Curvas de

valoracin por
precipitacin
Las curvas de valoracin por precipitacin presentan los
mismos cuatro momentos bsicos que caracterizan a las
curvas por neutralizacin, es decir:

Punto Inicial: Cuando aun no se ha aadido volumen
alguno de solucin valorante (AgNO3).

Puntos Anteriores al punto de equivalencia: Cuando
la cantidad de sustancia aadida del patrn no es
suficiente para completar la reaccin y hay exceso
del halogenuro que se valora.


Punto de Equivalencia: Cuando la cantidad de
sustancia aadida del patrn valorante (AgNO3) se
iguala a la cantidad de sustancia inicialmente valorada
del halogenuro y la reaccin alcanza el equilibrio.

Puntos posteriores al Punto de Equivalencia: A partir
del punto de equivalencia, cualquier adicin del
valorante conduce a una sobrevaloracin y la presencia
de un exceso de patrn (AgNO3), puesto que la
cantidad de sustancia inicial del halogenuro ha sido ya
totalmente consumida.


Los clculos del equilibrio se basan en la constante de producto de
solubilidad.

Los factores mas importantes que afectan el salto de la curva de
valoracin son la constante de la reaccin y la concentracin de los
reactivos.

Las reacciones de volumetra por precipitacin mas importantes se
efectan con nitrato de plata como reactivo.

Estos mtodos que implican el uso de una solucin valorada de
nitrato de plata se llaman mtodos argentomtricos.
Ejemplo:
Titulacin de 50mL de NaCl 0.1M con AgNO3

Formula utilizada:
Px=-log10[X]

Punto inicial:
Antes de adicionar AgNO3, en el inicio de la
valoracin, tenemos solo 50mL de NaCl 0.1M por lo
tanto:

PCl=-log10[0.1]=1

Antes del punto de equivalencia:
Para calcular la concentracin de cloruros y el pCl antes del punto de
equivalencia se debe tener en cuenta el cloruro que queda sin valorar mas el
cloruro resultante de la solubilidad del AgCl(s).




Pero el Cl no valorado es igual a:



Y el Cl aportado por el AgCl proviene del producto de solubilidad del AgCl,
siendo [Cl]=[Ag] por lo tanto:



Si adicionamos 10mL de Nitrato de plata 0.1M con
kps=2x10-10






Al aumentar la concentracin de plata aadida, la
concentracin de cloruros disminuye por lo que el
segundo termino de la ecuacin anterior deja de ser
despreciable con respecto al primero.
Con la adicin de 49.99mL de Ag 0.1M resulta:
En el punto de equivalencia:
Aqu se puede considerar que todo el AgCl precipita y algo
del mismo se redisuelve dando lugar a una concentracin
de Ag = Cl kps= 2x10-10
Despus del punto de equivalencia:
Tras el punto de equivalencia existe exceso de Ag+ y todo
el Cl- ha precipitado como AgCl. El Cl- en disolucin existe
por solubilidad del precipitado, que se calcula
considerando la concentracin de in plata en la disolucin
dentro de la constante del producto de solubilidad.






Para un volumen de valorante de 60 mL: