULVERIZAO

35% MISTURAS. TRANSP. E OUTRAS

15% SIST. DE COLETA E ESTOCAGEM

10% SECADORES

Local: Porto de Paranagu
Data: 17/11/2001
Hora: 12:20hs
Feridos: 21 sendo trs com gravidade
Controle do incndio: 17hs
Equipamento: Silo de milho de 10.000 m
2

Operadora do silo Coinbra(Louis Dreyfus)
Prejuzo 4 a 5 milhes de Reais(estimado)
Tempo fora de operao 4 mses(estimado)

Fotos: gentileza da COCAMAR
EXPLOSO DE POEIRA DE MILHO

EXPLOSES DE POEIRAS
MEDIDAS PREVENTIVAS
1)ARRUMAO(Ordem e Limpeza)
Deve-se evitar o acmulo de p, atravs da
limpeza freqente e da utilizao de equipamento
a prova de exploso.
Eliminar as superfcies rugosas para minimizar a
quantidade de p acumulada.
EXPLOSES DE POEIRAS
MEDIDAS PREVENTIVAS
1)ARRUMAO(Ordem e Limpeza)
Remover o ps atravs de aspirao.
No soprar o p com ar comprimido
Instalar sistema de ventil. exaustora
Operar o equipamento com ligeira
presso negativa.
EXPLOSES DE POEIRAS
2) CONTROLE DAS FONTES
DE IGNIO.
Proibir o fumo e chamas abertas
No permitir o corte e a soldagem nas
proximidades.
Providenciar separadores magnticos para
prevenir a entrada de objetos estranhos no
moinho.
EXPLOSES DE POEIRAS
2) CONTROLE DAS FONTES DE
IGNIO.
Aterrar os equipamentos para
prevenir descargas eletrostticas.
Selecionar os sopradores e exaustores
adequados e manter uma manuteno
constante, para evitar o contato entre as
ps e a carcaa.
EXPLOSES DE POEIRAS
IGNIO.
A proibio do fumo deve ser feita,
reservando-se reas definidas para
fumantes, em locais sinalizados e de
preferncia com acendedores,
habituando-se o trabalhador a no portar
isqueiros e fsforos.
EXPLOSES DE POEIRAS
IGNIO.
Nessas reas, o corte e soldagem e
qualquer operao com
envolvimento de chamas e fascas
deve ser realizada somente atravs
de um procedimento para liberao
de servio a quente.
EXPLOSES DE POEIRAS
3) CRIAO DE ATMOSFERAS
INERTES
Manter uma atmosfera inerte
atravs da adio de gases como:
Nitrognio, Dixido de Carbono,
Argnio, Xennio, etc. em uma
determinada concentrao.
6 - PRODUTOS PEROXIDVEIS

So produtos com potencial de
formao de perxidos(substncias que
podem explodir com aquecimento,
choque ou atrito)./ Como exemplo de
produtos peroxidveis temos:
teres etlico e isoproplico,
tetrahidrofurano, dioxano, ciclohexano,
estireno etc.

PRODUTOS PEROXIDVEIS
Armazenar em recipientes
hermeticamente fechados, em local seco,
fresco e escuro
Rotular com datas de:
Fabricao
Recebimento
Abertura do frasco
Prazo de validade
Data prevista de formao de perxidos
Datas do prximo e do ltimo teste
realizado sobre a presena de perxidos.

PRODUTOS PEROXIDVEIS
A presena de perxidos detetada
atravs de:
Presena de camada viscosa
no fundo do fraco.
Presena de slidos
No caso de suspeita da presena de
perxidos, proceder da seguinte forma:
No abra o frasco
No agite o frasco
Comunique seu supervisor

7 - COMPOSTOS PIROFRICOS
So produtos que reagem violentamente
com o ar provocando oxidao ou
hidrlise, sem velocidade suficiente para
provocar a ignio. Como materiais
pirofricos podemos citar:

Metais finamente divididos (Clcio e
Titnio)

Hidretos metlicos alquilados(Dietil e
Trietilalumnio, Trietilbismuto)

Hidretos metlicos no
alquilados(Hidreto de potssio)
COMPOSTOS PIROFRICOS

Os compostos pirofricos devem ser
armazenados e manuseados em
atmosfera inerte(Nitrognio, Dixido de
Carbono, Argnio, etc.)

8- PRODUTOS QUE REAGEM COM A GUA

Alguns produtos qumicos reagem
violentamente com a gua liberando
calor, gases txicos ou explosivos.
Como exemplos temos: Sdio e Potssio
metlicos, xido de Fsforo(V),
compostos de Grignard, Carbeto de
Clcio, Haletos de cidos inorgnicos tais
como: POCl3, SOCl2, SO2Cl2, haletos de
no metais tais como: BCl3, BF3, PCl3,
PCl5, etc.
PRODUTOS QUE REAGEM COM A GUA

O armazenamento desses produtos deve
obedecer s seguintes regras:

Armazenar os slidos (Na, K, Li)
imersos em lquido inerte como
querosene.

Eliminar todas as fonte de gua do local

Nunca armazenar produtos facilmente
combustveis na mesma rea

PRODUTOS QUE REAGEM COM A GUA

Os sistemas automticos de preveno e
combate a incndio por asperso de
gua, no devem ser utilizados em locais
com grandes estoque desses produtos.

O almoxarifado deve ser construdo em
material resistente a fogo.

9 - TABELA DE INCOMPATIBILIDADE QUMICA

PRODUTO INCOMPATVEIS
Acetileno Fluor, cloro, bromo, cobre, prata e mercrio
cido Actico cido crmico, cido ntrico, etilenoglicol,
cido perclrico, perxidos, permanganatos
cido ciandrico cido ntrico e alcalinos
cido crmico cido actico, naftalina, cnfora, glicerina,
terebentina, lcool, lquidos inflamveis em
geral
cido fluordrico
anidro
Amnia anidra ou soluo
cido ntrico
concentrado
cido actico, anilina, cido crmico, cido
ciandrico, gas sulfdrico, lquidos inflamveis
e gases inflamveis.
cido Oxlico Prata e mercrio
cido perclrico Anidrido actico, bismuto e suas ligas, lcool,
papel e madeira
TABELA DE INCOMPATIBILIDADE QUMICA

cido sulfrico Clorato Potssio, perclorato de potssio, permanganato
de potssio(ou compostos com metais leves similares,
como sdio, ltio)
Amnia anidra Mercrio, cloro, hipoclorito de clcio, iodo, bromo,
cido fluordrico.
Anilina cido ntrico e perxido de hidrognio
Carvo ativado Hipoclorito de clcio e todos os oxidantes
Bromo Vide cloro
Clor.de potssio Sulfrico e outros cidos
Cloratos Sais de amnia, cidos, ps metlicos, enxofre,
materiais combustveis ou orgnicos finamente
divididos.
cloro Amnia, acetileno, butadieno, butano, metano,
propano(ou outros gases de petrleo), hidrognio,
carbeto de sdio, terebentina, benzeno, metais
finamente divididos.

Cobre Acetileno, perxido de hidrognio
Dixido de cloro Amnia, metano, fosfina, gs sulfdrico
Fluor Isolado de todos os outros produtos
Gs sulfdrico cido nitrico fumeg., gases oxidantes
Hidrocarbonetos(
butano, propano,
benzeno,
gasolina, etc.)

Flor, cloro, bromo, cido crmico, perxido de
sdio
Hidroperxido de
cumeno
cidos orgnicos e inorgnicos
Iodo Acetileno, amnia(anidr/sol.) e hidrognio
Lquidos
inflamveis
Nitrato de amnia, cido crmico, perxido de
hidrognio, cido ntrico, perxido de sdio e
halognios


Mercrio Acetileno, cido fulmnico, amnia
Metais alcalinos
como p(Al,Mn,K)
gua, tetracloreto de carbono ou outros hidroc.,
dixido de carbono e halognios.

Nitrato de amnia
cidos, ps metlicos, lquidos inflamveis,
cloratos, nitritos, enxofre, materiais combustveis
ou orgnicos finamente divididos
Oxignio Slidos, gases ou lquidos inflamveis, leos,
gorduras e hidrognio.
Perclorato de
potssio
cido sulfrico e outros e todos os incompatveis
com os cloratos .
Permanganato de
potssio
Glicerina, etileno glicol, benzaldedo e cido
sulfrico.


