CIENCIA DE MATERIALES II

2013 - 2

POLIMEROS TERMOESTABLES (TERMOFIJOS)
CARACTERISTICAS
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LOS PLASTICOS, SUS COMPONENTES, PROPIEDADES
RELLENOS, INHIBIDORES, ACTIVADORES EN LOS
PLASTICOS.
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Polimeros termoestables
Los termoestables son polmeros infusibles e insolubles. La razn
de tal comportamiento estriba en que las cadenas de estos materiales
forman una red tridimensional espacial, entrelazndose con fuertes
enlaces covalentes. La estructura as formada toma el aspecto
macroscpico de una nica molcula gigantesca, cuya forma se fija
permanentemente, debido a que la movilidad de las cadenas y los
grados de libertad para rotacin en los enlaces es prcticamente cero.
Qumica de los termoestables
El proceso de polimerizacin se suele dar en dos etapas: en la
primera se produce la polimerizacin parcial, formando cadenas
lineales mientras que en la segunda el proceso se completa
entrelazando las molculas aplicando calor y presin durante el
conformado. La primera etapa se suele llevar a cabo en la planta
qumica, mientras que la segunda se realiza en la planta de
fabricacin de la pieza terminada. Tambin pueden obtenerse
plsticos termoestables a partir de dos resinas lquidas,
producindose la reaccin de entrelazamiento de las cadenas al ser
mezcladas (comnmente con un catalizador y un acelerante).
La reaccin de curado es irreversible, de forma que el plstico
resultante no puede ser reciclado, ya que si se incrementa la
temperatura el polmero no funde, sino que alcanza su temperatura
de degradacin. Si volvemos a elevar la temperatura una vez cocido
y enfriado, el POLIMERO no sufre ninguna transformacin, y si
elevamos la temperatura demasiado el POLIMERO se quema.
Caractersticas
Los plsticos termoestables poseen algunas propiedades ventajosas
respecto a los termoplsticos. Por ejemplo, mejor resistencia al
impacto, a los solventes, a la permeacin de gases y a las
temperaturas extremas. Entre las desventajas se encuentran,
generalmente, la dificultad de procesamiento, la necesidad del
curado, el carcter quebradizo del material (frgil) y el no presentar
reforzamiento al someterlo a tensin.
Los termoestables son aqullos que cambian irreversiblemente bajo la
influencia del calor, de la luz, de agentes fotoqumicos y de agentes
qumicos, pasando de un material fusible y soluble a otro no
fusible e insoluble, por la formacin de un retculo tridimensional
covalente. En el proceso reactivo de entrecruzamiento o de curado,
las cadenas polimricas reaccionan entre s y, a la vez, con un agente
entrecruzador, formndose macromolculas con numerosos enlaces
covalentes entre ellas. El retculo tridimensional formado confiere al
material curado unas propiedades mecnicas, trmicas y de
resistencia qumica muy elevadas.
Las resinas termoestables, sobre todo las epoxi, las de polister
insaturado y las de poliuretano, son utilizadas en una amplia
variedad de aplicaciones en las que actan como matriz o fase
continua de un material compuesto. As sucede en los plsticos
reforzados, en los hormigones de polmeros y en diversos materiales
utilizados como adhesivos o sistemas de reparacin. En general, los
termoestables poseen una buena estabilidad dimensional,
estabilidad trmica, resistencia qumica y propiedades elctricas.
Es por ello que los materiales termoestables se aplican en mltiples
campos:
- Aeroespacial: Componentes de misiles, alas, fuselajes, etc.
- Aplicaciones domsticas: Interruptores, asas, etc.
- Automocin: Piezas ligeras para sustituir metales, frenos, pinturas,
etc.
- Construccin: Espumas aislantes, techos, chapas, pinturas, etc.
- Vestimenta: Botones, ropa tratada, etc.
- Elctrico: Cuadro conexiones, recubrimientos, etc.













La gelificacin es caracterstica de los termoestables y tiene una gran
importancia en el procesado. El punto de gel es crtico en la
manipulacin de los materiales termoestables, ya que a partir de este
estado el material deja de fluir y no puede ser procesado. El
fenmeno de la gelificacin ocurre en una etapa determinada del
proceso reactivo y depende de la funcionalidad, reactividad y
estequiometra de las especies reactivas. La gelificacin no inhibe el
proceso de curado, por lo que no puede ser detectada por tcnicas
sensibles solamente a la reaccin qumica. Despus de la gelifcacin,
la reaccin contina hasta la formacin de un retculo infinito, con un
aumento sustancial de la densidad de entrecruzamiento, de la
temperatura de transicin vtrea y de las propiedades fsicas
ltimas alcanzadas. Si bien el tiempo necesario para que aparezca la
gelifcacin debera estar perfectamente definido y ser fcilmente
calculable, dependiendo de la interpretacin que se d al fenmeno de
la gelifcacin, su valor puede variar. Han existido varias teoras al
respecto, aunque la que ms xito ha tenido ha sido la de Flory-
Stochmayer (Flory, 1953).
En la Figura 1.2 se muestra el diagrama tiempo-temperatura-
transformacin (TTT), donde se ilustran los fenmenos comentados.
El diagrama inicialmente fue construido a partir de medidas con
TBA (Torsional Braid Analysis) y DMA (Anlisis Dinmico
Mecnico) y en l se muestran las temperaturas de curado en funcin
de los tiempos de gelifcacin y de vitrificacin. Con este diagrama
se pueden entender fcilmente cuales son las etapas del curado de
materiales termoestables.
Lgicamente, el diagrama TTT es un diagrama de no-equilibrio, al
depender las transformaciones del tiempo. Antes de la gelifcacin,
el material es fusible y soluble. Despus de esta etapa, aparecen dos
fases: sol(soluble) y gel(insoluble). A medida que la reaccin avanza,
la cantidad de gel aumenta a expensas de la fase sol, que disminuye.
En el diagrama se muestran las distintas regiones que corresponden a
los diferentes estados de la materia por los que pasa el material
durante el curado: lquido, sol/gel elastomrico, gel elastomrico,
sol/gel vtreo, gel vtreo, sol vtreo y resina carbonizada. Hay tres
temperaturas crticas en el diagrama.













Tg0, es la temperatura de transicin vtrea del material sin curar,
temperatura por debajo de la cual el material no reacciona y la resina
puede almacenarse. Tggel es la temperatura a la que la gelificacin y
vitrificacin coinciden. Tg es la mxima temperatura de transicin
vtrea del sistema.
Se puede ver como la manipulacin, el proceso reactivo y las
propiedades ltimas alcanzadas por el material varan mucho en
funcin de la temperatura de curado y de los fenmenos de la
gelificacin y la vitrificacin.
PLSTI COS TERMOESTABLES
Se comportan de forma muy diferente a los termoplsticos. Al
calentarlos por primera vez el polmero se ablanda y se le puede dar
forma bajo presin. Sin embargo, debido al calor, comienza una
reaccin qumica en la que las molculas se enlazan
permanentemente. Esta reaccin se conoce con el nombre de
degradacin. Como consecuencia el polmero se hace rgido
permanentemente y si se calienta no se ablandar sino que se
destruir.













Algunos ejemplos de termoestables:
BAQUELITA (resinas fenlicas)
Fue el primer plstico que se fabric artificialmente a partir de
productos qumicos. Se le llamo as por el hombre que la fabric por
primera vez (Leo Baekeland). Es un plstico duro y frgil, de un
color oscuro y brillante. Es un plstico termoestable, luego resiste el
calor sin ablandarse, pero hasta una cierta temperatura, porque a
temperaturas muy altas se descompone quedando carbonizado.
La baquelita es un buen aislante trmico y elctrico, de ah sus
utilidades y aplicaciones en accesorios elctricos, para hacer mangos
de sartenes, mandos de cocina, mangos para soldadores, etc.
MELAMINA (FORMALDEHDO)
Es un polmero incoloro, que se puede teir con pigmentos de color.
Es ms dura que la baquelita, no tiene sabor ni olor y es buen
aislante trmico y elctrico. Se usa para la fabricacin de vajillas
irrompibles, tiradores de puertas, encimeras de cocinas....etc.













BAQUELITA











Radio de Baquelita en el
Museo de la Baquelita de
Williton (Reino Unido)
La melamina es un compuesto orgnico que responde a la formula
qumica C
3
H
6
N
6
, y cuyo nombre IUPAC es 2,4,6-triamino-1,3,5-
triazina. Es levemente soluble en AGUA, y naturalmente forma un
slido blanco.


POLISTER
Tiene forma de resina y debe mezclarse con un producto llamado
endurecedor. Solidifica y forma un plstico rgido, duro y frgil.
Para darle ms resistencia se refuerza con una capa de fibra de
vidrio. Aplicaciones: recubrimientos de fibra de vidrio (aviones,
embarcaciones, piscinas) y como placas transparentes para
cubiertas y tejados.
El polister (C
10
H
8
O
4
) es una categora de POLIMEROS que
contiene el grupo funcional Ester en su cadena principal. Los
polisteres que existen en la naturaleza son conocidos desde 1830,
pero el trmino polister generalmente se refiere a los polisteres
sintticos (plsticos), provenientes de fracciones pesadas del petrleo.
Las resinas de polister (termoestables) son usadas tambin como
matriz para la construccin de equipos, tuberas anticorrosivas y
fabricacin de pinturas. Para dar mayor resistencia mecnica suelen
ir reforzadas con cortante, tambin llamado endurecedor o
catalizador, sin purificar. El polister es una resina termoestable
obtenida por polimerizacin del estireno y otros productos qumicos.
Se endurece a la temperatura ordinaria y es muy resistente a la
humedad, a los productos qumicos y a las fuerzas mecnicas. Se usa
en la fabricacin de fibras, recubrimientos de lminas, etc.







Fotografa de
Microscopio
electrnico del
Polister

LOS PLASTICOS, SUS COMPONENTES, PROPIEDADES
RELLENOS, INHIBIDORES, ACTIVADORES EN LOS
PLASTICOS. SU INFLUENCIA EN LAS PROPIEDADES DE
LOS PLASTICOS.
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Plstico
El trmino plstico en su significacin ms general, se aplica a las
sustancias de similares estructuras que carecen de un punto fijo de
EVAPORACION y poseen durante un intervalo de temperaturas
propiedades de ELASTICIDAD y FLEXIBILIDAD que permiten
moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin
embargo, en sentido concreto, nombra ciertos tipos de materiales
sintticos obtenidos mediante fenmenos de POLIMERIZACION o
multiplicacin semi-natural de los tomos de carbono en las largas
cadenas moleculares de compuestos orgnicos derivados del
PETROLEO y otras sustancias naturales.
La palabra plstico se us originalmente como adjetivo para denotar
un escaso grado de movilidad y facilidad para adquirir cierta forma,
sentido que se conserva en el trmino PLASTICIDAD.
Propiedades y caractersticas
Los plsticos son sustancias qumicas sintticas denominados
polmeros, de estructura macromolecular que puede ser moldeada
mediante calor o presin y cuyo componente principal es el carbono.
Estos polmeros son grandes agrupaciones de monmeros unidos
mediante un proceso qumico llamado polimerizacin. Los plsticos
proporcionan el balance necesario de propiedades que no pueden
lograrse con otros materiales por ejemplo: color, poco peso, tacto
agradable y resistencia a la degradacin ambiental y biolgica.
De hecho, plstico se refiere a un estado del material, pero no al
material en s: los polmeros sintticos habitualmente llamados
plsticos, son en realidad materiales sintticos que pueden alcanzar
el estado plstico, esto es cuando el material se encuentra viscoso
o fluido, y no tiene propiedades de resistencia a esfuerzos
mecnicos.

Este estado se alcanza cuando el material en estado slido se
transforma en estado plstico generalmente por calentamiento, y es
ideal para los diferentes procesos productivos ya que en este estado
es cuando el material puede manipularse de las distintas formas que
existen en la actualidad. As que la palabra plstico es una forma de
referirse a materiales sintticos capaces de entrar en un estado
plstico, pero plstico no es necesariamente el grupo de materiales a
los que cotidianamente hace referencia esta palabra.
Las propiedades y caractersticas de la mayora de los plsticos
(aunque no siempre se cumplen en determinados plsticos especiales)
son estas:
fciles de trabajar y moldear,
tienen un bajo costo de produccin,
poseen baja densidad,
suelen ser impermeables,
buenos aislantes elctricos,

aceptables aislantes acsticos,
buenos aislantes trmicos, aunque la mayora no resisten
temperaturas muy elevadas,
resistentes a la corrosin y a muchos factores qumicos;
algunos no son biodegradables ni fciles de reciclar, y si se
queman, son muy contaminantes.
Clasificacin de los plsticos
Segn el monmero base
En esta clasificacin se considera el origen del monmero del cual
parte la produccin del polmero.
Naturales: Son los polmeros cuyos monmeros son derivados de
productos de origen natural con ciertas caractersticas como, por
ejemplo, la celulosa, la casena y el caucho. Los derivados de la
celulosa son: el celuloide, el celofn y el celln. Los derivados del
caucho son: la goma y la ebonita.

