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=
i
i i
0 v
i
o
i i
a RT ln + =
RT
i
o
i i
e a
=
i
eq i i
0
,
v
= +
i
eq i i
i
o
i i
a RT 0 ln
,
v v
13
A
i
o
i i
o
G v
= +
i
eq i i
i
o
i i
a RT 0 ln
,
v v
0 ) ( ln
,
= + A
[
i
i
eq i
o
a RT G
v
o o
K RT G ln = A
i
i
eq i
o
a K
v
) (
, [
i
i
i i II
o
x K
v
) (
, [
=
x
i
o
i II i
o
x
K RT G ln
,
= A
v
i A
o
A i
i i m A A x
o
m
m m x K
v v
) / ( ) (
, , [
=
=
=
+ A
A i
o
i m i
o
A x A
o
m
G
, ,
v v
=
+ A
A i
o
i c i
o
A x A
o
c
G
, ,
v v
i A
o
A i
i i c A A x
o
c
c c x K
v v
) / ( ) (
, , [
=
=
) ( /
, ,
A i c c a
o
i i c i c
= =
Reacciones de equilibrio en disoluciones
de no electrolitos
15
Equilibrio de reacciones en disoluciones
de electrolitos
Muchas reacciones inicas en disolucin son
reacciones cido base.
+
+ + OH O H O H O H
3 2 2
Definicin de Brnsted de cido / base
cido: cede protn Base: acepta protn
Agua: anftero, cede y acepta protn
i
i
eq i
o
a K
v
) (
, [
2
2
3
)] ( [
) ( ) (
O H a
OH a O H a
K
o
w
+
=
El estado estndar del disolvente H
2
O es.
1 ) (
2
=
pura
O H a
16
En disolucin acuousa
] / ) ( ) ( ][ / ) ( ) ( [
) ( ) (
3 3
3
o o
o
w
m OH m OH m O H m O H
OH a O H a K
+ +
+
=
=
Para la disociacin del H
2
O
Omitiendo la actividad del disolvente.
) ( ) ( ) (
2 2 2
O H x O H O H a
x
=
Para disoluciones acuosas diluidas
o
i i i
m m a O H a / , 1 ) (
2
= ~
2
3
2
) /( ) ( ) (
o o
w
m OH m O H m K
+
+ +
=
En disolucin diluida
) (
) ( ) (
3
2
HX m
X m O H m
K
a
+
=
Coeficiente de actividad medio inico de H
3
O
+
/X
-
Equilibrio de reacciones en disoluciones
de electrolitos
18
Reacciones de equilibrio involucrando
slidos y lquidos puros
Muchas reacciones involucran uno o ms slidos o
lquidos puros.
) ( ) ( ) (
2 3
g CO s CaO s CaCO +
=
i
eq i i
0
,
v
i
i
eq i
o
a K
v
) (
, [
Condicin de equilibrio
i
o
i i
a RT ln + =
o
i i i
a RT = ln Lquido o slido puro
dP V dT S dG d
m m m
+ = =
dP V d
i m i ,
=
a constante T
19
dP V d
i m i ,
=
a constante T
o
i i i
a RT = ln
}
=
P
P
i m i o
dP V
RT
a '
1
ln
,
}
=
P
P
i m
o
i i o
dP V T P T ' ) ( ) , (
,
Lquido o slido puro a const. T
RT
V P P
a
i m
o
i
,
) (
ln
~
Dado que slidos y lquidos son bastante
incompresibles V
m,i
es independiente de P
Lquido o slido puro
Lquido o slido puro a const. T
Lquido o slido puro
Reacciones de equilibrio involucrando
slidos y lquidos puros
20
Considerando el equilibrio
)] ( [
)] ( [ )] ( [
3
2
s CaCO a
g CO a s CaO a
K
o
=
o
CO
P
P
g CO a s CaCO a s CaO a
2
)] ( [ , 1 )] ( [ )] ( [
2 3
= = =
Si la P no es muy alta
) ( ) ( ) (
2 3
g CO s CaO s CaCO +
bar P donde
P
P
g CO a K
o
o
CO
o
1 , )] ( [
2
2
~ ~
Reacciones de equilibrio involucrando
slidos y lquidos puros
21
Considerando el equilibrio entre un slido y una disolucin
)] ( [
) / ( ) / (
)] ( [
) ( ) (
s X M a
m m m m
s X M a
a a
K
o o
o
+
+
+ +
+
+
+
= =
v v
v v
v v
v v
) ( ) ( ) ( aq X aq M s X M
z z
+
+
+
+
v v
v v
Producto de solubilidad (SP), constante de equilibrio
+ +
+
+
v v v v
) ( ) ( ) (
+ +
+
+
=
v v v v
) ( ) ( ) ( m m K
SP
Vlida para cualquier sal (solo dbilmente soluble en agua)!
Reacciones de equilibrio involucrando
slidos y lquidos puros
22
Reacciones de equilibrio en mezcla de
gases no ideales
La actividad a
i
de un componente i de un gas en una
mezcla no ideal
o
i i
o
i i
o
i
i
P
P x
P
P
P
f
a
| |
= = =
[ |
.
|
\
|
[
=
|
.
|
\
|
=
[
i
o
i i
i
o
i
i
i
o
i i
i
P
P x
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f
a K
v v
v
|
) (
[ |
.
|
\
|
=
[
i
o
i
i
i
o i
i
P
P x K
v
v
| ) (
bar P donde a
P
f
o
i
o
i
1 =
P x P f
i i i i i
| | = =
23
Dependencia de la constante de
equilibrio con la temperatura
RT
G
K
o
o
A
= ln
o
i
o
i i
o
K RT G ln = A
v
2 2
2
) / ( ln
RT
S T G
RT
S
RT
G
RT
T G
RT
G
T
K
o o o o
P
o o
P
o
A + A
=
A
+
A
=
c A c
A
=
|
|
.
|
\
|
c
c
2
ln
RT
H
T
K
o
P
o
A
=
|
|
.
|
\
|
c
c
Ecuacin de
vant Hoff
24
cte
T R
H
K
o
+ =
1
ln
ln K
o
1/T
AH < 0
|T +K
o
ln K
o
1/T
AH > 0
|T |K
o
2
ln
RT
H
T
K
P
o
=
|
|
.
|
\
|
c
c
Dependencia de la constante de
equilibrio con la temperatura
25
RT
G
K
o
o
A
= ln
o
i
o
i i
o
K RT G ln = A
v
A
=
|
.
|
\
|
c
c
=
|
|
.
|
\
|
c
A c
=
|
|
.
|
\
|
c
c
i
o
o
i i
T
T
o
T
o
RT
V
P RT P
G
RT P
K
v
2 2
1 1 ln
RT
V
P
K
o
solucin
T
o
A
=
|
|
.
|
\
|
c
cln
i
n T
i
n T
i
V
P
G
P
j
j
=
|
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
,
,
Dependencia de la constante de
equilibrio con la presin