Perxido de
hidrognio

Cobre, cromo, ferro, a maior parte dos metais e
seus sais, lcoois, acetona, materiais orgnicos,
anilina, nitrometano, lquidos inflamveis e
materiais combustveis

Perxido de
sdio
lcool metlico ou etlico, cido actico glacial,
anidrido actico, benzaldedo, dissulfeto de
carbono, glicerina, etileno glicol, acetato de etila,
acetato de metila e furfural

Prata

Acetileno, cido oxlico, cido tartrico e
compostos de amnia.
Sdio gua, dixido de carbono e tetracloreto de
carbono

10 - TOXICOLOGIA OCUPACIONAL
TOXICIDADE

Capacidade inerente a uma substncia
qumica de produzir efeito adverso ou
nocivo sobre um organismo vivo
DL
50
- Dose letal 50%
Geralmente o primeiro experimento
com uma nova substncia qumica

TOXICOLOGIA OCUPACIONAL
TOXICIDADE

DL50 a dose de uma substncia
qumica necessria para causar a
morte em 50% dos animais em
experimentao

DL
50
P/ PRODUTOS QUMICOS
( DL
50
, rato macho, via oral)

PRODUTO ( mg/kg)

Dioxina (TCDD) 0,02
Nicotina 60
DDT 100
Sulfato de cobre 1 500
Alcool Etlico 7 000

CLASSIFICAO DO GRAU DE TOXICIDADE
DL
50
- (Hodge e Sterner - 1944)
GRAU DE TOXICID. DL50(Ratos, EXEMPLOS
dose oral nica)
Extremam. txico < l(mg/kg) Monofluoracet.Sdio
Tetraetil pirofosfato
Altam. Txico 1-50 mg/kg Fluor.de sdio, Cian.
potssio, Paration
Moderad.txico 50-500 mg/kg DDT
Ligeiram. Txico 0,5 a 5 g/kg Acetanilida
Praticam.no tox. 5 - 15 g/kg Acetona
Relativam. atxico > 15 g/kg Glicerina

CLASSIFICAO DO GRAU DE TOXICIDADE
CL
50
- (Hodge e Sterner - 1944)
GRAU DE TOXICID. CL50(Ratos, EXEMPLOS
4hs- ppm)
Extremam. txico < 50 Monofluoracet.Sdio
Tetraetil pirofosfato
Altam. Txico 50-100 Fluor.de sdio, Cian.
potssio, Paration
Moderad.txico 100-10
3

DDT
Ligeiram. txico 10
3
-10
4
Acetanilida
Praticam.no tox. 10
4
- 10
5
Acetona
Relativam. atxico >10
5
Glicerina

FATORES DETERMINANTES. DA TOXICIDADE
a) Propriedades fsico-qumicas das
substncias
-Peso molecular, hidro ou liposolubilidade,
presso de vapor etc.

b) Condies de exposies
Vias de ingresso(respiratria, epicutnea e
oral ou digestiva)
Doses(concentrao x tempo)
Freqncia(contnua, intermitente,
espordica)


c) Fatores biolgicos
absoro, distribuio, biotransformao
idade, sexo, peso, caractersticas genticas,
estado de sade
Hbitos pessoais: bebidas, fumo,
sedentarismo, Metabolismo das tarefas:
repouso, atividade leve, mdia ou pesada.
exposio a outras substncias
qumicas:efeitos aditivos, independentes ou
sinrgicos.


d) Ambiente
temperatura, umidade, hora do dia, estresse

INTOXICAO CRNICA
Se caracteriza por exposies repetidas
durante perodos longos de tempo
Os efeitos se manifestam porque:
o agente txico se acumula no organismo,
porque a quantidade absorvida maior que
a eliminada, ou

os efeitos produzidos pelas exposies
repetidas se somam sem acumulao do
agente txico
INTOXICAO AGUDA

Se caracteriza por exposies de
curta durao, absoro rpida do
agente qumico, uma dose nica ou
vrias doses, em um perodo no
maior que 24 horas.

EFEITOS NOCIVOS
a) Sistema respiratrio
dano nas clulas do trato respiratrio
enfisema
irritao
constrio dos brnquios
dispnia
alergia
b) Trato gastrintestinal

alterao das membranas celulares (NaOH)

EFEITOS NOCIVOS
c) Pele
vermelhido
inchao
coceira
alergia
d) Fgado
acumulao excessiva de lipdeos
necrose

EFEITOS NOCIVOS
e) Rim
efeitos sobre o tubo renal (Hg, Cd, Cr)
morte das clulas
alterao da funo renal
f) Sistema nervoso
falta de oxignio no crebro (CO)
perda de mielina (hexaclorobenzeno)
efeitos nos neurnios perifricos (Hg)

EFEITOS NOCIVOS
g) Sistema reprodutivo
reduo na produo de esperma (DBCP)
reduo da fertilidade
toxicidade reprodutiva
h)Teratognico
efeitos na descendncia que no se herdam
(talidomida)

i) Carcinognico
tumor maligno, cncer
11 - CARCINOGNESE

O cncer uma das doenas mais
temidas e apesar dos recentes avanos
da cincia no seu combate e preveno,
ocupa hoje o segundo lugar em causas
de mortes, ficando apenas atrs das
mortes por doenas do corao.
CARCINOGNESE
MOTIVOS DE PREOCUPAO

Cada ano so descobertos um grande
nmero de doentes.
Somente 38% dos pacientes que
desenvolveram cncer esto vivos aps
cinco anos do diagnstico( se os ataques
do corao e velhice forem levados em
considerao esse nmero pode subir
para 46%)
CARCINOGNESE

O cncer uma doena
insidiosa; podendo permanecer
dormente por anos aps a causa
inicial.

CARCINOGNESE

O cncer pode ser causado em
alguns caso por exposies
pequenas ou quase acidentais a
carcingenos cujos efeitos na
ocasio podem parecer sem
importncia.
CARCINOGNESE
Os tratamentos contra o cncer
freqentemente depende da
destruio diferencial de alguns
clulas do corpo. A toxicidade das
drogas utilizadas nas terapias
podem colocar o paciente em risco
ou causar outras doenas durante
o tratamento.
CARCINOGNESE
TUMORES
BENGNO MALGNO
encapsulado no encapsulado
no invasivo invasivo
altam.diferenc. fracam.diferenc.
raras div. celulares div.celular comum
crescimento lento crescim. rpido
pequeno/ Vrios graus de
no anaplastico anaplasia
sem metstase metstases
CARCINOGNESE
COMPROVADAMENTECANCERIGENO
PARA HUMANOS ( A1)
Alcatro de hulha(p)sol.em benzeno,
4-aminodifenil (p), arsnico, asbestos,
benzeno (p), benzidina (p) cloreto de vinila,
cromatos de Zn, cromita, cromo VI, eter
bisclorometilico, eter metilico de
clorometila, 4,4`metilenobis(2-cloroanilina)
(p) MOCA e MBOCA, sulfeto de niquel,
urnio nat., volateis de alcatro solveis em
benzeno
CARCINOGNESE
SUSPEITO CANCERIGENO
PARA HUMANOS) A2
Acrilato de etila, acrilonitrila(p), berilio,
1,3 butadieno, benzo(a)antraceno,
benzo(b) fluoranteno, brometo de
vinila, cdmio, cromatos de Ca, Pb, Sr,
diazometano, formaldedo, xido de
etileno, 1,4- dicloro-2-buteno(p),
dinitrotolueno(p), tetracloreto de
carbono
CARCINOGNESE
NOTACAO DE CARCINOGENICIDADE
(ACGIH)
A1 comprovadamente cancergeno
A2 suspeito de ser cancergeno
para humanos
A3 comprovadamente cancergeno para
animais
A4 no classificvel como cancergeno
A5 no suspeito como cancergeno
humano
CARCINOGNESE
MOTIVOS P/ A NO ADOO DE L.T.
a) A natureza auto-replicante do
cncer da clula, a origem do que poder
resultar de uma mudana simples no DNA.