Sintticos: Son aquellos que tienen origen en productos elaborados
por el hombre, principalmente derivados del petrleo como lo son las
bolsas de polietileno.













Bolsas de plstico
Segn su comportamiento frente al calor
Termoplsticos
Es plstico deformable, se convierte en un lquido cuando se calienta
y se endurece en un estado vtreo cuando se enfra suficiente. La
mayora de los termoplsticos son polmeros de alto peso molecular,
los que poseen cadenas asociadas por medio de dbiles fuerzas Van
der Waals (Polietileno); fuertes interacciones dipolo-dipolo y enlace
de hidrgeno; o incluso anillos aromticos apilados (poliestireno).
Los polmeros termoplsticos difieren de los polmeros termoestables
en que despus de calentarse y moldearse stos pueden recalentarse y
formar otros objetos, ya que en el caso de los termoestables o
termoduros, su forma despus de enfriarse no cambia y este prefiere
incendiarse.
Los principales son:
Resinas celulsicas: obtenidas de la celulosa, material constituyente
de la parte leosa de las plantas. Pertenece a este grupo el rayn.
Polietilenos y derivados: Emplean el etileno obtenido del petrleo
que, tratado posteriormente, permite obtener diferentes monmeros
como acetato de vinilo, alcohol vinilico, cloruro de vinilo, etc.
Pertenecen a este grupo el PVC, el POLIESTIRENO, el
METACRILATO, etc.
Derivados de las protenas: Pertenecen a este grupo el nylon y el
perln, obtenidos a partir de las diamidas.
Derivados del caucho: Son ejemplo de este grupo los llamados
comercialmente pliofilmes, clorhidratos de caucho obtenidos
adicionando acido clorhdrico a los polmeros de caucho.
Termoestables
Los plsticos termoestables son materiales que una vez que han
sufrido el proceso de calentamiento-fusin y formacin-
solidificacin, se convierten en materiales rgidos que no vuelven a
fundirse. Generalmente para su obtencin se parte de un aldehdo.
Polmeros del fenol: Son plsticos duros, insolubles e infusibles
pero, si durante su fabricacin se emplea un exceso de fenol, se
obtienen termoplsticos.
Resinas epoxi.
Resinas melaminicas.
Baquelita.
Aminoplasticos: Polmeros de urea y derivados. Pertenece a este
grupo la melamina.
Polisteres: Resinas procedentes de la esterificacin de
polialcoholes, que suelen emplearse en barnices. Si el acido no est
en exceso, se obtienen termoplsticos.
Materiales Plsticos
Definicin de los Plsticos
Clasificacin de los Plsticos Tcnicas de Conformacin
Por su naturaleza Por su estructura interna Extrusin
Moldeo
Calandrado
Conformacin al vacio
Termoplsticos
Termoestables
Elastmeros
Naturales
Sintticos
Clasificacin
Por su naturaleza:
Naturales
Sintticos
Por su estructura interna
Termoplsticos
Termoestables
Elastmeros
Embalajes
Termoplsticos
Se ablandan con el calor, pudindose moldear con
nuevas formas que se conservan al enfriarse. Es
debido a que las macromolculas estn unidas
por dbiles fuerzas que se rompen con el calor.

PVC POLICLORURO DE VINILO
Ventajas y beneficios
Ignfugo
Irrompible
Resistente a la intemperie
Impermeable
Atoxico
Inerte (al contenido)
Aplicaciones:
Envases para: agua mineral, jugos, aceites.
Perfiles para marcos de ventanas y puertas
Caos para desages. Mangueras
Pelculas flexibles para envasado (Film)
Cables
Juguetes. Papel vinlico (decoracin)
Bolsas para sangre y suero. rganos artificiales
Se produce a partir de dos materias primas naturales: gas 43% y sal comn (cloruro de
sodio).Para su procesamiento es necesario el agregado de aditivos especiales. Se obtienen
productos rgidos o totalmente flexibles ( inyeccin, extrusin, soplado).
Termoestables
Con el calor se descomponen antes de llegar a
fundir, por lo que no se les puede moldear. Son
frgiles y rgidos. Es debido a que los polmeros
estn muy entrelazados.
Enumeracin:
1. Poliuretano
2. Resinas fenlicas
3. Melamina