b) A evidncia de pequenas doses de
alguns carcingenos so aditivas e a
incidncia de cncer em animais esto
relacionadas com a dose recebida, sem
levar em considerao o tamanho e o
regime da dose.
CARCINOGNESE
c) Evidncia de experimentos de
iniciao/promoo indicando a
transformao hereditria e permanente
das clulas.

d) O fato de que o cncer pode
ocorrer aps uma simples dose de algum
produto qumico, mesmo aps longo
tempo de sua eliminao do organismo.
CARCINOGNESE


e) Evidncia para mutaes em
clulas cancerosas baseadas em
expresso gentica anormal.
Essencialmente toda clula cancerosa
demonstra mudana fenotpica.

CARCINOGNESE

f) Um exemplo da no adoo de L.T.,
a adoo do VRT para o Benzeno, que
um produto comprovadamente cancergeno
para humanos. A Portaria 13-a adotou um
valor de 1 ppm para as indstrias de um
modo geral e 2,5 ppm para a indstria
siderrgica. A existncia de concentraes
abaixo dos VRT no implica em garantia de
sade para os trabalhadores.
12 - SENSIBILIZANTES
REAO DE SENSIBILIZAO.
Uma resposta imunolgica a um qumico.
O mecanismo de imunizao envolve os
seguintes eventos:

exposio inicial de uma substncia qumica
ou animal;

um perodo de induo no animal;

e a produo de uma nova protena chamada
de anticorpo.
SENSIBILIZANTES

A ACGIH utilizou como critrio para o
estabelecimento dos limites de
tolerncias os efeitos mais importantes e
a sensibilizao foi considerada na
determinao dos LT das seguintes
substncias:

SENSIBILIZANTES
-cido pcrico
-Acrilato de etila
-Anidrido ftlico
-Captafol
-2-Cloroacetofenona
-Dietileno triamina
-Dihidrocloreto de piperazina
-Diisocianato de isoforona
-ter alil glicidlico
-ter n butil glicidlico
SENSIBILIZANTES
-Etileno diamina
-M e p- fenilenodiamina
-Glutaraldedo
-Hexametileno diisocianato(HDI)
-Metileno bis- 4 ciclohexilisocianato
-Resina de fluxo de solda (Pb/Sn)
-Sais solveis de Platina
-Tetril
-Tolueno 2,4-diisocianato (TDI)
SENSIBILIZANTES

Alguns ramos de indstria utilizam
muitas substncias que so
sensibilizantes como: a indstria da
borracha e dos corantes.

13 - DIOXINAS E FURANOS

SO PRODUTOS SECUNDRIOS NAO
INTENCIONAIS, ENVOLVENDO:
CLORO, CARBONO, OXIGNIO E
CALOR, EM TEMPERATURAS ENTRE
200 E 400C OU MAIS.

Cl + C + O + Calor
DIOXINAS E FURANOS

EXEMPLOS
DIOXINAS POLICLORADAS:PCDDs
2,3,7,8 - TCDD (Tetracloro Dibenzo Para
Dioxina)

FURANOS POLICLORADOS:PCDFs
2,3,7,8 -TCDF (Tetracloro Dibenzo
Furano)
DIOXINAS E FURANOS

O TERMO DIOXINAS E UTILIZADO
TANTO PARA AS DIOXINAS COMO
PARA OS FURANOS

DIOXINAS E FURANOS
FONTES DE DIOXINAS E CLORO
(PROCESSOS GERADORES)

INC INERAO HOSPITALAR (PVC)
FUNDICAO DE FERRO (PVC, Solv.Clorados)
INCINERAO DE RESDUOS PERIGOSOS
FABRIC. DE PAPEL E POLPA(branqueadores clorados)
INCNDIOS(PRDIOS, RESID. E VECULOS)
(PVC, PCBs, Pentaclorofenol, Solv. Clorados)
INCINERAO DE LIXO URBANO(PVC)

DIOXINAS E FURANOS

FONTES DE DIOXINAS E CLORO
(PROCESSOS GERADORES)

INDSTRIA QUMICA(Cl ou Organoclorados)
INCINERAO DE LODO DE ESGOTO (Sub-
produtos de Clorao)
QUEIMA DE MADEIRA(PVC, Pentaclorofenol)
COMBUSTVEL AUTOMOTIVO(AditivosClorados)
DIOXINAS E FURANOS
EFEITOS SADE
DESCONTR. HORMONAL E CRESCIM.
CNCER
IMPACTO NO SIST. IMUNOLGICO
IMPACTO NO DESENVOLVIM.
ALTERAO SEXUAL
ENDOMETRIOSE
EFEITOS NO FIG., VESCULA, PELE
ALTERACAO DO METABOLISMO DE
GLUCOSE E GORDURA
DIABETES

14 - DISRUPTORES ENDCRINOS

DISRUPTORES ENDCRINOS
So produtos qumicos sintticos e
naturais que afetam o balano das
funes hormonais nos animais.
Eles podem ser moduladores estrgenos
ou andrgenos, que so hormnios
sexuais. Os Disruptores Endcrinos
podem imitar esses hormnios sexuais
ou bloquear suas atividades,
bloqueando os qumicos chamados anti-
estrgenos e anti-andrgenos.

O QUE E UM SISTEMA ENDCRINO?

um sistema de glndulas que produz
mensageiros qumicos (hormnios) e os
receptores que responde eles.

Exemplos: tireide, pituitria, adrenal,
sistemas reprodutivos masculino e
feminino.

EFEITOS DOS DISRUPTORES ENDCRINOS

Reduo da produo de espermatozides
Reduo da hab.do esperma fecundar o vulo
Diminuio e atrofia do pnis
Aumento da incidncia de cncer de testculos nos
jovens
Hiperplasia prosttica nos idosos
Dificuldades da mulher engravidar
Aumento da incidncia de cncer de mama
Danos no sistema imunolgico

ESPCIES QUMICAS SUSPEITAS DE SEREM
Biocidas
Inseticidas
Herbicidas
Fungicidas
Produtos qumicos:solventes, plsticos,
tintas, etc
Metais: mercrio, arsnico, estanho e cromo.
PCBs (Ascarel)
Dioxinas e Furanos
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SOBRE DISRUPTORES ENDCRINOS
2,3,7,8-tetraclorodibenzo-paradiox.(TCDD) 16
Bifenila policlorada (PCB Ascarel) 10
Estrgenos sintticos 09
Bisfenol A 07
Estradiol 06
Bifenila Polibromada 95
Estireno(polmeros) 03
Metoxiclor 03
Ftalatos (plastificantes) 02

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SOBRE DISRUPTORES ENDCRINOS
DDT 02
Dieldrin 02
Dibenzofurano 02
Dibutil e diestrilhexilftalato 01
Dietylbestrol 01
Nonil fenol 01
Endosulfan 01
Toxafen 01
Kepone, Mirex, Aldrin 01
15 - PRODUTOS ORGNICOS
PERSISTENTES

POP`s
PRODUTOS ORGNICOS
PERSISTENTES - POP`s

PERSISTNCIA : o tempo
necessrio para um produto qumico
perder pelo menos 95% de sua
atividade sob condies ambientais e
usos habituais, no como depsitos.
PRODUTOS ORGNICOS

CLASSIFICAO

NO PERSISTENTE..................1 A 3 SEMANAS
PERSISTENTE MODERADO.......1 A 18 MSES
PERSISTENTE.........................2 OU MAIS ANOS
PRODUTOS ORGNICOS
PERSISTNCIA

LINDANO............................. 728dias
ENDRIN..................................624 dias
DDT.........................................546 dias
ALDRIN................................. 530 dias
DIELDRIN..............................312 dias
HEXACLOROBENZENO....208 dias
PRODUTOS ORGNICOS
OS 12 POP`S CONSIDERADOS

LINDANO. CLORDANO
ENDRIN. HEPTACLORO
DDT. MIREX
ALDRIN. TOXAFENO
DIELDRIN. DIOXINAS
HEXACLOROBENZENO. FURANOS
PROPRIEDADES QUMICAS IMPORTANTES
GLP gs Liquefeito de Petrleo
Metano
Propano
Dixido de carbono
Monxido de carbono
Acetileno
Gs sulfidrco
Gs cianidrico
Amonia
Cloro

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